硫代乙酸钾是有机化合反应中重要的硫代试剂，具有广泛的应用。有多种方法可以制备硫代乙酸钾，其中一种方法是使用乙酐和少量氢氧化钠，在适当条件下通入H2S，然后进行快速蒸馏，将硫代乙酸和乙酸与钠盐分离，再通过精馏分离出硫代乙酸，产率为72～76％。还有其他方法，如使用乙酸和五氧化磷、乙酰氯和硫氰化钾硫、二乙酰硫水解、乙酐和硫化氢在酸性介质或在三乙胺和吡啶下反应，以及乙酰氯和硫化氢在三氯化铝存在下反应等。除了乙酐-硫化氢法外，其他方法的质量收率都不高。
为了克服现有技术的缺陷，提高硫代乙酸钾的制备效率，本研究采用了一种优化的制备方法。该方法使用双乙烯酮和多硫化钠，在无水醇类溶剂中密闭通入硫化氢气体，并加入抗氧化剂。在硫代反应完全后，通过精馏制得硫代乙酸和无水醇类溶剂。然后，将硫代乙酸或其与无水醇类溶剂的混合物滴加到氢氧化钾的无水醇类溶剂中，搅拌并减压回收无水醇类溶剂，最终得到硫代乙酸钾的白色晶体。该方法的关键在于使用抗氧化剂并控制溶剂中的水份，要求溶剂无水。该方法的收率高达90％以上，废气污染少，生产成本低。
在此制备过程中，硫代乙酸与氢氧化钾的摩尔比优选为1∶1～2，氢氧化钾与无水醇类溶剂的体积比优选为1∶3～10。
无水醇类溶剂优选为异丙醇、异丁醇、正丁醇或异戊醇，这些溶剂便于回收，能够大幅度降低溶剂成本。
多硫化钠优选为无水硫化钠或结晶体硫化钠。
抗氧化剂可以选择二丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)或叔丁基氢醌(TBHQ)，其用量为双乙烯酮重量的0.1-1％，可以将反应收率提高到几乎定量。如果不加抗氧化剂，反应收率仅为40-50％。
氢氧化钾的无水醇类溶剂中也应加入抗氧化剂，其用量为硫代乙酸重量的0.1-1％，可以进一步提高反应收率。
滴加时的温度应控制在0～5℃，搅拌时的温度应控制在60℃以下。这些反应条件简单且容易控制。
硫代的反应程度可以使用气质联用仪进行检测，当双乙烯酮的含量低于1％时，可以结束硫代反应。
本发明的反应条件温和，操作简便；反应完全，硫化氢用量少，环境污染少，收率高(达90％以上)，成本低。
本文综述2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶的经典合成方法，旨在为研究人员提供全面的合成策略选择参考。
背景：2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶，英文名称为2,6-Di chloro-4-methyl-nicotinonitrile，CAS号为[875-35-4]。它是合成多种黄色和红色偶氮类分散染料、活性染料的重要中间体，也可用于制备抗艾滋病药奈韦拉平。用它合成的分散染料具有良好的光牢度、湿牢度和抗氧化能力，在纺织工业中得到广泛应用。近年来，市场对用2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶合成的分散染料的需求量逐年提高。
1. 氰基乙酰胺法
此法是用乙酰乙酸乙酯或甲酯与氰基乙酰胺在碱性介质中，在催化剂作用下闭环，用酸中和得到 6-羟基-3-氰基-4-甲基-2-吡啶酮(式1)，然后再用三氯氧磷氯化得到2，6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶(式 2)，使用的碱有氢氧化钾、氨、哌啶，所用溶剂有甲醇、乙醇、乙醇胺。使用催化剂有三乙烯二胺、三乙基苄基氯化铵。反应方程式如下:
合成方法:
(1)将氰基乙酰胺、乙酰乙酸乙酯、氢氧化钾和甲醇加入到四口瓶中，加热回流6小时，冷却到室温，倒入水中，加热到70℃，用盐酸中和，析出沉淀，在室温搅拌16小时，过滤，用水洗涤，干燥，得到6-羟基-3-氰基-4-甲基-2-吡啶酮，收率 65%，熔点312～320℃。
