盐酸它波宁是一种不常接触到的物质，对于大多数人来说可能并不熟悉。然而，了解该物质的应用非常重要。盐酸它波宁是一种亮黄色的液体，也可以是橙黄色或乳白色的粉末。它可以从非洲马林果中提取出来，这是一种夹竹桃科的植物，具有强大的药用功效。

盐酸它波宁不能直接用作药物，而是一种药物的前体物质。它可以降低血压，改善高血糖，并具有利尿作用。此外，它还可以用于治疗中风后遗症、缺血性高压脑病、脑血管病引起的焦虑、抑郁和情绪不稳定，以及早衰性脑退化症状，如头痛、记忆力减退、眩晕、注意力不集中和失语等。盐酸它波宁还可以用于治疗神经性心动过速、视网膜出血和其他植物神经功能紊乱。

综上所述，盐酸它波宁在药用功效方面具有突出的作用，对于人体健康和疾病缓解有很大帮助。然而，它通常不能直接应用，而是作为药物的前体物质。

它波宁是一种常用的药物成分，用于治疗心脏疾病和高血压等症状。它波宁的制备过程包括提取和纯化等环节，这些环节对于它波宁的品质和纯度有着重要的影响。本文将介绍它波宁的制备过程中的提取和纯化方法。

提取方法

它波宁的提取方法有多种选择：

溶剂提取法：将它波宁的原料加入适量的有机溶剂中，进行提取，得到含有它波宁的有机相。然后，通过蒸发、浓缩和萃取等步骤，将它波宁从有机相中提取出来。

水提取法：将它波宁的原料加入适量的水中，进行提取，得到含有它波宁的水相。然后，通过蒸发、浓缩和萃取等步骤，将它波宁从水相中提取出来。

超声波提取法：将它波宁的原料加入适量的溶剂中，在超声波的作用下进行提取，得到含有它波宁的溶液。然后，通过蒸发、浓缩和萃取等步骤，将它波宁从溶液中提取出来。

纯化方法

它波宁的纯化方法也有多种选择：

柱层析法：将含有它波宁的溶液加入柱层析柱中，通过不同极性的吸附剂和洗脱剂的作用，将它波宁从溶液中分离出来。

晶体分离法：将含有它波宁的溶液进行结晶分离，通过晶体的物理和化学性质的差异，将它波宁从溶液中纯化出来。

薄层色谱法：将含有它波宁的溶液加入薄层色谱板中，通过不同的吸附剂和洗脱剂的作用，将它波宁从溶液中分离出来。

它波宁是一种常用的药物成分，制备过程中的提取和纯化方法对于它波宁的品质和纯度有着重要的影响。通过选择合适的提取和纯化方法，可以有效提高它波宁的纯度和品质，为其在临床应用中提供更好的效果和保障。

长春布宁是一种用作大脑血管扩张药的化合物，具有明显的血管舒张作用，并能促进氧消耗和大脑对葡萄糖的利用。它在治疗缺血性中风和其他脑血管病变引起的疾病方面具有重要意义。长春布宁是一种生物碱，是此类化合物中研究最深入和广泛的化合物之一。它的化学名称是(-)-象牙(洪达木)酮宁，化学式为C19H22N2O，分子量为294.391。它是白色粉末，密度为1.34g/cm3，沸点为441.9°C at 760mmHg，熔点为174-177°C (lit.)。

长春布宁的合成方法

目前，长春布宁的合成方法主要分为半合成和全合成两种。半合成方法主要是利用马铃果中提取的它波宁为起始原料进行合成。除此之外，我们还尝试研究了其他合成路线。我们从云南西双版纳的景东山橙的根中分离出20个生物碱，并鉴定出其中的长春布宁。

图1 长春布宁的合成反应式

实验操作：

方法一：

将景东山橙根部的干燥样品（7kg）粉碎后用甲醇（MeOH）在室温下进行浸提，每次浸提48小时，过滤并浓缩提取液得到总浸膏（550g）。将浸膏用0.3%稀盐酸溶解并过滤，酸溶液用5%氨水溶液调节pH值至9～10，同时用乙酸乙酯（EtOAc）进行萃取，共萃取3次，得到总碱部分约21g。将总碱部分用正相硅胶柱进行分离，用氯仿-丙酮（10∶1→6∶1）进行洗脱，得到长春布宁。长春布宁为白色无定型粉末。分子式为C19H22N2O，ESI-MSm/z295［M+H］+。1HNMＲ(600MHz，CD3OD)δ：8.25(1H，m，H-9)，7.44(1H，m，H-12)，7.28(1H，m，H-11)，7.26(1H，m，H-10)，4.23(1H，s，H-21)，2.79(1H，d，J=16.7Hz，H-17a)，2.49(1H，d，J=16.7Hz，H-17b)，0.94(3H，t，J=7.6Hz，Me-18);13CNMＲ(150MHz，CD3OD)δ：169.5(s，C-16)，135.6(s，C-13)，132.7(s，C-2)，131.4(s，C-8)，125.4(d，C-11)，125.1(d，C-10)，119.3(d，C-9)，116.9(d，C-12)，114.0(s，C-7)，58.5(d，C-21)，51.5(t，C-5)，45.3(t，C-3)，44.8(t，C-17)，39.7(s，C-20)，29.0(t，C-19)，27.9(t，C-15)，21.4(t，C-14)，17.2(t，C-6)，7.8(q，Me-18)。以上数据与文献报道一致［1］，故鉴定为(–)-象牙酮宁［(-)-Eburnamonine］即长春布宁。

