4-碘苯甲醚，又称为对碘苯甲醚，是一种苯甲醚类卤素取代物，常温下呈黄色至棕色粉末。它在密闭容器中是稳定的，但在光照下不稳定。

合成方法

合成路径1：

将对硝基溴苯（50.5mg，0.25mmol）、KI（124.5mg，0.75mmol）、氧化亚铜（3.6mg，0.025mmol）、1,6-己二胺（5.81mg，0.05mmol）依次加入到25ml的Schlenk瓶中，再加入精制过的乙醇（1.5ml），置于110℃油浴中反应30小时。反应结束后，将反应液通过硅胶柱滤至10ml容量瓶中，并用乙酸乙酯定量至指定刻度。4-硝基碘苯的产率约为85%。

合成路径2：

将0.05mol碘和0.02mol H₅IO₆加入到100ml正丁醚中的250ml三颈瓶中，再加入0.1mol苯甲醚，搅拌下升温至100℃，加热一小时，冷却到零度，结晶，过滤，干燥得到4-碘苯甲醚。

合成路径3：

以苯甲醚为起始原料，在44℃下，向250ml圆底烧瓶中加入苯甲醚（118.9mg，1.10mmol）、碘（149.8mg，0.59mmol）、硝酸铋（11.7mg，0.024mmol）、氯化铋（11.0mg，0.035mmol）于1ml乙腈中搅拌，6小时后停止反应。在反应混合物中加入二氯甲烷10ml，过滤。然后用0.5M硫代硫酸钠水溶液洗（10ml×3次），至洗去多余的碘，水相再用二氯甲烷10ml萃取一次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得到产物4-碘代苯甲醚233.3mg，收率为90%。

应用领域

1.复配空气消毒制剂

空气消毒剂由以下重量分数的原料制备而成：亚甲基双环己烷胺己二胺0.5份，戊二醛2份，聚甲基丙烯酸羟乙酯5份，乙酸锌2份，对碘苯甲醚5份，大叶藻素1份，碳酸钠3份，水10份。

2.制备酰基脲类化合物

以4-碘苯甲醚和脲为原料，醋酸钯为催化剂，三乙胺为碱，五羰基铁为CO释放源，在温和的条件下发生偶联羰化反应生成酰脲类化合物4-甲氧基苯甲酰基脲。

3.制备电荷传输材料

三苯胺类化合物能够在电场作用下形成胺离子自由基，使其具有较高的空穴迁移率和良好的空穴传输性能。1-（4-甲氧基）苯基-2-[4′-（4″-甲氧基）三苯胺基]-乙烯具有独特的电化学性质，广泛应用于电荷传输材料。4-碘苯甲醚可以通过改良的Ullmann反应、Vilsmeier-Haack反应和Wittig反应合成1-（4-甲氧基）苯基-2-[4′-（4″-甲氧基）三苯胺基]-乙烯。

主要参考资料

[1] 冯秀娟，包明，于晓强，一种由芳环上溴的碘代制备碘代芳烃的方法，CN 201410334551，申请日2014-07-15

[2] 刘国斌，李原强，匡通滔，一种制备芳香烃类或芳香杂环类化合物的单碘代合成方法，CN 200910045552，申请日2009-01-20

[3] 万顺，陆文军，汪日新，芳烃碘代物的制备方法，CN 200510111515，申请日2007-12-19

[4] 绍旭霞，一种改进的空气消毒制剂，CN 201310478841，申请日2013-10-15

[5] 高子伟，郑绍华，张伟强，一种温和的脲类化合物羰化芳基化反应的方法，CN 201710609757，申请日2017-07-25

[6] 李海华, 文利斌. 电荷传输材料 1-(4-甲氧基) 苯基-2-[4′-(4 ″-甲氧基) 三苯胺基]-乙烯的合成[J]. 现代化工, 2006, 26(5): 29-30.