(2)将6-羟基-3-氰基-4-甲基-2-吡啶酮、三氯氧磷加入到高压釜内，加热到180℃，保温5小时，冷却到室温后倒入冰水中，过滤，用水洗涤，干燥，得到2，6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶，熔点108～ 109℃，收率94%。
(3)将24 mmol 6-羟基-3-氰基-4-甲基-2-吡啶酮、78 mmol三氯氧磷加入到高压釜内，加热到200 ℃，反应6小时，然后把反应液倒入水中，过滤， 用水洗涤，干燥，得到2，6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶，熔点109℃，收率98%。 用三乙基苄基氯化铵为催化剂，在120℃反应 24小时，收率89%。
该工艺原料易得，原料及中间体性质稳定，操作简单，收率较高，比其他工艺路线成本低，适合工业化生产。
2. 乙酰乙酰胺法
此法是以乙酰乙酰胺和氰基乙酸乙酯为原料，在醇钠溶液中进行闭环反应，生成6-羟基-3-氰基-4- 甲基-2-吡啶酮，同时生成等摩尔的乙醇(式3)，然后再用三氯氧磷或氯化亚砜氯化得到2，6-二氯-3- 氰基-4-甲基吡啶(式2)。反应方程式如下:
3. 氰基硫代乙酰胺法
此法是以β-吗啉基-4-丁烯酸乙酯为原料，与氰基硫代乙酰胺在乙醇溶剂中进行闭环反应，生成6- 氧-4-甲基-3-氰基吡啶-2［1H］硫醇吗啉盐(式4)， 用酸中和，除去吗啉，得到6-氧-4-甲基-3-氰基吡啶-2-硫酮(式5)，加入到醋酸中，用三氧化铬氧化，得到6-羟基-3-氰基-4-甲基-2-吡啶酮(式6)，然后 再用三氯氧磷或氯化亚砜氯化得到2，6-二氯-3-氰基 -4-甲基吡啶(式2)。
4. 氰基乙酰肼法
此法是以氰基乙酰肼为原料，与乙酰乙酸乙酯等摩尔加入到氢氧化钾乙醇溶液中进行闭环反应，生成1-氨基-6-羟基-3-氰基-4-甲基-2-吡啶酮，然后 重氮化水解脱掉氨基，得到6-羟基-3-氰基-4-甲基- 2-吡啶酮，再与三氯氧磷氯化得到目标产物2，6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶(式7)。
参考文献：
[1] 闫士杰,徐胜利,张东砚,等. 2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶的合成及应用[J]. 染料与染色,2014,51(3):41-43.
3-吡啶偕胺肟盐酸盐，又称为3-甲脒基吡啶盐酸盐，可以通过使用3-氰基吡啶和甲醇钠反应制备得到。
首先，在250mL圆底烧瓶中取52g（0.5mol）的3-氰基吡啶，加入200mL甲醇溶解。然后，加入质量百分比为50％的甲醇钠甲醇溶液5.6g（0.052mol），并在室温下进行磁力搅拌反应4小时。接下来，向反应体系中加入27.5g（0.515mol）的氯化铵，继续在室温下反应48小时。使用TLC跟踪反应终点，反应结束后蒸干溶剂，用乙醚洗涤剩余固体，重复三次。然后，将滤饼依次用热水（约60℃）和乙醇重结晶，最终得到白色针状晶体的3-吡啶偕胺肟盐酸盐，产率为76.8％。
在农药和医药研究中，含氮杂环化合物具有重要的地位，例如噻二唑就是其中的一类。噻二唑具有杀虫、抗菌、调节植物生长等方面的生物活性，因此引起了人们的广泛关注。3-(3-吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑是一种噻二唑类化合物。可以使用3-吡啶偕胺肟盐酸盐合成3-(3-吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑。
