吡哆醇盐酸盐被广泛用于医药、食品、饲料等领域。
吡哆醇盐酸盐基于吡啶环,带有羟基、甲基和羟甲基取代基。它可以被转化为具有生物活性的5-磷酸吡哆醛形式。
吡哆醇盐酸盐能够帮助钠钾平衡,并可以促进红细胞生成。它通过减少高半胱氨酸的形成从而促进血管健康。吡哆醇盐酸盐可帮助平衡女性体内的激素变化并协助免疫系统。缺乏吡哆醇可能导致贫血、神经损害、癫痫、皮肤问题和口腔溃疡。
生成单胺、神经递质、血清素、多巴胺、去甲肾上腺素和肾上腺素都需要吡哆醇的参与,因为它是磷酸吡哆醛的前体(芳香氨基酸脱羧酶的辅酶)。此酶负责转化前体5-羟基色氨酸(5-HTP)成为5-羟色胺;前体左旋多巴成为多巴胺以及前体去甲肾上腺素转化为肾上腺素。因此它被发现和治疗抑郁症和焦虑症有关。
吡哆醇盐酸盐用于降低异烟肼(INH)对病人的毒性副作用。它与异烟肼(INH)联合用药,服用量为10–50 mg/天用于防止周围神经病变和中枢神经系统的副作用。
它还被用于治疗非常少见的吡哆醇-依赖型癫痫,该疾病可能由于ALDH7A1基因突变导致。
LD50 4000mg/kg(大鼠,经口)。
GRAS(FDA,§182.5676,1994)。
吡哆醛是维生素B6的一部分,是由氧化吡哆醇得到的醛类化合物。它在中性和碱性环境下不稳定,容易发生光解。吡哆醛对乳链球菌的生长有影响,其效果比吡哆醇大数千倍。吡哆醛作为恢复酪氨酸脱羚酶作用的物质,是1942年从脏器提取物中发现的。在生物体内,吡哆醛形成磷酸吡哆醛,具有许多酶的辅酶作用。因此,吡哆醛及其相关产物在医药和生物学领域得到广泛研究和应用。吡哆醛盐酸盐是吡哆醛的盐型。
一种制备吡哆醛盐酸盐的方法是使用可溶性锰盐和氧化剂进行氧化反应。可溶性锰盐可以是硫酸锰、氯化锰、硝酸锰、溴化锰、氟硅酸锰、高锰酸钾、乙酸锰或其水合物。氧化剂可以是双氧水、过氧乙酸、臭氧、氧气、氯气、次氯酸钠、次氯酸或过硫酸盐。氧化反应的温度范围为10~60℃。可溶性锰盐与吡哆醇盐酸盐的摩尔比例为0.5~0.8:1。当氧气作为氧化剂时,可以通过通入氧气进行反应,没有浓度限制。也可以直接使用空气作为氧气源。
例如,向1 L烧瓶中加入400g去离子水和50g吡哆醇盐酸盐,室温下搅拌溶解均匀。然后升温到45℃,分批加入新制硫酸锰22g和高锰酸钾46g的混合溶液,总共分3次加入,每次加入量均分,总时间为1小时。在15分钟内升温到60℃。吡哆醇完全被氧化,反应结束。吡哆醛的收率为94%。
吡哆醛用于制备磷酸吡哆醛(PLP)。磷酸吡哆醛是一种白色结晶,化学名为2-甲基-3-羟基-4-甲醛-5-羟甲基吡啶磷酸酯。它是氨基酸代谢中转氨酶和脱羧酶的辅酶,能促进谷氨酸脱羧和γ-氨基丁酸的生成,后者是神经抑制性递质。磷酸吡哆醛在临床上用于治疗帕金森综合征,可以提高体内多巴胺的含量。此外,它还可以催化多种反应,包括α-氨基酸与α-酮酸的转氨基作用和α-氨基酸的脱羧基作用。
一种磷酸吡哆醛的合成方法包括以下步骤:
步骤1:使用活性二氧化锰作为催化剂,将吡哆醇盐酸盐氧化为吡哆醛盐酸盐。
步骤2:将吡哆醛盐酸盐与N,N-二甲基乙二胺进行缩合反应,得到吡哆醛缩合物。
步骤3:将吡哆醛缩合物与多聚磷酸进行磷酸酯化反应,制备磷酸吡哆醛粗品。
[1] CN201710285022.0氧化吡哆醇盐酸盐制备吡哆醛盐酸盐的方法
[2] CN201710850639.2 一种磷酸吡哆醛的合成方法
吡哆醇是一种被称为维生素B6的化合物之一,与吡哆胺和吡哆醛是同一类化合物。它在4位取代基上与吡哆胺有所不同,并且常被称为“吡哆醇盐酸盐”。
吡哆醇是一种含有吡啶环的化合物,具有羟基、甲基和羟甲基取代基。它可以转化为具有生物活性的5-磷酸吡哆醛形式。