方法二：

将无水乙醇（300 mL）和化合物它波宁加入500ml四颈瓶中，加入钯炭，常压通氢气还原12小时。反应结束后，在60℃条件下将无水乙醇浓缩至较小体积。加入碳酸氢钠（25%）调节pH至8～9，加入纯化水（200mL），降温至5℃搅拌30分钟，过滤，得到长春布宁。

参考文献

[1]Adachi T，Saito M，Sasaki J. Microbial hydroxylation of (-)-eburnamonine by Mucor circinelloides and Streptomyces vio-lens. Chem Pharm Bull，1993，41:611-613.

合成

将反应物(R)-3,3′-双(2,4,6-三异丙基苯基)（500 mg，0.724 nmol，1当量）装入具有回流冷凝器、Ar入口和玻璃塞的10 mL双颈烧瓶中，并在氩气下放置。随后加入吡啶（1.5 ml），然后加入POCl3（198μl，333 mg，2.172 nmol，3当量）。将所得混合物回流14小时。使反应达到室温，然后加入水（1.5ml）。将所得浆液加热回流并水解3小时。在室温下达到反应，并加入5 ml CH2Cl2。用1M HCl（3×5ml）彻底洗涤得到的有机相。在MgSO4上干燥得到的有机层，并从MeCN中重结晶得到标题化合物(R)-3,3′-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1′-联萘-2,2′-双磷酸氢酯[2]。

用途

(R)-3,3′-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1′-联萘-2,2′-双磷酸氢酯具有许多独特的性质，这使得它在许多领域都具有潜在的应用价值。首先，它具有很强的手性识别能力和光学活性，这使得它在手性分离和光学传感器等领域具有广泛的应用前景。其次，由于它含有丰富的立体结构和疏水性基团，因此它在有机溶剂中具有很好的溶解性和稳定性，这使得它在有机合成和催化反应等领域也具有潜在的应用价值。此外，该化合物还具有一些特殊的生物活性，如抗肿瘤、抗菌等，这使得它在医药领域也具有一定的研究价值[1-2]。

参考文献

[1]刘国华,薛允宁.(R)-3,3′-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1′-联萘-2,2′-双磷酸氢酯的晶体结构[C]//上海市化学化工学会学术年会.2006.

[2]屈凤波,杨菲菲,张欣,等.(R)-3,3′-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1′-联萘-2,2′-双磷酸氢酯的合成[J].应用化工, 2017.

引言：

Vindoline是一种天然存在于植物中的生物碱化合物，具有广泛的药用价值和应用潜力。其在药学领域中被广泛研究，被认为具有抗癌、抗炎、抗菌等多种药理作用。本文将深入探讨Vindoline的特性和功效，帮助读者更全面地了解这一有益化合物的价值和潜力。

1. Vindoline 简介

长春花是夹竹桃科(Apocynaceae)长春花属(CatharanthusG. Don)植物,其植株内含有上百种生物碱,多数具有生物活性。其中的长春碱(Vinblastine)是目前世界上应用最广泛的抗肿瘤药物之一,临床上用于治疗何杰金氏病、恶性淋巴肉瘤、急(性白血病和绒毛上皮癌等。而长春质碱(Catharanthine)和文多林(Vindoline)是合成长春碱的前体,长春质碱有一定的降血糖作用,文多林有镇痛和利尿的功效。

文多林（Vindoline）是一种单萜吲哚生物碱 （MIA），来源于 Catharanthus roseus，这是研究最广泛的药用植物之一。Vindoline 是具有重要治疗意义的抗癌药物长春碱和长春新碱的生物合成和合成前体。

2. Vindoline的结构是什么？

2.1 Vindoline的化学结构详细说明

Vindoline的结构式如下：

Vindoline有一个杂五环结构，这意味着它包含五个由不同类型的原子(在这种情况下是碳和氮)组成的环。这些环以特定的方式命名和连接:

（1）吲哚环(五元氮原子)-这是许多生物碱的核心结构。

（2）Aspidosperma骨架(融合六元和五元环)-这提供了分子的骨干。

（3）甲基(CH3) -加1个碳和3个氢。

（4）甲氧基(OCH3) -提供一个氧原子连接到甲基。

（5）醋酸基团 (CH3COO) -引入一个羰基(C=O)与甲基键合。

（6）叔醇基团(C-OH) -一个羟基(- oh)与另外三个取代基连接在碳上。

2.2 Vindoline分子式和性质的讨论

（1）分子式: C25H32N2O6

（2）属性:

Vindoline是一种白色结晶固体。

它有点苦。

难溶于水，但可溶于乙醇和氯仿等有机溶剂。

它具有旋光性，意味着它可以旋转平面偏振光。

Vindoline是抗癌药物长春碱的前身。它本身确实有一些抗有丝分裂活性，这意味着它可以破坏细胞分裂。

3. Vindoline的来源

Vindoline是一种有价值的药用前体化合物，存在于几种植物中。然而，商业提取的主要来源是玫瑰色长春花(Catharanthus roseus)，也被称为马达加斯加长春花或长春花。Vindoline可以从夹竹桃科的各种植物中获得，包括Catharanthus roseus, Apocynum cannabinum, Rauwolfia serpentina和Amsonia tabernamontana。与其他植物相比，长春花(Catharanthus roseus)的vindoline产量相对较高，因此仍是首选的来源。Vindoline可采用热乙醇萃取法提取。