具体合成方法如下：取59.0g（0.375mol）的3-吡啶偕胺肟盐酸盐置于500mL圆底烧瓶中，加入250mL水溶解。在冰水浴条件下滴加质量百分比为10％的次氯酸钠水溶液280g（0.376mol）。滴加完成后逐渐升至室温，继续反应5小时，停止搅拌，过滤。将所得滤饼置于250mL圆底烧瓶中，加入约50mL甲醇溶解。在冰水浴条件下滴加含有37.5g（0.375mol）硫氰酸钾的甲醇溶液100mL，约30分钟后，氯化钾沉淀析出。将反应体系升至室温继续反应12小时。使用TLC跟踪反应终点，反应结束后过滤，蒸干滤液。将所得固体用甲醇和水（体积比1∶5）重结晶，最终得到浅黄色颗粒状晶体的3-(3-吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑，产率为46.4％。
咪唑酮类化合物具有广泛的用途，是制造多种功能材料和药物的重要原料。其中，治疗高血压的药物Avapro就是一种4,4-二取代-4,5-二氢-1H-咪唑-5-酮的衍生物。
根据CN201410478433.8的报道，可以通过在碱和氧化剂的作用下，将脒类化合物、酮和有机溶剂混合反应并纯化得到4,4-二取代-4,5-二氢-1H-咪唑-5-酮及其衍生物。
脒类化合物可以选择苯甲脒盐酸盐一水合物、4-甲基苯甲脒盐酸盐、4-氯苯甲脒盐酸盐、4-溴苯甲脒盐酸盐、4-三氟甲基苯甲脒盐酸盐、4-硝基苯甲脒磷酸盐、4-氨基苯甲脒硝酸盐、2-甲基苯甲脒氢碘酸盐、2-氯苯甲脒硫酸盐和3-吡啶偕胺肟盐酸盐等。
[1][中国发明,中国发明授权]CN201010107499.85-氨基-1,2,4-噻二唑类化合物及其制备方法
[2][中国发明,中国发明授权]CN201410478433.84,4-二取代-4,5-二氢-1H-咪唑-5-酮、衍生物及其合成方法
1-烯丙基环丙磺酰氯是一种有机中间体，可用于酰化反应，常用于制备磺酰胺产物。有文献报道1-烯丙基环丙磺酰氯可用于制备MEK抑制剂如1-烯丙基-N-(2-(2-氟-4-碘-苯基氨基)-1，5-二甲基-6-氧代-1，6-二氢吡啶-3-基)环丙烷磺酰胺。
将环丙烷磺酰氯溶于过量的n-BuOH并将反应混合物冷却至0℃，随后滴加吡啶。将该混合物加热并搅拌36小时。减压除去溶剂，并将所得固体溶于氯仿。用水、盐水清洗有机相，干燥后浓缩获得产物。
在低温下，向1-丁基环丙烷磺酸酯的THF溶液中缓慢添加丁基锂。搅拌后，添加烯丙基碘化物的THF。反应混合物在低温下搅拌，并在室温下继续搅拌。减压蒸发挥发物，并使用二氯甲烷萃取残留物。用水清洗萃取物，干燥后除去溶剂。通过硅胶柱层析纯化残留物，获得无色油状产物。
将含1-烯丙基环丙烷-1-磺酸丁酯和硫氰酸钾的二甲醚和水混合物加热回流过夜。用乙酸乙酯萃取混合物，并减压蒸发水相，得到粗产物。
将1-烯丙基环丙烷-1-磺酸钾溶液、亚硫酰氯和DMF溶液加热回流。减压蒸发挥发物，并缓慢添加水。用乙酸乙酯萃取混合物，用MgSO4干燥，过滤并减压浓缩。通过硅胶层析纯化残留物，获得产物。
[1] [中国发明] CN200910146822.X 6-芳氨基吡啶酮磺酰胺和6-芳氨基吡嗪酮磺酰胺MEK抑制剂
地尔硫卓是一种重要的药物，它属于选择性钙通道阻滞剂。合成地尔硫卓的关键中间体是(2S-cis)-(+)-2,3-二氢-3-羟基-2-(4-甲氧苯基)-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮。目前，合成地尔硫卓的方法主要是通过N-烷基化和O-乙酰化两步反应得到最终产品。