含碘有机化合物如和碳酸镁进行灼烧，即可产生碘化镁。凡是可溶的碘化物，都可由其能催化加速氯胺T对无色四碱（醋酸溶液）的氧化这一事实，得到异常灵敏的检定。这里会有蓝色迅速出现。这个催化效应是由于氯胺T（氯胺－对－甲苯砜的钠盐）在水溶液内会发生显著的水解。

然而，氯胺T稀溶液中ClO^-离子的浓度，是不足以使四碱（四甲基替二氨苯基甲烷）的醋酸盐（Ⅰ）氧化成蓝色的醌型化合物（Ⅱ）的。另一方面，这个ClO^-离子的浓度却足以使碘离子被氧化。这游离的碘，然后可和四碱反应产生蓝色。

如果保持着这里所述的情况，这个对有机化合物中碘的试验，不仅是极灵敏的，而且也是绝对特效性的。显然这应限用于不挥发的化合物。

操作手续：微量的固体或溶解的试样，放在硬玻璃制的离心管中，和碳酸镁数毫克搅拌，如有必要，可将混合物先使干燥，然后用微焰加热片刻。冷却后，加入水1～2滴，用玻璃棒搅拌，并进行离心分离。取其清液一滴，置滴试板上，用四碱及氯胺T溶液各一滴处理。视碘量的多少，立即，或在数秒钟内有或深或浅的蓝色出现。其色迅速地转成绿色，然后转成黄色。

试剂：

1. 四碱溶液：醋酸数毫升和过量的极纯四碱在水浴上一起温热，最好不断进行搅拌。将这温热的悬浮液进行过滤。冷却后，溶液内有少许四碱沉积下来，这是毋须移去的。
2. 0.015％极纯氯胺T在蒸馏水中的溶液。

下列各物，曾作出检定：

背景及概述^[1][2]

2'-碘苯乙酮是一种有机中间体，又称邻碘苯乙酮，可通过2-乙酰基苯胺重氮化反应合成。

制备^[1]

将芳族胺（40mmol）加入对-TsOH（22.80g，120mmol）的CH3CN（160mL）溶液中。将得到的胺盐悬浮液冷却至0-5℃，然后依次加入NaNO2（5.52g，80mmol）在H2O（12mL）中的溶液和KI（16.6g，100mmol）在H2O（12mL）中的溶液。将反应混合物搅拌10分钟，然后使其升至室温，并继续搅拌直至胺完全消耗。随后加入H2O（700mL）、NaHCO3（1M，直到pH＝9-10）和Na2S2O3（2M，80mL）至反应混合物中。用EtOAc萃取反应混合物，并通过柱色谱法纯化（己烷∶EtOAc，9∶1v/v），得到2'-碘苯乙酮，产率为94％。1HNMR（400MHz，CDCl3）：δ7.93（dd，J=8.0Hz，1.2Hz，1H），7.45（dd，J=7.6Hz，2.0Hz，1H），7.40（td，J=7.6Hz，1.2Hz，1H），7.12（td，J=7.6Hz，2.0Hz，1H），2.6（s，3H）；13CNMR（100MHz，CDCl3）：δ201.9、144.2、141.0、131.9、128.5、128.2、91.1、29.6。

性质研究^[2]

徐晓明等人以碘代苯乙酮为底物，研究了不同取代基位置对其电化学还原的影响。通过循环伏安法在常温常压下比较了2'-碘苯乙酮、间碘苯乙酮和对碘苯乙酮三种化合物的电化学行为，并比较了它们的还原电位。结果表明，2'-碘苯乙酮最容易被还原，其次是对碘苯乙酮，最后是间碘苯乙酮。

主要参考资料

[1] From Organic Letters, 17(24), 6006-6009; 2015

[2] 徐晓明. 二氧化碳参与的卤代苯乙酮的电化学羧化研究[D].华东师范大学,2013.