长春花生物碱中文多灵的合成在叶肉细胞特化的异细胞(idioblasts)或乳汁细胞(laticifers)的细胞质中合成的。研究表明，从它波宁到文多灵需要6步催化反应完成，反应途径如下图所示，其中脱乙酰氧文多灵的合成需要在叶绿体，其他五步催化反应都发生在细胞质中。

4. 溶解度和稳定性

文多林的溶解度是多少？文多灵微溶于氯仿、乙醇、甲醇，难溶于水。 Vindoline是光敏的，暴露在光线下会降解。高温也会加速vindoline的降解。

极端的酸性或碱性条件可能会促进vindoline的分解。因此，vindoline最好储存在阴凉、黑暗的中性pH溶液中，以尽量减少降解。

5. 传统医学中的 Vindoline

长春花(periwinkle)拉丁名为(Catharanthus roseus(L)G.Don)是夹竹桃科中生物碱含量较为丰富的一属。长春花生物碱主要有：Aspicospermatan型如文多灵(Vindoline)等、Ibogan型如长春质碱(Catharanthine)等、Corynanthean型如阿玛碱(Ajmalicine)和蛇根碱(Serpentine)等和Bisindoles型如长春碱(Vinblastine)和长春新碱(Vincristine)等。五十年代中期，一些学者在研究长春花植物降血糖作用时分别发现长春花植物的提取物还具有降低白血球的作用，1958年，加拿大Noble和Beer等共同分离了这一活性成分，命名为Vinblastine(长春碱)并制备了其硫酸盐。随后美国Lilly公司证明了长春花粗生物碱和VLB可治疗急性淋巴白血病，同时证明Leurosine(洛诺生)也具有抗癌作用，随后又发现Leurosidine(长春罗赛定)和Leurocristine(长春新碱)也有抗癌作用。后来，药理学家证明长春碱和长春新碱的抗癌机理是其与微管蛋白结合，阻滞微管蛋白聚合形成微管和诱导微管解聚，因而使细胞停止在细胞分裂中期而死亡。这一发现震动世界，人们迅速开始研究长春花抗癌活性。随后美国Lily公司证明了长春花粗生物碱可治疗急性淋巴白血病；长春新碱(Vincristine)具有抗癌作用；并开发了长春花碱和长春新碱，应用于临床。长春花碱在临床上主要用做治疗何杰金氏病以及绒毛膜癌，对乳腺癌效果也较好，长春新碱主要用于治疗儿童急性淋巴白血病和髓白血病，它们同时具有光谱抗癌活性。药理学家证明长春碱和长春新碱的抗癌机理是其与微管蛋白结合，阻滞微管蛋白聚合形成微管和诱导微管解聚，因而使细胞停止在细胞分裂中期而死亡。

6. 未来展望和研究方向

目前Vindoline的研究趋势主要集中在了解其特定的生物学机制上。科学家们正在深入研究Vindoline是如何与细胞过程相互作用以达到治疗效果的。这一知识对于开发更有针对性、副作用更小的以长春多林为基础的药物至关重要。此外，研究人员正在研究如何提高从植物中提取Vindoline的效率，甚至探索合成生产方法，以确保为未来的治疗提供更可持续和更具成本效益的供应。

7. 结论

总的来说，Vindoline作为一种具有广泛药用价值的生物碱化合物，具有潜在的药理作用和应用前景。希望本文对Vindoline的特性和药用功效有所启发，引起读者对这一有益化合物的关注与重视。

参考：

[1]https://www.nature.com/articles/s42003-021-02617-w

[2]李其林,张高兰,赖增伟,等.文多灵生物碱中关键中间体的合成研究[J].云南民族大学学报(自然科学版),2012,21(06):391-394.

[3]清华大学. 一种生产文多灵的方法. 2008-12-31.

[4]王文娟. 通过转双基因探索提高长春花文多灵生物合成的研究[D]. 天津:南开大学,2013. DOI:10.7666/d.Y2409757.

[5]何际婵,董志超,王建荣.从新鲜长春花中提取长春碱、长春质碱和文多林的工艺研究[J].中华中医药学刊,2013,31(08):1626-1628.DOI:10.13193/j.issn.1673-7717.2013.08.071.

简述

甘草为豆科植物甘草Glycyrrhiza uralensisFisch、胀果甘草G. inflata Bat.或光果甘草G. glabraL.的干燥根及根茎,是最常用的药用植物之一，广泛应用于制药和食品行业，具有清热解毒、补脾益气﹑润肺化痰、缓急止痛、调和诸药的功效。甘草的主要有效成分包括三菇皂苷类﹑黄酮类和多糖类，这些成分除了具有抗氧化、免疫调节﹑抗病毒、抗肿瘤、抗动脉粥样硬化等多种药理作用外，还具有抗炎、保肝作用，主要用于各种病毒性肝炎、酒精性肝病、MAFLD和药物性肝损伤的辅助治疗[1].