制备地尔硫卓的关键中间体的方法如下：
在1L反应瓶中加入L-薄荷醇、N,N-二甲氨基吡啶(DMAP)和二氯甲烷，搅拌溶解。然后加入碳酸钠和氯乙酰氯，控制温度进行反应。反应结束后加入水，分离有机层并干燥，得到中间产物1。
将中间产物1与甲醇钠和大茴香醛在低温条件下反应，得到中间产物3。
将中间产物3与邻氨基苯硫酚在高温条件下反应，得到中间产物4。
将中间产物4与氢氧化钠水溶液反应，调节pH值后得到中间产物5。
最后，将中间产物5与甲磺酸在高温条件下反应，得到地尔硫卓的最终产品。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201511010934.4 地尔硫卓手性中间体的选择性合成方法
随着人们对天然、环保产品的需求不断增加，龙涎酮作为一种珍稀的天然香料，其市场前景广阔。未来，随着科学技术的进步，人们可能会找到更多提取和利用龙涎酮的方法，使得这种珍稀的香料更加普及。同时，为了保护自然资源，人们也需要寻找可持续发展的途径，如通过人工合成或利用生物技术等方法来生产龙涎酮，以满足市场需求。此外，随着人们对龙涎酮研究的深入，可能会发现其在医药、保健等领域更多的应用价值。例如，利用其抗炎、抗氧化等药理作用，开发新型药物或保健品，为人类健康提供更多选择。总之，龙涎酮作为一种珍稀的天然香料，其独特的香气和广泛的应用价值使得它在香料界备受瞩目。随着科技的进步和人们对自然资源保护意识的提高，龙涎酮的未来发展前景将更加广阔[1]。
图1龙涎酮的性状
龙涎酮主要来源于抹香鲸的肠道分泌物，这种分泌物经过长时间的陈化和氧化，形成了独特的香气。由于抹香鲸数量稀少，且采集过程复杂，使得龙涎酮的价格昂贵，成为了一种珍稀的天然香料[2]。
方法一：将DIBAL（约0.36 M THF，6.3 mL，约2.25 mmol，1.1当量）在–78oC的氩气气氛下添加到反应物（600.0 mg，2.045 mmol，1.0当量）在干燥乙醚（25 mL）中的悬浮液中。将得到的澄清溶液在–78oC下搅拌1.5小时，在–20oC搅拌30分钟，并用HCl水溶液（10%，20 mL）骤冷。使反应混合物升温至室温并分离有机层。用乙醚（5 mL×4）萃取水相。通过过滤在MgSO4上干燥合并的有机层。通过硅胶色谱法纯化减压蒸发溶剂后获得的残留物，用己烷-乙醚（50:1）洗脱→40:1→30:1，v/v）以获得无色油状的产物龙涎酮。
方法二：在室温下，将干燥吡啶（2.2 mL，2.0当量）加入搅拌的Weinreb酰胺反应物（4.2 g，13.5 mmol）在干燥DCM（60 mL）中的溶液中。将亚硫酰氯（4.9 mL，67.5 mmol，5当量）在干燥DCM（25 mL）中的溶液冷却至-78°C后，在30分钟内滴加干燥吡啶（9 mL，8.2当量）。在用饱和NaHCO3水溶液（85毫升）骤冷之前，在相同温度下搅拌反应混合物1小时。使反应混合物升温至室温并分离有机层。用DCM（3×30mL）萃取水相。用5%盐酸水溶液（3×20mL）和盐水洗涤合并的有机层。干燥，过滤，减压浓缩，得到粗烯烃。对该粗产物（EtOAc己烷，1:9）进行柱色谱分析以获得无色油状的产物龙涎酮[3]。
[1]夏建陵,彭淑静Xia,Jianling,等.合成龙涎酮香料的研究[J].南京林业大学学报：自然科学版, 1995, 19(4):6.DOI:CNKI:SUN:NJLY.0.1995-04-005.
[2]黄荣初,李静,王维奇,等.龙涎酮的合成[J].广州化学, 1990(3):5.DOI:CNKI:SUN:GZHX.0.1990-03-004.
[3]宁永成.龙涎酮的鉴定[C]//中国化学会有机分析学术交流会.1994.