3-氟苯胺是一种有机化合物，化学式为C6H6FN，分子量为111.12 g/mol。它的结构由一个苯环和一个氨基取代基组成，氟原子与苯环相连。3-氟苯胺是一种无色至浅黄色的液体，在常温下不溶于水。它具有具有刺激性氨臭味的性质。它是一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于医药、农药、染料和化学品的制造过程中。在医药领域，3-氟苯胺常被用作生物活性分子的合成起点。它可以通过化学反应转化成不同的化合物，如药物、抗生素和抗癌药物。它还被广泛用于农药的制造中。氟原子的引入可以增强化合物的农药活性、稳定性和持久性，从而改善农药的效果和使用寿命。此外，3-氟苯胺在染料和化学品工业中也有重要应用。

图一 3-氟苯胺

合成

反应机制

Chen等人[1]研究了碘化铜和PEG对芳基胺化的催化效果。该反应对吸电子和给电子的官能团以及在碘化芳基的邻位上存在的官能团都是耐受的。具有强吸电子官能团的底物产率相对较低，而具有供电子官能团(如甲基、甲氧基)的底物产率很高。此外，反应显示出有趣的化学选择性，偶联在溴存在的情况下选择性地发生在碘部分。与Zhou的报道相反，8个含有酯部分的底物被水解成相应的酸。值得注意的是，间溴氟苯与水氨反应产生相应的3-氟苯胺，产率很高，未检测到二芳胺副产物。除间溴氟苯外，噻吩等杂环碘化物也可以作为目前温和n -芳基化方案下的有效底物。值得一提的是，该反应对包括氰基、硝基、乙酰基、醚或氨基在内的一系列官能团具有耐受性。

芳基溴的n -芳基化上，这是一种反应性较差的亲电试剂。然而，经过对反应条件的优化，发现用芳基溴代替芳基碘时，将反应时间延长至24 h，催化性能相当。含吸电子基或供电子基的芳基溴是制备3-氟苯胺可行的底物，大多数底物都有良好的收率。此外，在制备3-氟苯胺的过程中，溴基邻取代基与氨水的反应仍然表现出很高的反应活性。

具体实验步骤为：将PEG-400 (2 mL)中，用间溴氟苯(0.5 mmol)、25-28%的氨水(1 mL)、CuI (0.05 mmol)、Na3PO4 (0.5 mmol)加入密封管中。反应混合物在100°C下搅拌24小时，然后冷却至室温并用乙醚萃取（3次）。然后用无水Na干燥合并的有机相，并在减压下除去溶剂。剩余的残余物通过硅胶柱色谱纯化，以得到所需的3-氟苯胺，收率约为76%。

图二 3-氟苯胺的合成

参考文献

[1]Chen J,Yuan T,Hao W, et al. Simple and efficient CuI/PEG-400 system for amination of aryl halides with aqueous ammonia[J]. Tetrahedron Letters,2011,52(29).

含氮杂环类化合物的重要性

含氮杂环类化合物在生物活性方面具有重要作用，其中吡啶、喹啉、吡咯等杂环是常见的类型。这些化合物不仅是许多医药活性中间体和高分子节能材料的重要来源，还在光电材料领域有着广泛的应用。其中，2-氨基-5-碘吡啶是一种常见的六元杂环化合物，其氮原子含有孤对电子，具有吸电子诱导效应和共轭效应。因此，对2-氨基-5-碘吡啶的结构修饰成为药物分子设计的热点，也是新药研发中的重要结构片段。

2-氨基-5-碘吡啶的合成

图1 2-氨基-5-碘吡啶的合成路线

2-氨基-5-碘吡啶的合成可以通过铜催化将芳基溴转化为芳基碘来实现。具体步骤是向Schlenk管中加入CuI、芳基溴、NaI，并加入外消旋反式-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺和二恶烷。将反应混合物在110°C下搅拌22-24小时，然后用氨水稀释并萃取，最后通过硅胶上的快速色谱法纯化得到2-氨基-5-碘吡啶产物。

图2 2-氨基-5-碘吡啶的合成路线

另一种合成2-氨基-5-碘吡啶的方法是将苯胺衍生物与NIS在苯溶液中反应。反应进行72小时后，用NaHCO3水溶液处理并用EtOAc萃取，最后通过干燥得到产物2-氨基-5-碘吡啶。

参考文献

[1]柴慧芳,曾晓萍,滕明刚,段炼. 2-氨基-5-碘吡啶的合成研究[J].广东化工,2013,40(17):230.