吡哆醇在体内有多种作用,包括帮助钠钾平衡、促进红细胞生成、维护血管健康、平衡激素变化、协助免疫系统等。缺乏吡哆醇可能导致贫血、神经损害、癫痫、皮肤问题和口腔溃疡。
吡哆醇还参与生成单胺、神经递质、血清素、多巴胺、去甲肾上腺素和肾上腺素等物质,与抑郁症和焦虑症有关。
火龙果是一种容易摄取吡哆醇的食物。
吡哆醇常用于降低异烟肼(INH)对病人的毒性副作用,与异烟肼联合用药。它还被用于治疗吡哆醇-依赖型癫痫。
维生素B6可以制成不同的剂型,如口服片剂、胶囊、药水、喷鼻剂或注射剂。
维生素B6的安全摄入量为每天最多200 mg。长时间大剂量服用可能导致神经性紊乱,如腿部不适和不平衡。吡哆醇过量服用的副作用包括协调性差、麻痹、触摸感知和疲倦感。
有关吡哆醇剂量和神经毒性的研究结果存在矛盾,医生和神经学家对高剂量服用维生素B6已经发出警示。
L-赖氨酸二盐酸盐是一种有机中间体,可通过去除保护基从Boc-Lys-OH得到。
将HCl(4 M 在二恶烷中,2.5 mL,10.0 mmol,10.0 equiv)加入到Boc-Lys-OH(297 mg,1.00 mmol)在MeOH(10 mL)中的溶液中。在室温下搅拌反应混合物24小时。真空除去溶剂。将残余物在高真空下干燥4小时以获得产品。
CN200980148721.4公开了一种口服抗病毒补剂组合物,其中包含赖氨酸、抗坏血酸化合物、类黄酮糖苷、苏氨酸和吡哆醇。赖氨酸可以选择L-赖氨酸、L-赖氨酸单盐酸盐、L-赖氨酸二盐酸盐、L-赖氨酸琥珀酸盐、L-赖氨酸谷氨酸盐和L-赖氨酸乳清酸盐。
L-赖氨酸二盐酸盐可用于制备一种皮肤敷料的H2S给体化合物CW-1,该化合物能够特异性地向皮肤递送H2S气体分子,并具有抗菌作用。同时,还提供了一种包括H2S给体化合物CW-1的海藻酸钙海绵敷料,该敷料可以与皮肤伤口接触,有效地向伤口部位皮肤长时间稳定地递送治疗剂量的H2S气体分子,并具有抗菌作用。
H2S是一种无色气体分子,具有臭鸡蛋气味。近期的研究发现,H2S与一氧化氮(NO)和一氧化碳(CO)一样,是一种重要的内源性气体信号分子,参与多种生理病理过程。在哺乳动物体内,H2S主要通过胱硫醚-γ-裂解酶(CSE)和胱硫醚-β-合成酶(CBS)催化半胱氨酸代谢而来。H2S在心血管系统中主要由CSE催化合成,在神经系统中主要由CBS催化合成。内源性H2S在生理条件下的浓度为1-160μM,其中在脑中达到50-160μM,在血液中达到10-160μM。内源性H2S具有多种生物学功能,能够调控中枢和外周神经系统、调节细胞的新陈代谢、调节免疫/炎症反应、调节心血管系统的功能。它在炎症、败血症、休克、烧伤等方面的作用已经引起了广泛关注。
[1] Chemistry - A European Journal, 25(56), 12900-12904; 2019
[2] [中国发明,中国发明授权] CN200980148721.4 抗病毒补剂
[3] CN201711192470.2 一种可用于皮肤敷料的H2S给体化合物、海绵敷料和制备方法
维生素B1的检定法
维生素B1有多种不同的名称,如硫胺(素)、抗神经炎素、妥魯灵(Torulin),具有特定的结构。
由于维生素B1的特殊结构,它可以进行热解缩合反应:
2RNH2 → RNHR+NH3
因此,当维生素B1与硫代巴比土酸和草酸二甲酯一起加热时,会产生红色产物。这个反应涉及到热解产生的氨与草酸二甲酯反应生成草酰胺。因此,可以将检定热解产生氨的化合物的方法应用于维生素B1的盐酸盐。鉴定限度为2.5微克盐酸维生素B1。
由于目前尚未发现其他含有一氨基的维生素,因此这种基于草酸二甲酯和硫代巴比土酸存在下的热解反应来检定盐酸(硝酸)维生素B1的方法,在研究混合维生素方面可能具有价值。
如果存在其他能够产生氨的化合物,这个检定法就无法使用。