3-氯甲基吡啶盐酸盐是一种在有机合成和医药工业中广泛应用的化合物。其独特的性质使其在化学合成领域中发挥重要作用。
简述：3-氯甲基吡啶盐酸盐，英文名称：3-(Chloromethyl)pyridine hydrochloride，CAS：6959-48-4，分子式：C6H7Cl2N，外观与性状：白色至黄色粉末。3-氯甲基吡啶盐酸盐已被用作(E)-3-((1H-吲哚-6-基)亚甲基)吲哚啉-2-酮衍生物的合成中间体，作为极化激酶4（PLK4）抑制剂。
应用：
1. 合成N-（3-吡啶基甲基）氮杂环化合物
段学民等人以3-氯甲基吡啶盐酸盐和含氮杂环化合物四氢吡咯、哌啶、吗啉、哌嗪及咔唑为原料,通过N 烷基化反应,合成了6个N (3 吡啶基甲基)氮杂环化合物。合成路线如下：
3-氯甲基吡啶盐酸盐分别与四氢吡咯、哌啶、吗啉在二甲亚砜中于50℃下反应3h,后在室温下反应16h,得到N-(3-吡啶基甲基)四氢吡咯、N-(3-吡啶基甲基)哌啶及N-(3-吡啶基甲基)吗啉,收率分别为87.1%、85.5%和73.1%;3-氯甲基吡啶盐酸盐与无水哌嗪以不同的投料比〔n(3-氯甲基吡啶盐酸盐)∶n(无水哌嗪)=1∶2.67和3∶1),分别在甲醇中于50℃下反应8h和10h,得到N-(3-吡啶基甲基)哌嗪和N,N′-二(3-吡啶基甲基)哌嗪,收率分别为82.4%和61.3%;3-氯甲基吡啶盐酸盐与咔唑在N,N-二甲基甲酰胺中于室温下反应12h,得到9-(3-吡啶基甲基)咔唑,收率93.7%。
2. 合成N-(取代苯基)-6-甲基-2-((吡啶基-3-亚甲基)硫基)嘧啶-4-胺
乙酰乙酸乙酯和硫脲在使用KOH的条件下反应制备2-巯基-6-甲基嘧啶-4-醇，该中间体与3-氯甲基吡啶盐酸盐在碱性介质中反应，得到6-甲基-2-(吡啶基-3-甲硫基) 嘧啶-4-醇，然后用POCl3处理生成4-氯-6-甲基-2-((吡啶基-3-亚甲基)硫基)嘧啶，最后与取代苯胺在二噁烷中反应，得到目标化合物N-(取代苯基)-6-甲基-2-((吡啶基-3-亚甲基)硫基)嘧啶-4-胺(I)。合成路线如下：
其中，3-氯甲基吡啶盐酸盐主要涉及6-甲基-2-(吡啶基-3-甲硫基) 嘧啶-4-醇的合成，具体步骤如下：
(1) 4-羟基-2-巯基-6-甲基嘧啶的合成
依次向250 mL的圆底烧瓶中加入6.85 g (0.09 mol) 硫脲，11.78 g (0.21 mol) KOH 和100 mL无水乙醇，70℃下搅拌0.5 h，固体全部溶解。冷却至室温后，开始缓慢滴加乙酰乙酸乙酯26.94 g (0.21 mol)，然后升温至70℃反应2 h，冷却后加水溶解，再用36%的盐酸调pH=4，搅拌1 h后，过滤，得白色粉末11.77 g，产率92%， m.p. >300 ℃。
(2) 6-甲基-2-(吡啶基-3-甲硫基)嘧啶-4-醇的合成
1.42 g (10 mmol) 4-羟基-2-巯基-6-甲基嘧啶和5.53 g (40 mmol) 无水碳酸钾置于100 mL圆底烧瓶中，加入30 mL水，将3-氯-甲基吡啶盐酸盐1.64 g (10 mmol) 溶于10 mL 水中，在冰水浴中搅拌，然后缓慢滴加入100 mL的圆底烧瓶中，搅拌过夜。反应完全后，将反应液倒入碎冰水中，并用稀氨水将pH调到6–7，会有大量的白色固体析出，抽滤，烘干，用甲醇-水重结晶，得白色粉末固体2.11 g，产率91%, m.p.166.5–167.1 ℃。
参考文献：
[1]王士春. 含吡啶环结构的嘧啶衍生物合成及抑菌活性研究[D]. 山东农业大学, 2018.
[2]段学民,韩娟,陈立功等. N-(3-吡啶基甲基)氮杂环化合物的合成 [J]. 精细化工, 2005, (01): 39-40+52.