[2]Shen, Hao; et al. Remarkable switch in the regiochemistry of the iodination of anilines by N-iodosuccinimide: synthesis of 1,2-dichloro-3,4-diiodobenzene. Synlett (2012), 23(2), 208-214.

咪唑是一种含有两个氮原子的五元杂环化合物，它在生物体内起着重要的作用，不仅是组氨酸的组分，还是RNA和DNA嘌呤的组分。2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑是一类具有良好生物活性和药理活性的杂环化合物，对人类健康和工农业生产具有重要意义。

如何合成2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑？

合成2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑的方法如下：在装有冷凝器、搅拌器、滴液漏斗和温度计的四口瓶中，加入1,2-二氯乙烷和醋酐，然后慢慢加入3,4-二甲基苯胺，保持一定温度下反应。随后，滴入硫酸和硝酸的溶液，经过一系列步骤后得到目的产物2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑。

2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑的红外光谱特征峰包括δn-h的特征峰和咪唑环的振动吸收峰。

与传统工艺相比，以3,4-二甲基苯胺为母体的合成工艺更简单，反应步骤少，体系成分单一，从而降低了成本和废水产生量。

注意事项：

乙酰化反应结束后，可以在同一反应器内进行硝化反应，这样既节省了设备，又提高了产品收率。

溶剂回收和水解反应可以在同一瓶内进行，这样不仅设备紧凑，操作时间缩短，还节约能源。

参考资料

[1] 孙勇．咪唑啉酮类化合物的研究进展[J门.郧阳师范高等专科学报，2004，24(3)37-39.

[2] Charles J Pouchert . The Aldrich Library Infrared SpectraLM].USAAldrich Chemical Co lnc，1970. 932.

背景及概述^[1-2]

4-庚基苯胺是一种有机中间体，可以通过对硝基苯酚或对硝基碘苯的不同步骤制备得到。

制备^[1-2]

报道一、

在装有温度计和搅拌器的反应容器中，加入化合物（7-1），二氯甲烷和吡啶，并在冷却至冰点的条件下向反应混合物中加入三氟甲磺酸酐，进行反应，得到化合物（7-2）。然后，在装有温度计和搅拌器的反应容器中，加入化合物（7-2），THF和Pd/C，并与氢气反应，生成化合物（7-3）。最终得到4-庚基苯胺。

报道二、

在氮气保护的圆底烧瓶中，将1-碘-4-硝基苯、新鲜重结晶的CuI和Pd（PPh₃)₂Cl₂溶于THF。逐滴加入1-庚炔，溶液逐渐变成亮黄色。缓慢加入NEt₃，反应混合物变为深褐色。反应2小时后，用水稀释反应混合物，并用CH₂Cl₂进行萃取。洗涤有机层后，通过干燥和浓缩得到芳基炔。将芳基炔溶于EtOH，并加入PtO₂。在50℃下搅拌2小时后，通过硅藻土过滤和快速色谱法纯化，得到4-庚基苯胺。

参考文献

[1] From PCT Int. Appl., 2017065079, 20 Apr 2017

[2] From U.S. Pat. Appl. Publ., 20130331450, 12 Dec 2013

背景及概述^[1-2]

氟磺酰基二氟乙酸甲酯是一种常用的高效且经济实惠的三氟甲基化试剂。它被广泛应用于合成5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺盐酸盐和非水电解液等化合物。

应用^[1-2]

