对氯苯乙烯是一种有机合成和医药研发的中间体,可用于制造塑料和橡胶。
对氯苯乙烯可以用作反应中间体和主脂改性剂,其衍生物在离子交换树脂、功能性高分子、感光性高分子、高分子催化剂、医药和农药等领域有广泛应用。
对氯苯乙烯及其衍生物可以通过格氏偶合法制备,其中以对二氯苯为起始原料,通过格氏偶合反应合成对氯苯乙烯。这种方法制备的对氯苯乙烯具有高纯度,且衍生物单体也是对位体,可以用于制备具有新功能和物性的聚合物。
除了制备聚合物外,对氯苯乙烯还可以作为交联用单体,用于离子交换树脂制造和树脂的改性剂。与市售的混合物不同,通过格氏法制备的对二乙烯基苯是纯对位体,具有调节交联密度和交联结构的优点。此外,对氯苯乙烯的衍生物还可以用于制备功能高分子,如高分子配位体和树脂改性剂。
[1] 龙启冬,雷兴翰.共轭硝基烯烃作为合成子的应用[J].中国医药杂志.1991,22(3):82~90.
[2] 刘云山,贝浼智,朱惠琴,等.硝基烯烃化合物在有机合成的应用[J].化学通报.1993,4:6~12.
[3] 王修然,万玉保.对羟基一一硝基苯乙烯的合成[J].安庆师范学院学报(自然科学版) ,1999,5(4):64~65.
[4] 汪冶,杨小生,郑安飘,等.反式9一芳基硝基乙烯类化合物的合成[J].化学通报,2002,89:557~559.
[5] Freder ick A,Luzzio.The Henry.reaction:recent exam ples[J].Tetrahedron,2001,57:915~945.
对氯苯乙烯是一种化学性质较为活泼的化合物,具有无色或淡黄色液体的特点。它的分子式为C8H7Cl,分子量为138.59,CAS号为1073-67-2,沸点为192 oC,密度为1.155g/cm3。由于侧链是C=C双键,对氯苯乙烯在室温下能够缓慢聚合,因此需要加入阻聚剂(稳定剂)才能进行储存。
目前制备对氯苯乙烯的方法有多种,包括对氯苯甲醛合成路线、对氯苯基溴化镁合成路线、对氯氯苄合成路线以及氯苯合成路线等。然而,这些工艺路线复杂,原辅材料多,反应周期长,不利于工业连续化生产。此外,生成的对氯苯乙烯容易发生聚合,难以及时移出反应器。
为了解决现有合成路线的不足,南京化工职业技术学院开发了一种连续化生产工艺,通过对氯苯乙醇气固相催化脱水的方式来合成对氯苯乙烯。具体操作为将对氯苯乙醇通过水循环真空泵吸入反应器,经过汽化后,在280 oC的条件下进行催化脱水反应。反应气经冷凝成液体后进入产品接收器。该工艺采用改性硅酸铝催化剂,产物纯度可达95%以上,收率在80%以上,产品单一,无副产物排放问题,减少了环境污染。
此外,中触媒新材料股份有限公司采用负载型催化剂实现了对氯苯乙醇脱水生成对氯苯乙烯。所用载体包括TS-1、Ti-MWW、Ti-MOR、ZSM-5、Beta分子筛中的任意一种,活性组分为磷,磷源为磷酸、磷酸氢二胺、磷酸二氢胺、磷酸铵中的至少一种。该工艺通过控制反应温度和压力,以及适量的进料量,可以达到对氯苯乙醇的高转化率和对氯苯乙烯的高选择性。
对氯苯乙烯是一种非常重要的化工原料,其衍生物可应用于离子交换树脂、功能性高分子、感光性高分子、高分子催化剂、医药、农药等领域。此外,它还可以制成格氏试剂,合成可聚合光引发剂,具有广阔的市场前景。
[1] [中国发明专利] CN201310018762.X对氯苯乙醇合成对氯苯乙烯的工艺。
[2] [中国发明专利] CN202110710271.6一种用于制备卤代苯乙烯的负载型催化剂的制备方法和应用。
[3] 禹茂章. 用格氏偶合法由对二氯苯制备高纯度对氯苯乙烯及其衍生物单体[J]. 精细与专用化学品, 1985(18)。
对氯苯乙烯是一种有机化合物,具有苯环、乙烯基和氯原子的结构。它具有高熔点、高沸点,易溶于有机溶剂。对氯苯乙烯具有较强的反应活性,可参与多种化学反应,如加成反应、取代反应等。制备方法多样,常见的是通过苯乙烯的氯化反应得到。
图1对氯苯乙烯的性状
对氯苯乙烯在化工领域可用于合成聚合物、染料、农药等。在医药领域可作为药物合成的原料或中间体。对氯苯乙烯结构的药物具有独特的药理作用,可用于治疗各种疾病。
对氯苯乙烯存在潜在风险,需遵守安全规定和环保要求,避免对环境和人体造成损害。长期暴露于环境中的影响需要深入研究和评估。
[1]吴永贵.对氯苯乙醇合成对氯苯乙烯的工艺:CN201310018762.X[P].