氨基苯甲醇是一种重要的芳香胺类化合物，广泛应用于染料、医药、农用化学品、添加剂、表面活性剂、纺织助剂、螯合剂及聚合物、阻燃剂等的制备。下面介绍两种制备氨基苯甲醇的方法。
通过半夹心钌配合物催化4-醛基硝基苯还原得到氨基苯甲醇。
首先，在25℃下，在Schlenk反应管中将半夹心钌与2,6-二硫酮取代的吡啶配位化合物2a反应，反应时间为16小时。然后，除去溶剂，加入CH3OH溶解固体，再加入饱和KPF6的水溶液，得到黄棕色固体。
接下来，在反应管中加入聚四氟乙烯磁子、半夹心钌配位化合物2a、4-醛基硝基苯、CH3CN、水和NH3BH3，在真空条件下，80℃搅拌10小时。反应结束后，通过乙酸乙酯萃取，得到纯度为99.2%的氨基苯甲醇。
通过一锅法制备氨基苯甲醇。
首先，在80℃下，将对羟甲基苯乙酮、浓硫酸和盐酸羟胺按一定的摩尔比放入三口瓶中，反应3小时后冷却。然后，缓慢加入盐酸并升高温度至100℃，反应2小时后冷却，晶体析出。最后，通过抽滤、盐酸洗涤、乙醇洗涤和真空干燥，得到产率为60%的氨基苯甲醇。
[1] [中国发明] CN201911141553.8 半夹心钌硫酮配合物及其制备方法、氨硼烷的水解方法和硝基苯类化合物的还原方法
[2] [中国发明,中国发明授权] CN201810045739.2 一种由芳香酮一锅法制备芳香胺的方法
呋喃环是有机合成中常见的结构单元，许多药物中都含有呋喃环。下面介绍一些常见的呋喃环合成反应，以便学习和交流。
通过α-卤代酮和β-酮酸酯在碱性条件下反应制备呋喃。常用的催化剂有胺或吡啶。
利用酸催化下1,4-二酮环化得到呋喃。
环丙基酮或环丙基亚胺在Lewis酸催化下重排为二氢呋喃或二氢吡咯。此反应也可在加热或光照条件下进行。
利用Ti催化剂，格氏试剂和烯烃或炔烃进行交换，得到新的格氏试剂，再与一些亲电试剂进行格氏反应。此反应可用于制备各种取代呋喃。
通过α位含有亚甲基硫醚基团的环烷酮和二甲基亚甲基锍的反应得到环氧化合物，然后在加热条件或硅胶催化下重排得到五元环硫代缩醛，最后在碘或硫酸汞催化下脱硫芳香化得到呋喃。
通过5-羟基烯烃和氧化铼(VII)反应得到2-羟甲基四氢呋喃。此反应是顺式加成，产量稳定，但会有少量醇被氧化为羰基化合物。
香豆素在碱性条件下经过开环关环重排为苯并呋喃。
通过水杨醛和α-卤代酮形成醚中间体，然后通过分子内的羟醛缩合得到苯并呋喃。
二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌是一种催化剂，可用于有机化学反应，也可用于制备新型钌(II)配合物。
二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌可用于制备1,2-二酮。1，2-二酮是一类非常重要的有机化合物，既可以作为多种有生理活性的天然产物的结构单元，也被广泛用于合成其他的杂环化合物。
CN201110029804公开了一种制备1,2-二酮的方法，以烯烃为反应底物，以双氧水、过氧叔丁醇、间氯过氧苯甲酸或对苯醌为氧化剂，以二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)、三苯基膦氯化钌、醋酸钌、二氯苯基钌(II)二聚体、三氯化钌、[2,2''-双(二苯基磷)-1,1''-联萘]二氯化钌、十二羰基三钌或三羰基二氯代钌二聚物中的一种为催化剂，以四丁基碘化铵、四甲基碘化铵、四庚基碘化铵、三甲基苄基碘化铵、碘化钾、碘化钠或碘化锂中的一种为助催化剂，以乙腈、甲苯、硝基甲烷、1,4-二氧六环或水为溶剂，在25℃以上反应1~24小时，制备得到1,2-二酮。这种方法具有高选择性、宽底物范围和绿色温和的反应条件。
CN201210123844公开了一种制备单边不对称结构的三苯胺桥接联吡啶钌配合物光敏染料的方法。在N2保护下，向反应器中加入相应的染料配体、二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)和N，N-二甲基甲酰胺，避光下，控制温度在70~90℃下反应3~8小时，然后加入4，4′-二羧基-2，2′-联吡啶后升温至回流反应3~6小时；加入硫氰酸铵继续回流反应4~12小时。通过后处理得到的粗产物用葡聚糖凝胶色谱柱分离得到光敏染料。这种染料能级适合电子注入和氧化态染料的再生，用合成的染料制备的敏化太阳能电池的光电转换效率达到7.57%~8.18%。这项发明对于染料敏化太阳能电池的研究具有重要的理论和实际意义。
将350mg钌重量含量37％的RuCl·xHO和2.8mL纯度为95％的γ-松油烯混合溶于9mL无水乙醇，于温度为40℃下回流6h，静置析出得到中间产物(二氯化二氯二甲基异丙基苯合二钌)。
[1]CN201110029804.0一种催化氧化烯烃制备1,2-二酮的方法
[2]CN201210123844.6单边不对称结构的三苯胺桥接联吡啶钌配合物光敏染料及制备方法
[3]From Faming Zhuanli Shenqing, 109180737, 11 Jan 2019
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