护肤作用

甘草提取物是从甘草根中提取的一种黄色到棕色的粉末，具有独特的气味。这种提取物具有相当于维生素E的抗氧化活性。此外，它对皮肤微生物有抗菌活性(葡萄球菌，假单胞菌，青霉菌)，可用于治疗痤疮。它的美白功能主要来自于其中一些活性成分。比如光甘草定和甘草甙。除了抗氧化活性之外，甘草提取物也有明显的酪氨酸酶抑制作用，其能力分别是维生素C、曲酸的120倍、30倍。

甘草提取物对于皮肤具有良好的防御辐射作用，对于增加抗氧化酶活性、抗炎、抗组胺等都有不俗表现。

研究表明甘草提取物增强了衰老造模小鼠超氧化物歧化酶 （SOD）活性，使体内 MDA 含量降低，延缓其衰老进程，提高其抗应激能力。 康金森、程路峰等研究表明甘草提取物可抑制 4-AP 诱导小鼠皮肤组胺释放及毛细血管通透性增加而抑制皮肤瘙痒；对大鼠迟发型超敏反应也有抑制作用，且作用显著。陈东波等通过分析辐射甘草提取物干预后小鼠皮肤 SOD、 MDA 及胶原蛋白合成，证实甘草对紫外线的良好防护作用。杨灵霞等实验也证实甘草提取物对 UVB 辐射小鼠皮肤的保护作用，且表明 UVB 辐射导致 HaCaT 细胞表达 IL-10 降低，甘草提取物可上调 m-10 的表达。宁舒鹏等进一步试验 表明其机制可能于抑制 caspase-12 活化阻断 capase-3 激活有关。王泾舟等发现甘草可能对于 CK-17 （角质层受损时其可以出现过度的表达）的 mRNA 异常表达有较好的抑制作用，对于皮肤保护作用机制可能通过抑制异常角化增生实现的[2].

参考文献

[1]刘晓丹, et al."甘草提取物及有效成分抗代谢相关脂肪性肝病的药理作用及机制研究进展." 药物评价研究 47.03(2024):642-649. 

[2]王泾舟.中药甘草提取物对UVB损伤皮肤屏障功能的防护作用及机制研究.2018.甘肃中医药大学,MA thesis.

简介

东莨菪碱，又称洋金花碱，是从茄科植物东莨菪中提取的一种生物碱。这种植物原产于美洲，后传入欧洲和亚洲，并在许多地区被用作传统药材。东莨菪碱以其强大的抗胆碱作用而闻名，能够阻断乙酰胆碱与受体的结合，从而影响神经系统的功能[1-2]。

 

图1东莨菪碱的性状

药理作用

在药理作用方面，东莨菪碱主要表现为镇静、镇痛、抗惊厥和催眠等效果。它能够通过抑制中枢神经系统的兴奋性，减轻焦虑和紧张情绪，使人感到放松和舒适。此外，东莨菪碱还具有扩张血管、降低血压的作用，对于某些心血管疾病的治疗具有一定的辅助效果[3-4]。

用途

在应用领域方面，东莨菪碱的用途广泛。在医学领域，它常被用作麻醉前的辅助用药，帮助患者减轻焦虑和恐惧，提高手术的顺利进行。同时，东莨菪碱还可用于疼痛管理，对于某些慢性疼痛和神经性疼痛具有一定的缓解作用。此外，它还被用于治疗某些神经性疾病，如帕金森病和癫痫等。在兽医领域，东莨菪碱也被用于动物的镇静和麻醉[2-3]。

副作用

然而，尽管东莨菪碱在医学领域具有广泛的应用价值，但其潜在的副作用和滥用风险也不容忽视。东莨菪碱的副作用包括口干、视力模糊、心动过速等，长期使用还可能导致依赖性和成瘾性。因此，在使用东莨菪碱时，必须严格遵循医嘱，控制用药剂量和频率，避免滥用和误用。此外，东莨菪碱的滥用也是一个不容忽视的问题。由于其具有镇静和催眠作用，一些人可能会将其用于非法用途，如作为毒品替代品或与其他药物混合使用。这种滥用行为不仅可能导致严重的身体和心理问题，还可能引发社会问题，如犯罪率的上升等[2-4]。

参考文献

[1]金斌,金蓉鸾,何宏贤.高效液相色谱法测定洋金花不同采收时期东莨菪碱和阿托品的含量[J].中国药科大学学报, 1994.

[2]陈怀侠,杜鹏,韩凤梅,等.液相色谱-串联质谱法鉴定大鼠血浆中的东莨菪碱及其代谢物[J].分析化学, 2006, 34(6):4.

[3]周文华,朱波,陈琦君,等.东莨菪碱对大鼠血清和尿吗啡浓度的影响[J].中华医学杂志, 1995, 75(1):3.

[4]黄祥,柴小青.麻醉前应用长托宁与东莨菪碱对心率与血压的影响[J].安徽卫生职业技术学院学报, 2004, 3(3):3.