[2]杨东,曾原,吕高昂,等.一种对氯苯乙烯的制备方法:CN202011552228.3[P].
[3]蔡世雄.苯乙烯和对氯苯乙烯的毒性比较[J].国外医学.卫生学分册, 1975.
对氯苯甲酸是一种白色粉末状固体,常用于有机微量分析、杀虫剂、染料中间体以及防腐剂。它易溶于乙醇和乙醚,溶于水。对氯苯甲酸的合成方法有多种,包括化学试剂氧化法、光氯化水解法、气相氧化法和液相氧气氧化法等。然而,其中一些方法存在严重的污染问题,因此逐渐被淘汰。
图1 对氯苯甲酸的合成路线
对氯苯甲酸的合成可以通过以下步骤进行:首先,在小瓶中加入对氯苯乙烯、乙腈和水,并用氮气扫过顶部空间。然后,将溶液冷却至0°C,并向溶液中喷洒臭氧。喷洒臭氧停止后,将亚氯酸钠溶液缓慢添加到冷反应混合物中。接下来,将混合物搅拌12小时以上,并将反应混合物转移至圆底烧瓶中。最后,加入偏亚硫酸氢钠溶液并搅拌,然后提取有机层并干燥,得到对氯苯甲酸。
对氯苯甲酸是一种重点开发的药物中间体品种,可用于有机化工原料和农药的生产。它也是一种药物中间体品种,可用于非甾族消炎镇痛药物的合成,染料合成,以及分析试剂等。
[1] 于丽颖.对氯苯甲酸的合成工艺研究[J].广州化工,2012,40(23):73-74.
[2] Cochran, Brian M. One-Pot Oxidative Cleavage of Olefins to Synthesize Carboxylic Acids by a Telescoped Ozonolysis-Oxidation Process. Synlett (2016), 27(2), 245-248.
取代苯乙烯在医药和材料合成中扮演着重要的角色。它被广泛应用于各种高分子材料和医药合成过程中。例如,在新兴的光刻胶技术中,聚对羟基苯乙烯的衍生物被用作酸敏树脂,而对羟基苯乙烯基高分子光阻剂则成为光刻蚀0.11μm线宽芯片的关键技术。对羟基苯乙烯及其衍生物通常通过Wittig反应制备。然而,由于制备工艺和原料成本较高,国内尚无专门厂家生产,这限制了对羟基苯乙烯及其衍生物在各个领域的应用。此外,4-氯肉桂酸也是一种重要的医药合成中间体。
4-氯肉桂酸的制备方法如下:
将1.41g(0.01mol)对氯苯甲醛、1.27g(0.011mol)丙二酸和0.77g(0.01mol)醋酸铵加入100mL三颈圆底烧瓶中,混合均匀。连接温度计和球形冷凝管,将烧瓶放入微波反应器中进行反应。反应完成后,加入5mL热水,用水蒸气蒸馏除去未反应的对氯苯甲醛。然后加入5mL至6mL的10%氢氧化钠溶液,用活性炭除去颜色,抽滤,将滤液转移到烧杯中,用浓盐酸酸化至刚果红试纸变蓝或pH值为3~4。冷却后析出晶体,抽滤,用少量水洗涤沉淀,抽干,晾干粗产品。最后,使用水-乙醇(体积比1:3)进行重结晶,然后干燥。
[1] CN201811362829.0 一种取代苯乙烯制备方法
[2] 无溶剂微波辐射法合成对氯肉桂酸
这是一个关于使用4-氯苯乙烯合成对氯甲基苯乙烯的研究,旨在为相关领域的进展提供有价值的信息。
简述: 4-氯苯乙烯,英文名称:4-Chlorostyrene,CAS:1073-67-2,分子式:C8H7Cl,外观与性状:透明无色液体。 4-氯苯乙烯是一种主要用于烯烃环氧化反应的试剂。也用于合成9-去氧黄嘌呤衍生物,作为双重A2A拮抗剂/MAO-B抑制剂。 可用于合成对氯甲基苯乙烯。
应用:合成对氯甲基苯乙烯。
对氯甲基苯乙烯(p-CMS)是一种广泛应用的化工中间体,具有两个反应活性位点,即双键和苄位的氯甲基。双键可以通过均聚或与其他单体共聚形成多种聚合物,在此基础上进行苄位亲核取代反应,可制得功能化聚合物;若保留双键,苄位的氯甲基可直接发生亲核取代反应,从而合成除草剂、新型高效阻燃剂的原料。