应用一、合成芳香含三氟甲基中间体

本方法包括以下步骤：1) 在无水乙醇溶液中，将5-氯-2-氟苯胺与碘单质进行碘代反应；2) 使用二氯甲烷作为溶剂，对得到的芳香碘代物进行乙酰化反应；3) 在80℃条件下，将乙酰保护的芳香碘代物与氟磺酰基二氟乙酸甲酯等反应，进行三氟甲基化反应；4) 最后，使用6mol/L盐酸在乙醇中进行脱乙酰化反应，得到目标产物。该方法具有新颖的路线设计，产物纯度高，操作简便且安全。反应在溶剂中平稳进行，过程易于控制，粗品杂质少，易于提纯，从而提高了产品的质量和收率。总收率达到66％，产品纯度可达98.5％，具有较高的研究开发应用价值。

应用二、制备锂离子电池高温高安全非水电解液

该电解液按照重量分数包括以下物质：有机溶剂为高纯碳酸酯类有机溶剂，锂盐为六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、二(三氟甲基磺酸酰)亚胺锂，双氟草酸硼酸锂，双氟磺酰亚胺锂等一种或多种混合使用。高温添加剂为硼酸三异丙酯，添加剂包括碳酸亚乙烯酯、甲烷二磺酸亚甲酯、1,3-(1-丙烯)磺内酯、1,3-丙烷磺内酯、环己基苯和氟磺酰基二氟乙酸甲酯等至少一种。在高温下，高温添加剂硼酸三异丙酯的电子结构易于与PF6-相互作用，降低LiPF6的热分解能力，提高电解液的热稳定性，从而提高电池的循环寿命和安全性能，满足电芯在高温环境下的使用需求。

参考文献

[1] CN201710634979.1一种芳香含三氟甲基中间体5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺盐酸盐的合成新方法

[2] CN201610327333.4一种高温高安全非水电解液

4,5-二氟-2-碘苯甲酸是合成药物埃替格韦的一个关键的中间体。目前专利中合成碘代产物2的方法都是从羧酸开始，经N-碘代丁二酰亚胺(NIS)碘代反应后得到，而NIS对水敏感，且价格比较昂贵。

制备方法

目前，工业上在苯环上进行碘代的常规方法主要有三类，第一类是通过卤素交换法，第二类是苯胺经重氮化碘代，这两种方法均需要在苯环上特定的位置上有活化的官能团，在本反应中不论是原料还是反应的难度均比用NIS进行碘代的方法要昂贵，第三类是使用氧化碘代的方法，这类方法通常需要一种强的氧化剂如高碘酸钠、三氧化铬和二氧化锰等，由于第三类反应是亲电取代反应，因此对于缺电子的苯环，碘代反应较为困难，而且此类氧化剂会产生大量的废杂，不是绿色、原子经济型的反应。

具体方法：

将冰醋酸60ml，125.33g(21mmol)加入到250ml的三口瓶中，在室温搅拌下，在20-30分钟内慢慢分批加入过碳酸钠4.20g(含31mmolH2O2)，搅拌下升高温度到35℃，加入4,5-二氟苯甲酸6.32g(40mmol)。冷却反应液到10℃，快速搅拌下滴加53.30ml的98％H2SO4，加完后升温至45℃反应2.5小时，点样监控反应终点。反应完之后，冷却反应液，用碘化钾淀粉试纸检测反应液中是否还有氧化物，若有，则用Na2SO3水溶液(10g亚硫酸钠溶解在500ml水中,配置质量分数为2％的溶液)除去过氧化物。然后抽滤，用蒸馏水洗涤1次，得到4,5-二氟-2-碘苯甲酸，产率为76％。熔点：150～153℃。

主要参考资料

[1] 沈永淼, 鲁颖颖, 梁学正, 李诗恬, 王丹燕, & 季衡等. (0). 一种 2,4-二氟-5-碘苯甲酸的制备方法.

[2] 林志刚, 李航, 徐军, 阙利民, 秦东光, & 江岳恒. (0). 一种2-甲基-5-碘苯甲酸的制备及回收方法. CN.

[3] 赵昊昱, 张启蒙, & 蒋涛. (2010). 2-氟-6-碘苯甲酸的合成. 化学试剂.