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8.制药业的六大ceo

http:///html/dirdu/2006/08/28/19/46/35.htm

本文由 盖德化工论坛转载自互联网 煤炭清洁利用上“前台” 加快推进工业煤炭清洁高效利用，对于促进工业绿色发展，减少大气污染物的产生和排放，改善大气环境质量具有重要意义。春节刚过，工信部、财政部联合对外发布《工业领域煤炭清洁高效利用行动计划（2015-2020）》，使煤炭清洁化走上前台。根据计划，到2020年，将力争节约煤炭消耗1.6亿吨以上。国家能源局副局长史玉波在两会期间也表示，要把推动煤炭清洁高效利用与发展清洁能源放在同等重要的位置。 按照上述行动计划，未来，国家将锁定焦化、工业炉窑、 煤化工 和工业锅炉4个工业耗煤重点领域，实施针对焦化、工业煤窑炉进行清洁生产技术改造，从源头减少煤炭消耗及污染物产生，同时推进煤化工向深度、高效方向发展，实现产业升级。国家为此将统筹各级治污财政资金，加大力度予以扶持。 粗放型的煤炭燃烧被认为是造成雾霾的主要原因。数据显示，全国烟粉尘排放的70%、二氧化硫排放的85%、氮氧化物排放的67%，都源于以煤炭为主的化石能源燃烧。不过，我国富煤贫油少气的能源资源禀赋特点，决定了今后相当长一段时期内，煤炭作为主体能源的地位难以改变。2014年，煤炭产量38.7亿吨，占一次能源生产的72%；煤炭消费量41.6亿吨，占一次能源消费的66.2%。据测算，到2020年，我国能源需求总量将达到52亿吨标准煤，煤炭需求量47亿吨，约占60%。煤炭仍将承担保障能源稳定供应的重任。 专家分析认为，在通过提高能效、降低能耗、增加其他能源供给的同时，清洁利用煤炭将是未来中国治霾的主要途径。叠加当前煤炭行业脱困难题，在2015中国煤炭高峰论坛上，多位专家不约而同地指向了煤炭的清洁化利用这一共同出路。 在煤炭使用的各领域中，工业领域用煤被认为是煤炭污染的主要来源。中国煤炭工业协会洁净煤综合利用部主任张绍强接受记者采访时介绍，我国传统原煤的使用中，燃煤发电占51%，工业用煤占30%左右，炼焦用煤占14.9%，其他零散用煤占1%。“燃煤发电虽然占比较大，但排放标准执行比较严格。而工业用煤相对分散，很多的净化设备简单甚至没有净化设备，造成的污染反而很严重。”张绍强说，随着燃煤机组“近零排放”的全面推开，现在治理的重点是工业锅炉的治理。 根据环保部数据显示，中国现有燃煤工业锅炉约62万台，年煤耗量达7亿多吨。大部分燃烧方式粗放，缺少末端处理环节，是导致燃煤污染主要原因之一。而且，使用点分散，也是监管和整治难点。 光大证券研究员对记者表示，从燃煤污染治理的进程角度来看，“十二五”至今，作为煤炭主消费“阵地”的火电厂其燃煤机组经过脱硫、脱硝和除尘，陆续达到既定排放标准，火电治污暂告一段落。在此背景下，污染贡献度仅次于火电厂的全国数千家燃煤工业锅炉污染物减排自然成为政策主抓的治污新“阵地”。而从市场角度来看，火电脱硫脱硝除尘市场截至去年底已趋近饱和，市场预期的大气污染防治订单集中爆发的区域将转移到煤炭清洁利用的各细分领域，预计后续还将有一系列治污新政相继落地。 雾霾前端治理获得重视 雾霾治理焦点从火电厂转移至工业燃煤窑炉，切合了环保治理从“末端治理”向“前端源头防治”的思路。按照最新污染治理理论，前端源头防治是环保从“治标”走向“治本”，从控制增量，到实现增量存量“双控”的终极路径。因此，煤炭清洁利用在不少业内专家眼里已上升到治霾治标更治本的突出地位。 综合记者采访中了解到的观点，煤炭清洁利用实际上是一个产业链的概念，它涵盖了煤炭产业上游的煤炭（及煤层气）开采、洗选，煤炭产业中游的运输、发电、冶金、化工生产，以及煤炭产业下游“三废”的处理回收、二氧化碳的捕集和封存。 