以4-氯苯乙烯(4)为原料,采用叠缩工艺,经格氏反应、还原反应和氯代反应合成了单一结构的 对氯甲基苯乙烯(1)。化合物4与镁屑生成格氏试剂,再与N,N-二甲基甲酰胺反应生成4-乙烯基苯甲醛 (3)。化合物3与NaBH4-NaOH的溶液反应合成得到4-乙烯基苯甲醇(2)。在DMF催化作用下,化合物2 与SOCl2和Et 3N发生氯代反应生成对氯甲基苯乙烯(1),总收率达到52.6%。具体步骤如下:
(1)在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝器的四口烧瓶A中,氮气保护下加入12.64 g(0.521 mol)镁屑、90 g THF、60.00 g(0.433 mol)4-氯苯乙烯、 0.01 g 1,2-二溴乙烷。将反应釜升温至溶剂回流温度,回流1 h,然后冷却至0~5℃,再滴加31.64 g (0.433 mol)DMF到反应体系中。滴加完毕后,升温至室温反应2 h,薄层色谱法(TLC)检测反应完毕,减压蒸馏(温度35~40℃,真空度-0.09~-0.10MPa)至无馏分(馏分中主要含有THF,回收到的 THF经检测合格可套用于下一批次反应)。加入 120.0 g甲基叔丁基醚(MTBE)与80.0 g水,过滤,搅拌后静置分液,水相再用MTBE萃取水相(25 g× 2)。合并有机相,减压蒸馏(温度35~40℃,真空度-0.09~-0.10 MPa)至无馏分(馏分中主要含有 MTBE,回收到的MTBE可套用于下一批次反应),蒸馏剩余物为4-乙烯基苯甲醛(3)。
(2)往上述的烧瓶A残留物中加入57.3 g甲醇并冷却至25℃。将19.67 g(0.52 mol)NaBH4、1% NaOH溶液40 mL加入至烧瓶B中,室温下搅拌成混合溶液。将烧瓶B中的溶液缓慢滴加至反应烧 瓶A中,滴加完毕后,在室温下搅拌反应0.5 h。TLC检测反应完毕,减压蒸馏除去大部分溶剂(馏分中主要有甲醇和水,馏分脱水后可套用。蒸馏温度35~40℃,真空度-0.09~-0.10 MPa)。再往体系中加入浓度为4 mol·L- 1的盐酸130 mL,用MTBE 萃取水相(50 g×2),减压蒸馏除去MTBE(温度 35~40℃,真空度-0.09~-0.10 MPa)至无馏分出来(馏分中主要含有MTBE,回收到的MTBE可套用于下一批次反应),控制体系中的水份≤0.5%(若水份≥0.5%则补加无水MTBE至反应体系中,减压蒸馏至水分合格)。蒸馏后的残留物即为4-乙烯基苯甲醇(2)。
(3)往上述残留物中加入58.1 g二氯甲烷,48.22 g(0.477 mol)三乙胺,0.5 g DMF,在20~25℃下滴加 56.73 g(0.477 mol)二氯亚砜,滴加完毕后保温20~ 25℃反应1 h。TLC检测反应完毕,加入58.1 g二 氯甲烷和50.0 g水,搅拌、静置,分去水相,有机层用50.0 g水洗涤,50.0 mL饱和NaHCO3溶液洗涤1次,分液。将有机相减压蒸馏(减压蒸馏回收二氯甲烷经过除水合格后可直接套用,水浴温度 30~35℃,真空度-0.09~-0.10 MPa)至无馏分,再用油泵蒸馏(温度75~80℃,真空度120~300 Pa)得到34.76 g产品对氯甲基苯乙烯(1)。
参考文献:
[1]程超,吴萍萍,申屠宝卿.对氯甲基苯乙烯的合成工艺研究[J].精细化工中间体,2019,49(05):10-14.DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2019.05.003.