维生素B1(盐酸盐,硝酸盐)中含有的硫可以通过加入磷钨酸使其从稀溶液中沉淀下来。沉淀经离心分离后,可以进行硫的检验。这种方法也可以用于检定混合维生素中的维生素B1盐。
维生素B6的检定法
许多自由对位的酚类物质可以与2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺缩合反应,形成有色的靛酚类物质,这些物质可以用作酸碱指示剂。维生素B6(盐酸吡哆醇)含有一个酚型-OH基和一个自由对位,其反应如下:
当这种棕黄色缩合产物暴露于氨时,由于形成一种不稳定的酚铵,颜色会变成蓝色。
操作步骤:将滤纸浸泡在饱和苯溶液中的2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺中,然后在空气中干燥。将少量固体样品涂抹在试纸上,或滴加一滴水溶液,会出现棕黄色斑点,然后用氨蒸汽处理后会变成深蓝色。蓝色会迅速褪色(酚铵失去了氨),但重新暴露于氨后,颜色会恢复。
鉴定限度为0.5微克维生素B6。
由于酚类和2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺会发生反应,各种还原性维生素会使试剂还原而消耗掉,因此这个检验方法不能直接应用于含有酚类或本身具有还原性的维生素(如维生素B1、B2和C)。在这些情况下,可以将试液滴加到微量离心管中,加入磷钼酸的饱和水溶液1-2滴,使维生素B6(一种吡啶衍生物)沉淀成磷钼酸盐。任何存在的还原性化合物都会被氧化形成水溶性的钼蓝,而不能被氧化的酚类和酚性化合物则会保持不变。将蓝色悬浮液离心分离,用水洗涤沉淀一次,然后再次离心分离,然后将沉淀悬浮于1-2滴水中。取一滴悬浮液放在试纸上,用氨蒸汽处理。磷钼酸盐会分解,并释放出的维生素B6会发生靛酚反应。磷钨酸也可以用来沉淀出维生素B6。
维生素B6是一种B族维生素,也被称为抗皮炎维生素或吡哆素。它是一种必需维生素,由六种可以互相转化的维生素异构体构成。维生素B6与氨基酸代谢密切相关,是氨基酸脱羧酶、转氨酶等的辅酶。它在氨基酸、葡萄糖和脂类代谢中扮演着超过140种酶反应的辅酶角色。
维生素B6缺乏症很罕见,常见的症状包括嘴巴和眼睛的红疹和发炎、嗜睡以及影响手脚的感觉和运动神经的周围神经病变。此外,还可能出现皮炎、痉挛、贫血等症状。维生素B6缺乏症在人类中很少见,除了饮食不足外,还可能由于反营养物质引起。一些罕见的遗传病也可能导致婴儿缺乏维生素B6而发生癫痫发作,这些症状可以通过磷酸吡哆醛治疗。
植物可以自己合成吡哆醇来抵御阳光中的紫外线和合成叶绿素,而动物无法合成维生素B6,因此需要通过食物摄入。虽然肠道细菌会产生一些维生素B6,但这不足以满足动物的需求。维生素B6广泛分布于人类食物中,但由于其水溶性特性,在烹饪过程中容易损失。成年人每天推荐摄入1.0至2.0毫克的维生素B6,安全上限为每天25至100毫克。牛肉、猪肉、家禽和鱼类是维生素B6的良好来源,乳制品、鸡蛋、软体动物和甲壳类动物中也含有维生素B6,但含量较低。植物性食物中也含有足够的维生素B6,因此素食主义者或纯素食主义者不会面临维生素B6缺乏的风险。
目前已发现两种磷酸吡哆醛的生物合成途径,一种需要脱氧木酮糖-5-磷酸(DXP),而另一种则不需要。这两种合成途径分别在大肠杆菌和枯草杆菌中得到广泛研究。尽管起始化合物和所需步骤数不同,但这两种途径具有许多共同点。需要DXP的合成方法如下:
工业合成磷酸吡哆醛的起始化合物是丙氨酸。丙氨酸会先经过甲酰化和脱水反应形成??唑,而??唑会经过Diels-Alder反应转化为吡哆醇,整个过程称为??唑法。反应产生的吡哆醇会被转化成稳定的盐酸盐,用于制作膳食补充剂和营养强化剂。