张绍强介绍，在整个产业链中，煤炭清洁化可以集中关注三部分：一是处于最前端的入炉以前的煤炭洗选；二是炉内清洁化，如低氮燃烧、循环硫化床炉内喷钙、中小型煤粉工业锅炉与水煤浆锅炉改造、燃煤气化清洁技术应用等；三是末端脱硫脱硝除尘等烟气治理。 数据显示，对动力用煤而言，煤炭洗选可脱除煤中50%-80%的灰分、50%-60%的全硫，以大约8-20元每吨的洗煤成本降低煤炭对大气的污染，是经济可行的。 “去年我国煤炭的入洗率已经达到了62.5%，不过还不够高，理想的应该达到85%左右。”张绍强说。需求拉动不足是导致洗选比例较低的主要原因，因为过去煤炭供应能力不足，对动力煤的分选比较简易，很多洗选煤厂的开机率都比较低。 对于炉内的煤炭清洁化，张绍强介绍，低氮燃烧在发电领域已经大规模使用，循环流化床用于低热值煤的发电也已商业化；工业这一块，煤粉工业锅炉也在大规模使用。 末端烟气治理领域，国内发展比较成熟，相关扶持政策也已出台，燃煤发电企业上网电价中包含脱硫脱硝除尘等三种环保电价。近年来，包括龙净环保、国电清新、龙源环保、中电远达等一大批从事烟气脱硫脱硝的上市公司如雨后春笋般发展起来。 相对于繁荣发展的末端治理，前端的洗煤和炉中清洁化产业发展还处于起步阶段。“我国有很奇怪的现象，片面的强调只搞末端治理，前端洗选或炉中这块可以不搞。但如果前端不通过比较经济有效的办法处理，把大部分负荷都堆在末端，那末端治理的设备投入和运营费用都将成倍的增加。选煤脱硫的成本较之后端烟气脱硫的成本要低8-10倍。”张绍强说。 在今年两会上，环保部长陈吉宁指出，随着创新能力的增强，随着政策深度融合发挥作用，中国环境治理的进程将进一步加速。现在治理工程主要体现在末端治理。如果看过去几十年技术发展的情况，节约的技术，比如说节能、节电、节水、截污的技术，清洁生产的技术，提高生产效率的技术，它们的进步要远远大于末端治理的进步。可是这些红利没有释放出来。 分析认为，在大气治理不断深化的趋势下，未来的大气治理领域将涌现一些新的投资“蓝海”，煤炭清洁化特别是前端治理有望站上大气治理的新“风口”。 抢滩千亿锅窑炉改造市场 在政策方拟定的未来5年工业领域煤炭清洁利用“路线图”中，重点锁定的是既有低效高污染锅窑炉改造、煤炭深度加工转化两大路径。中国资源综合利用协会相关专家介绍，以现代煤化工示范为代表的煤炭深度加工过去几年已唱响煤炭清洁利用的“主旋律”，随着煤炭清洁利用的内涵由单一“原料化”向“原料化”和高效“燃料化”并重转变，主要行业的锅炉、窑炉升级改造成为潜在的新市场“蓝海”。 记者采访的不少券商研究员也指出，过去几年，在国家“煤改气”以及后期的“煤制气”战略引导下，现代煤化工项目的潮涌已令百亿级“气化炉”市场崛起。而随着煤炭清洁利用战略内涵的丰富，这一市场空间有望向焦化、工业窑炉和锅炉等传统煤炭低效燃烧设备改造领域延伸，市场规模可达千亿元级。 在煤化工结构优化升级领域，国泰君安认为，尽管受到低油价及一些项目示范成效欠佳等因素影响，现代煤化工去年以来产业景气度开始下滑，但随着国家政策对煤化工之于能源战略重要性的重申，以及产业调整升级的呼吁，现代煤化工长远来看仍将处于产业快速成长期。 不过，张绍强指出，相对于煤炭直接燃烧而言，“气化炉”可以提高煤炭的燃烧效率，并大幅度消减后端污染物治理的负荷，但由此也不可避免地带来改造成本的上升，例如煤气化和煤粉化的成本相较于直接燃烧要高出至少1/3，且尾气要最终达标排放，仍须在后端加装环保设施，这对于目前经营状况欠佳的中小型企业将形成不小负担。因此，相关“气化炉”技术装置的市场前景虽然长期看好，但短期内或仍难充分释放。 近日，工信部、财政部联合发布《工业领域煤炭清洁高效利用行动计划（2015-2020）》，使煤炭清洁化走上了前台。根据计划，到2020年，将力争节约煤炭消耗1.6亿吨以上。业内分析认为，前端防治成为大气治理重要抓手，尤其是煤炭清洁利用有望继除尘脱硫脱硝后站上治霾投资的新“风口”。（中国证券报）

