六氟苯是一种有机芳香化合物，分子式C6F6，是苯的六个氢原子均被氟取代的衍生物。它也被称为全氟苯，广泛应用于化工、医药以及液晶材料等领域。

六氟苯的用途

除了在有机化学中作为光化学反应的溶剂外，六氟苯还有以下用途：

• 作为F-19 NMR标定化学位移的基准物质；
• 用作C-13 NMR中的溶剂与基准物质；
• 作为1H NMR中的溶剂；
• 在某些研究中使用红外光谱溶剂；
• 由于六氟苯的紫外吸收系数非常低，可用于紫外光谱。

六氟苯的合成方法

六氟苯的合成方法如下：

1. 将氟化钾与非质子极性溶剂混合得到混合液；
2. 向混合液中加入反应底物、硝基苯及相转移催化剂，其中反应底物为氯代五氟苯，得到反应体系；
3. 将反应体系置于高压釜中，排除釜内空气后密封，升温至220～250℃并保持25～40小时；
4. 对产物进行蒸馏后精馏，得到六氟苯。

光氯化反应可以在不使用溶剂的条件下进行，但绝大多数情况下，都是在有机溶剂存在的条件下进行。关于制备三氯甲氧基苯光氯化反应中所使用的溶剂有，四氯化碳、三氟甲基苯、邻氯三氟甲基苯、间氯三氟甲基苯、对氯三氟甲基苯、三氯甲基苯，氯苯等。本文将介绍一种以六氟苯为溶剂生产三氯甲氧基苯的方法。

步骤

以苯甲醚为起始原料，采用六氟苯为溶剂进行光氯化反应，经过六氟苯回收后，制得三氯甲氧基苯。本发明采用六氟苯作为有机溶剂，能够较好地应用于光氯化反应，并且有较高回收率，与原料苯甲醚在合适催化剂存在下，进行光氯化反应，能够较好制得三氯甲氧基苯。

1、光氯化反应

在1000mL反应器中，配备有高压汞灯、温度计、搅拌、冷凝器和插底通气管，分别加入六氟苯1000g、三氯化磷5g和偶氮二异丁腈3g；开启光照(320-340nm,125瓦光源)，在搅拌下升温至70℃，通入氯气并开始滴加苯甲醚200g，在70℃-75℃下滴加，滴加时间为6h；滴加完毕后补加1.5g偶氮二异丁腈；加毕继续通氯1h后，停氯取样分析，以二氯苄<1.0％为反应终点，分析合格后关灯、降温。

2、六氟苯回收

将光氯化工序中所得分析合格的氯化物料，进行先常压蒸馏后，再减压蒸馏回收六氟苯，减压蒸馏时调节真空度至0.07MPa-0.1MPa；整个过程保证釜温低于120℃，以采出六氟苯含量>98％为合格六氟苯，三氯甲氧基苯中六氟苯含量<1％为合格三氯甲氧基苯；分析合格后降温、停真空。得到六氟苯990g，六氟苯回收率98％；得到三氯甲氧基苯379g，外标含量98％，光氯化反应收率95％。

优势

此方法采用六氟苯作为制备三氯甲氧基苯光氯化反应溶剂，反应条件温和，温度较低，六氟苯在反应过程中无被氯取代的杂质，回收套用效果较好，与原料苯甲醚以适当的摩尔比，在适当的催化剂存在及适当的反应条件下，进行光氯化反应，能够较好的制得三氯甲氧基苯，因此适合工业化大规模生产。

这是一个关于(7-氮杂苯并三唑-1-氧)三吡咯磷六氟磷酸盐的文章。该物质是一种白色至灰白色结晶固体，在常温常压下存在。它具有一定的水溶性，可以在丙酮中溶解，但不溶于醚类有机溶剂。因此，常常使用丙酮/乙醚混合溶剂体系对其进行重结晶提纯。该物质是一种磷酸盐类化合物，在生物化学中常用作缩合剂和生物合成基础原料，也常用于合成生物活性分子。

如何制备(7-氮杂苯并三唑-1-氧)三吡咯磷六氟磷酸盐？

图1 合成路线

制备(7-氮杂苯并三唑-1-氧)三吡咯磷六氟磷酸盐的方法如下：在一个干燥的反应烧瓶中，将无水三乙胺加入到溴-三（吡咯烷）磷六氟磷和1-羟基-7-氮杂苯三唑的溶液中。在室温下搅拌反应2小时，然后加入无水乙醚，收集沉淀物并进行重结晶提纯，即可得到目标产物分子。

(7-氮杂苯并三唑-1-氧)三吡咯磷六氟磷酸盐的应用

图2 应用

(7-氮杂苯并三唑-1-氧)三吡咯磷六氟磷酸盐可以用于合成具有抗肿瘤活性的杂芳基醚类化合物。在一个干燥的反应烧瓶中，将4-羟基喹唑啉和(7-氮杂苯并三唑-1-氧)三吡咯磷六氟磷酸盐在无水乙腈中反应，然后通过浓缩和硅胶柱色谱法进行分离提纯，即可得到目标产物分子。

参考文献

[1] Mansour, Tarek Suhayl; United States Patent, Patent Number：WO2009058937.