借助于电子分析仪、光学显微镜等分析手段，以高强度za合金为母材，通过对氧—乙炔气焊焊缝、tig焊缝及母材的耐腐蚀性试验，对不同焊缝在nacl 溶液中的耐腐蚀性进行了研究。结果发现焊缝的耐腐蚀性高于母材，其中tig焊缝的耐腐蚀性高于氧—乙炔气焊焊缝，两种焊接方法的焊缝耐蚀性完全能够达到使用性能要求。关键词：za合金；焊缝；耐腐蚀性中图分类号：tg444.74 文献标识码：a 文章编号：1004-4620（2008）06-0053-02 * 山东省自然科学基金资助项目，项目编号：y2201f09。收稿日期：2008-11-05 作者简介：高中夫，男，1980年生，2004年毕业于山东大学材料工程专业。现为山东大学材料加工工程专业在职硕士研究生，山东巨力股份有限公司助理工程师，从事焊接材料及工艺的研究工作。高强度za合金焊缝的耐腐蚀性* 高中夫 1，2 ，何冰清 3 ，张春波 1 （1 山东潍坊巨力股份有限公司，山东 潍坊261001；2 山东大学 材料科学与工程学院，山东 济南250061； 3 山东轻工业学院，山东 济南250011） 1 前 言高强度za合金是近年来研制的一种具有较高强度、硬度、耐磨性和较好流动性的新型材料。由于它具有制模周期短、成本低、易成形等优点，可用于塑料模具、冲压模具及某些拉延模具用材，据资料介绍，可缩短制模周期50%左右，降低成本60%以上；另外由于它具有较高的强度及耐磨性，也可代替铜合金制造轴瓦、轴套等。目前被广泛应用于机械、轻工、电机、塑料等行业。由于高强度za合金的熔点（419.5 ℃）及zn 的沸点较低，而熔化焊的热源温度很高，焊接过程中很容易产生锌的蒸发和氧化，使焊缝的成分、组织和性能发生变化；另外由于焊接时的加热和冷却速度很快，使焊接熔池处于极不平衡的状态下。因此，焊缝的凝固组织形态及组织结构和母材相比有很大的不同，其性能也有很大的变化。由于部分za合金模具是在腐蚀性介质中工作，因此要求焊缝具有一定的耐腐蚀性能，且焊缝的耐腐蚀性应不低于母材。目前对za合金焊缝耐蚀性的研究，国内外未见报道［1-3］。 2 试验材料、设备及方法 2.1 试验材料及设备试验母材是一种新型的高强度za合金，其zn、 al 成分相当于za10，同时还加入了少量的cu、ti、 mg等合金元素，其化学成分见表1，填充材料和母材同质。根据试验要求，母材用金属型铸造成6× 80×120的试板；填充材料铸成φ4×250～300的焊条。焊剂是自行研制的4 号焊剂，氩气的纯度为 99.99%。腐蚀液为3%的nacl 溶液，清洗液是10% 氯化铵（nh4cl）溶液。试验设备为wse5—315 型交、直流手工钨极氩弧焊机。表1 母材的化学成分 % al 9～12 cu 3～5 mn 0.2～0.5 mg、ti 及稀土少量 zn 余量 2.2 试验方法试板上开u形坡口，用氧—乙炔气焊和tig焊在u形坡口内堆焊。焊前清理待焊处，然后用氧— 乙炔火焰对试板进行预热处理，预热温度在100 ℃ 左右，把焊剂涂在待焊处和焊条上，调整好焊接工艺参数后施焊。tig 焊接工艺参数为：焊接电流 60～80 a；钨极直径3.2mm；氩气流量6～7 l/min。焊接时采用左焊法，为填满弧坑并防止塌陷，焊接结束时应迂回运条；焊完后，对焊缝进行外观检查，合格后切取试样，制备气焊和tig焊焊缝的耐腐蚀性试验试样。试样称重后放入配制好的腐蚀液中，静置192 h，取出试样，根据gb/t16545—1996《金属和合金腐蚀试样上腐蚀产物的清除》的规定，清理试样表面的腐蚀产物，再次进行称重，然后根据公式k=（g0-g）/s0，计算出腐蚀失重系数。腐蚀失重系数越大，则耐腐蚀性就越差。其中，g0、g分别是试样腐蚀前后的重量；s0 为试样腐蚀前的表面积；k为腐蚀失重系数。试验时为防止试样混淆，把试样分为3组，每组有气焊焊缝、tig焊缝和母材试样各1块。 3 试验结果及分析 3.1 焊缝及母材的腐蚀失重系数母材及氧—乙炔气焊、tig焊焊缝的腐蚀失重系数见表2。从表2可以看出，第1组试样的腐蚀失重系数较高，这是因为在试验过程中，主要以第1组试样为观察对象，在观察的过程中有较大的晃动，从而加快了该组试样的腐蚀速度；虽然同种材料不同试验组的k值不同，但3组试验的平均k值仍然能 ???????????? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 试验研究 53 山 东 冶 金 2008年12月 第30卷够说明问题。母材的k值最大，气焊焊缝次之，tig 焊缝的k 值最小。这说明tig焊缝的耐腐蚀性最好，气焊焊缝次之，但焊缝的耐腐蚀性都高于母材。表2 母材及气焊、tig焊缝的腐蚀失重系数k 试样编号母材气焊焊缝 tig 焊缝 1 2 3 1 2 3 1 2 3 s0/cm 2 6.255 1 6.346 0 11.312 8 11.312 8 11.235 1 10.418 6 8.727 1 8.770 1 9.616 1 g0/g 1.896 0 1.935 5 3.530 9 3.530 9 3.415 9 3.460 1 2.892 4 2.658 6 2.962 5 g/g 1.893 8 1.934 0 3.526 8 3.526 8 3.413 4 3.458 2 2.889 5 2.656 7 2.961 6 k×10 -4 / （g·cm －2 ） 3.517 2.364 3.271 3.271 2.225 1.824 3.323 2.166 0.936 k平均值× 10 -4 / （g·cm －2 ） 2.616 2.440 2.140 3.2 化学成分对耐腐蚀性的影响化学成分对耐腐蚀性有很大的影响，不同成分的za合金其耐腐蚀性是不同的。