[2] Hoeg-Jensen, Thomas; et al Synthesis (1996), (3), 383-387.

[3] Wan, Zhao-Kui; et al Journal of Organic Chemistry (2007), 72(26), 10194-10210.

肽段与肽段耦合活化的过程中，缩合试剂决定了多肽的异构化程度与产量，苯并三氮唑－N，N，N'，N'－四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)是一种常用的脲正离子型多肽缩合试剂。它具有合成的多肽外消旋化量低、偶合条件简单、反应时间短、收率高等优点，并且制备过程简单方便、保质期长。

传统的制备HBTU的方法是以四甲基脲和光气为原料合成中间体N，N，N'，N'－四甲基氯甲脒六氟磷酸盐(TCFH)，然后与1－羟基苯并三氮唑的钾盐反应合成HBTU。然而，光气是一种严重的窒息气体，易引发安全事故，因此寻找一种光气的有效替代品变得格外重要。

近年来的研究表明，可以用草酰氯替代光气，并以四氟硼酸盐作非亲核抗衡离子，建立了在无水有机溶剂中的一锅法。另外，以三氯氧磷代替光气，用HPF6代替昂贵的六氟磷酸铵合成TFFH的工艺也被开发出来。这些方法都能有效替代光气，降低了安全风险。

制备步骤

苯并三氮唑－N，N，N'，N'－四甲基脲六氟磷酸盐的制备步骤如下：

1. 合成中间体N，N，N'，N'－四甲基氯甲脒六氟磷酸盐(TCFH)：将四甲基脲与POCl3反应，得到中间体TCFH。

2. 合成苯并三氮唑－N，N，N'，N'－四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)：将TCFH与1－羟基苯并三氮唑的钾盐反应，得到HBTU。

以上步骤中，合成条件和反应参数会对产率产生一定影响。例如，以六氟磷酸钾为离子转化剂、二氯甲烷用量与三氯氧磷体积比为15.6、滴加时间为90min、滴加温度为25℃时，中间体TCFH的收率可达60%以上，而HBTU的总收率可达95%。

主要参考资料

[1] 苯并三氮唑－N，N，N'，N'－四甲基脲六氟磷酸盐的合成工艺研究

简介

1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐(PyBOP)是一种类似于BOP偶联试剂的化合物。它常用作合成酰胺和其他酯化反应的催化剂。例如，可以将PyBop、1-羟基苯并三氮唑（HoBt）和4-甲基吗啉（NMM）作为树脂上的活化剂进行大内酰胺化反应。此外，通过使用具有优异官能团耐受性和良好产率的硫烯/炔点击化学，可以简化硫醚束缚环肽的合成。将硫醚键引入肽中利用了半胱氨酸残基的亲核性质，并且相对于二硫键是氧化还原惰性的[1]。

图1 1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐。

用途

酰胺是一种在自然界中普遍存在的化合物。蛋白质是由酰胺（肽）键连接的聚合物，而蛋白质在生物体内扮演着重要的功能。聚酰胺如尼龙等合成聚合物也具有重要的应用价值。因此，酰胺的合成一直是化学和生物学研究的重点领域。目前有多种方法可用于酰胺的合成，其中经典方法包括使用偶联试剂将酸和胺之间的能量不利的直接反应转化为有利的途径，如使用DCC、HOB等偶联剂。然而，这些试剂会产生大量废物。此外，还有其他选择性方法，如贝克曼重排、施密特反应、威格罗德·金德勒反应、帕塞里尼反应等。最近，研究人员提出了一系列关于酰胺合成的替代策略，重点是绿色或催化方法。PyBOP具有选择性的醇和烯烃的氧化能力，同时也具有将胺氧化成酰胺的潜力。随着对可持续性和绿色化学的关注增加，科学家们已经开始使用PyBOP以更绿色的方式合成酰胺。一种以更清洁的方式获得酰胺的方法是将胺氧化成酰胺[2]。

风险

PyBOP对水有一定的危害性，因此在没有政府许可的情况下，不要将其排入周围环境。

参考文献

[1] X. Shi, Y. Liu, R. Zhao, Z. Li, Constructing Thioether/Vinyl Sulfide-tethered Helical Peptides Via Photo-induced Thiol-ene/yne Hydrothiolation, JOVE-JOURNAL OF VISUALIZED EXPERIMENTS (138) (2018).

[2] K.S. Mandrekar, H.K. Kadam, A. Tilve, S.G. Tilve, Advances in the Synthesis of Amides via Alpha Oxygenation of Amines, CURRENT ORGANIC CHEMISTRY 26(12) (2022) 1185-1217.

本文将讲述如何用2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷合成聚酰亚胺，以期为2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的应用提供参考思路和实验支持。

简述：2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷，英文名称：2,2-BIS[4-(4-AMINOPHENOXY)PHENYL]HEXAFLUOROPROPANE，CAS：69563-88-8，分子式：C27H20F6N2O2，外观与性状：白色晶体，密度：1.359 g/cm3。

应用：

（1）合成无色透明聚酰亚胺薄膜

Hara Jeon等人通过将1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐与二胺单体3,4-氧二氨苯，1,3-双(3-氨基苯氧)苯，1,4-双(4-氨基苯氧)苯，m-双[4-(3-氨基苯氧)苯基]砜，p-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]砜和2,2-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]六氟代丙烷反应合成六种不同类型的聚酰亚胺酸。随后，通过各种热处理过程制备了聚酰亚胺(PI)薄膜。该研究中用于合成无色透明PI(CPI)的二胺单体具有弯曲的间位结构或含有醚(–O–)键的对线性链。此外，一些单体包含氟(–CF3)取代基和砜(–SO2–)基团。此外，研究了具有六种不同二胺单体结构的CPI薄膜的热力学和力学性能、光学透明性和溶解性。特别强调了CPI薄膜性能与相关单体结构之间的相关性。该CPI薄膜可以廉价地大规模生产，并用于柔性显示薄膜、太阳能电池板基板或需要优异热机械性能和无色透明光学性能的可卷曲和可穿戴设备。CPI是一种很有前途的高分子材料，可以在多个材料科学领域取代玻璃。CPI薄膜的合成的合成路线如下：

（2）制备可溶性心型聚酰亚胺酯

Zhiqiang Hu等人报道的一种新型的芴基卡多二酐-9,9-双[4-(3,4-二羧基苯甲酰氧基)苯基]芴（BDPF）已合成并表征。研究人员通过BDPF与间苯二胺、4,4′-氧二苯胺（4,4′-ODA）、3,4′-氧二苯胺（3,4′-ODA）、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和1,6-己二胺的缩聚制备了一系列芴基卡多聚（酯-酰亚胺）（FCPEIs）。大多数FCPEIs在常见有机溶剂如1,2-二氯苯（o-DCB）、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮等中均表现出优异的溶解性。例如，在DMAc中，FCPEIs的固有粘度范围为0.29-0.52 dL/g。这些聚合物的玻璃化转变温度通过差示扫描量热法在199℃和283℃之间，并且所有聚合物的5%失重温度在空气中均超过400℃。

参考文献：

[1]Jeon H, Kwac L K, Kim H G, et al. Comparison of properties of colorless and transparent polyimide films using various diamine monomers[J]. Reviews on Advanced Materials Science, 2022, 61(1): 394-404.

[2]Hu Z, Zhang C, Li S. Synthesis and Characterization of Soluble Cardo Poly (ester-imide) s Derived from 9, 9-Bis [4-(3, 4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] fluorene[J]. Journal of Macromolecular Science, Part B, 2016, 55(3): 272-284.

[3]Wu F, Zhou X, Yu X. Synthesis and characterization of novel star-branched polyimides derived from 2, 2-bis [4-(2, 4-diaminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane[J]. RSC advances, 2017, 7(57): 35786-35794.

氟苯是芳香烃类化合物，氟原子与苯环直接相连。其主要用于制取抗精神病特效药氟哌丁醇等，也用作杀虫剂。

有哪些用途？

氟苯与γ-氯代丁酰氯缩合可制得γ-氯代氟苯丁酮，用于抗精神病药的合成；氟苯与苯基锂在乙醚中反应经苯炔使氟原子被苯基取代生成联苯；氟苯的硝基衍生物2，4-二硝基氟苯能与氨基缩合形成N-2，4-二硝基衍生物，对蛋白质及肽的结构研究有重要意义，也用于蔗糖降解的研究。在生产上主要用于制取抗精神病特效药氟哌丁醇等。也用作塑料和树脂聚合物的鉴定。