纯锌的强度和塑性低，较硬而脆，化学活性较强，抗腐蚀性不好，合金化后的力学性能和湿耐磨性较好，但耐腐蚀性仍然不高，且有晶间腐蚀的倾向。al 是za合金最主要的合金元素，加入量在12%左右。al 在zn中的固溶度很小，室温时约为0.05%，多余的al 就以固溶体或化合物的形式存在。因此，al 一方面对基体起强化作用，另一方面可提高耐腐蚀性，但al 不能提高合金抗晶间腐蚀的能力。cu在za合金中少量固溶于zn中，其余部分以化合物形式存在，使合金强化； cu能够形成三元共晶，提高合金的流动性和抗晶间腐蚀能力。少量的mg能够固溶于合金中，降低共析温度，减弱合金的老化，降低晶间腐蚀倾向，但mg过多易引起热裂。高强度za合金在焊接过程中，不可避免要产生锌的氧化和蒸发，使焊缝的锌含量降低，al、cu的相对含量升高，抗腐蚀能力增加。用能谱分析仪对焊缝和母材的化学成分进行分析，结果见表3。从表3中可以看出，由于焊接过程中锌的蒸发和氧化，焊缝中锌的相对含量降低，al、cu的相对含量升高。对于气焊，焊接时采用了弱炭化焰，其热源温度较低，焊接过程中产生锌的氧化和蒸发量较少。对于tig焊，由于其热源温度高，虽焊接时采取了一些特殊的措施，zn的氧化和蒸发仍比气焊严重，tig焊缝的al、cu 含量较气焊焊缝和母材高，因此其抗腐蚀能力最强。表3 焊缝和母材的主要化学成分 % 项 目 tig焊缝气焊焊缝母 材 zn 73.24 73.40 74.61 al 19.48 19.03 18.19 cu 7.28 7.57 7.20 3.3 显微组织及其形态对耐腐蚀性的影响显微组织及其形态影响合金的耐腐蚀性能。对于高强度za合金来说，一般情况下，固溶体α-al 的耐腐蚀性较二元共晶和三元共晶好，细而致密组织的耐腐蚀性较粗大的铸态组织高。这是因为二元共晶和三元共晶是由不同的固溶体组成的，在腐蚀性介质中由于它们具有不同的电极电位，因此会产生电化学腐蚀。单一的固溶体一般容易产生均匀腐蚀，其腐蚀速度较电化学腐蚀慢。图1是母材、 tig焊和气焊焊缝的组织及其形态，从图中可以看出，母材是铸态组织，主要为等轴晶及其弥散分布的细小化合物，晶粒粗大且有铸造缺陷，同时有较多的二元、三元共晶和块状的单质固溶体。焊缝组织主要是细小而致密的柱状晶，共晶组织呈细小的类珠光体形态，气焊焊缝中有小块状的单质固溶体，柱状晶不如tig焊缝明显，同时tig焊缝的组织较气焊焊缝的组织细密。这是因为焊接时的局部加热，使焊接熔池的冷却速度和结晶速度较铸造快，有利于晶粒的细化和柱状晶的形成；另外气焊热量不如tig焊集中，热影响区较宽，加热和冷却速度较慢，其焊缝组织较tig焊缝组织粗大，因此其耐腐蚀性较tig焊缝差［4-6］。 a 母材 b 氧—乙炔气焊焊缝（上部） c tig焊缝图1 母材、气焊及tig焊缝的组织及其形态 4 结 论 4.1 氧—乙炔气焊焊缝和tig焊焊缝在nacl 溶液中的耐腐蚀性均高于母材，其中tig焊焊缝的耐腐蚀性最高，氧—乙炔气焊焊缝次之。 4.2 焊缝的耐腐蚀性与焊缝的组织和成分有关，组织越细密，含铝量越高，则焊缝的耐腐蚀性越高。（下转第56页） 54 山 东 冶 金 2008年12月 第30卷长，以防铌酸脱水分析结果波动大。3）本法在稀硫酸（0.15～0.20 mol/l）介质中，加氢氟酸使铌与氟作用形成可溶性的铌氟络合物（h2nbf7），用抗坏血酸还原三价铁，加氯化铝，除去过剩的氟离子，加显色剂二甲酚橙与铌氟络合物形成桔红色络合物，其最大吸收在530～550 nm处，借此用光度法测定铌的含量。4）二甲酚橙光度法测定铌铁中的铌时［1］，主要干扰元素如铁（ⅲ）、锆、钛、铋、钼等，因为这些元素如果存在溶液中与二甲酚橙同时显色干扰铌的测定，三价铁用抗坏血酸还原消除之；锆和铋可加 cydta掩蔽；锆、铋、钛、钼等元素存在微量可不予考虑。5）三价铁与二甲酚橙显色影响干扰铌的测定，当加入抗坏血酸还原后，铁被还原成二价而不再显色（消除干扰），一定量铁的存在可使铌显色迅速，且使色泽显色完全并保持稳定。铌铁中含铁量少，需加入部分铁溶液有助于显色溶液的稳定［5］。 6）由于铌铁中铌含量高，空白液中加edta溶液不能使铌的色泽全部掩蔽，所以应补加氟化铵助掩蔽，起到阻止铌与二甲酚橙显色的作用。7）游离的氟离子存在严重影响铌的显色，需加入氯化铝或硫酸铝络合掩蔽之。8）由于铌铁中含铌量高，操作中要严格、仔细，否则误差较大。温度对显色时间有如下影响：25～30 ℃时，10 min显色完全，18～25 ℃时，15 min显色完全。显色后形成的络合物相当稳定，40～120 min 内保持不变，超过2 h后吸光度逐渐下降。 5 结 语将gb3654.1-83国标分析法及经典丹宁酸水解重量法测定铌铁中铌改为光度法测定铌铁，该测定方法具有简便、快速、显色稳定、分析铌结果准确等优点，分析1个样品仅80 min，满足了快速炼钢生产的需要。