六氟苯是什么？

六氟苯，是一种有机芳香化合物，分子式C6F6，为苯的六个氢原子均被氟取代的衍生物。有机化学中常用于光化学反应的溶剂，除此之外，还有以下用途：

F-19 NMR标定化学位移的基准物质；

C-13 NMR中的溶剂与基准物质；

1H NMR中的溶剂；

使用红外光谱做某些研究时所用溶剂；

紫外光谱使用溶剂。因六氟苯的紫外吸收系数非常低。

氟苯的制备方法是什么？

氟苯的制备方法，包括如下步骤：

将苯胺和酸混合、搅拌，冷却到-20～-10℃加入亚硝酸盐，控制加入亚硝酸盐的速度使温度不高于10℃，然后搅拌，温度控制在5～45℃进行热分解反应；

所述热分解反应完成后，先分出上层的有机相，氢氟酸用在吸收釜中进行回收、蒸馏；

所述有机相水洗至中性，然后进行蒸馏，70～85℃除去反应中产生的杂质及苯，然后进行精馏，收集85～120℃馏份，得到氟苯。

本发明的氟苯的制备方法产品收率高、生产成本低。

参考文献

CN102234221A

1,2,4,5-四氟苯是一种广泛应用于化工原料中的中间体，可用于医药产品的制备以及制作四氟苯菊酯杀虫剂。

制备方法

1、一种制备1,2,4,5-四氟苯的方法是使用全氟环己烷作为原料，在茂锆金属催化剂((Cp2ZrCl2+Mg/HgCl2)存在下进行消除反应。

这种方法的收率为35％，虽然使用了贵金属催化剂，但原料难以获得。

2、另一种制备1,2,4,5-四氟苯的方法是以六氟苯或五氟苯为原料，在含磷试剂的存在下进行氟的脱除反应。

这种方法的收率可达到98％左右，但是原料昂贵且催化剂制备较为困难。

3、还有一种制备1,2,4,5-四氟苯的方法是以六氟苯或五氟苯为原料，在含铑催化剂的作用下进行氟的脱除反应。

这种方法的副产物较多，收率较低，且含铑催化剂较难制备。

另外，CN105646140A提供了一种优化的1,2,4,5-四氟苯的制备方法，具体步骤如下：

（1）将2,4-二氯氟苯与质量浓度95-98%浓硫酸混合，于20-40℃内缓慢滴加硝化试剂，保温反应8-10h，反应液缓慢倾倒入冰水混合物中，甲苯萃取两遍，合并有机相，常压蒸馏回收甲苯，减压蒸馏收集120-130℃/8毫米汞柱馏分得2,4-二氯-5-氟硝基苯。

（2）将2,4-二氯-5-氟硝基苯溶于有机溶剂中，加入氟化钾，180-190℃内反应4-6h，再升至200℃，反应3-4h且边反应边蒸馏收集88-92℃的馏分得1,2,4,5-四氟苯。

背景及概述^[1]

2，3，4，5，6-五氟苄基氯是一种常用的医药合成中间体，可以通过六氟苯与甲基锂反应制备。它可以用于制备其他化合物，如2，3，4，5，6-五氟苄基氰和2，3，4，5，6-五氟苯基乙酸等。

制备^[1]

2，3，4，5，6-五氟苄基氯的制备方法如下：

首先，在干醚（20cc）中加入六氟苯（20g），然后以足够维持温和回流速率的速率将甲基锂的醚溶液（70cc，含有21g甲基锂）添加到其中。搅拌后，添加水（100cc），并继续搅拌一小时。将醚层干燥（MgSO₄），过滤，并通过柱蒸馏得到2，3，4，5，6-五氟甲苯（138g）。然后，与一分子当量的磺酰氯反应，得到2，3，4，5，6-五氟苄基氯，其沸点为88-90℃，汞压力为69mm。

应用^[1]

2，3，4，5，6-五氟苄基氯可用于医药合成中间体的制备。例如，它可以与甲醇氰化钾反应，将氯原子取代为腈基，从而得到2，3，4，5，6-五氟苄基氰。2，3，4，5，6-五氟苄基氰可以与浓硫酸、冰醋酸和水反应，得到2，3，4，5，6-五氟苯基乙酸。2，3，4，5，6-五氟苯基乙酸在红外光谱中表现出特定的吸收峰。此外，2，3，4，5，6-五氟苯基乙酸还可以与对溴苯甲酰基溴反应，生成对溴苯酰基-2，3，4，5，6-五氟乙酸苯酯。

参考文献

[1] GB977961A Monocarboxylic acids containing a pentafluorophenyl nucleus and methods for preparing them