灭草松是一种具有选择性和触杀性的苗后除草剂。本文介绍灭草松除草机理、使用范围,以及能消灭哪些草害等问题,供大家参考。
灭草松主要是通过抑制绿色植物的光合作用、呼吸作用、水分代谢等生理机制来加剧植物体细胞的死亡,从而使杂草死亡的。
基于此除草机理,灭草松具有杂草防效优、杀草谱广和不易产生抗药性等特点。
(1)旱田中的草:如刺苋、蒿属、刺儿菜、大蓟、狼把草、鬼针草、柳叶刺蓼、节蓼、马齿苋、苣荬菜、猪毛菜、刺黄花稔、繁缕、曼陀罗、藜、小藜、龙葵、豚草、荠菜、遏蓝菜、旋花属、芥菜、茼麻、野芥等。
(2)水田中的草:如雨久花、鸭舌草、白水八角、毋草、牛毛毡、萤蔺、异型莎草、扁秆藤草、日本藤草、荆三棱、狼把草、慈姑、矮慈姑、泽泻、水葱、水莎草、鸭跖草等。
(3)寿命2年以上的草:对于寿命超过2年以上的草,灭草松只能对其地面生的茎叶起到灭除的作用,不能对其根部造成伤害。
(1)灭草松适用于大豆、花生、小麦、水稻、玉米、蚕豆、菜豆、豌豆、甘蔗、洋葱、甘薯、马铃薯、茶园、亚麻、苜蓿、薄荷、黄芪、苏子、草坪等作物,对禾本科杂草使用是无效的。
(2)灭草松对以下作物有害:对棉花、黄麻、胡萝卜、油菜、芝麻、向日葵、烟草、甜菜、萝卜、莴苣、芹菜、芥菜、唐菖蒲、蔷薇、郁金香等作物有害,种植上述作物的田块不能喷施灭草松。
(3)灭草松在喷药时要将杂草的茎叶充分润湿,尽量选择在高温的晴朗天气进行施药,在气温低的时候施药,效果不好。不建议在发生干旱、水涝等自然灾害,以及气温波动较大时使用。
近年来,对于饮用水中的有害物质的检测与监控变得越发重要,其中灭草松作为常见的农药之一,其检测方法的研究备受关注。
简介:灭草松广泛用于农业、林业中的杂草、杂灌及病虫等有害动植物防治。其用量大、用途广,对人体存在一定毒性,可通过农业灌溉、雨水冲刷等途径进入地表水和地下水,进而影响人们的身体健康。我国GB/T5750—2006《生活饮用水标准检验方法》中提供了样品衍生后以气相色谱法测定水中灭草松的方法,但前处理较为复杂繁琐。目前,关于灭草松的检测方法主要还有液相色谱法、离子色谱法和液质联用法,在实际样品检测中,但气相色谱法需要衍生,前处理繁琐耗时, 而且容易受干扰,灵敏度低;离子色谱法有机物离 子干扰较大,灵敏度较低;普通液相色谱法前处理有线下萃取和在线萃取,但灵敏度都较低;液相色谱串联质谱法具有选择性强,灵敏度高等特点,但目前的液相色谱串联质谱法仍需线下固相萃取步骤,有一定局限性。
饮用水中中灭草松的测定:
1. 有研究以高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中灭草松和2,4-滴。
1.1 样品前处理:用10.0 ml甲醇和10.0ml超纯水对C18固相萃取柱进行活化备用;准确量取100 ml 水样于样品瓶中,用盐酸调节pH<2,控制样品以10 ml/min的流速通过C18固相萃取柱,待水样完全流出后,氮气吹干30 min。用5.00 ml甲醇洗脱,收集洗脱液,将洗脱液置于氮吹仪中浓缩,甲醇定容至1.00 ml, 振荡混匀,进行LC-MS-MS分析。
1.2 色谱条件 Waters Symmetry C18色谱柱(3.9 mm×150 mm,5μm),柱温为室温,流动相为甲醇和 0.2%甲酸水溶液(90∶10,V/V),等度洗脱,流速为400 μl/min,运行时间为8 min,进样量为20.0μl。
1.3 质谱条件:离子化方式:电喷雾(ESI)离子源, 负离子多反应监测(MRM)扫描;碰撞气(CAD):10 V; 气帘气(CUR):10 psi;雾化气(GS1):25 psi;加热气 (GS2):30 psi;喷雾电压(IS):-4 500 V;去溶剂温度(TEM):400℃;扫描时间:100 ms;离子对、保留时间、 碰撞电压和去簇电压见表1。
2.1 在线固相萃取技术是在传统固相萃取装置的基础上通过萃取小柱的自动切换技术从而实现 样品的前处理-检测一体化新技术,具有小柱可重复 利用、自动化前处理、减少分析时间、避免人工误差等优点。目前,在线固相萃取技术已经很成熟,已泛应用在食品中抗生素、农药残留、毒素等成分检测中。有研究采用了在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱系统测定饮用水中的2,4-滴和灭草松,取得了满意的结果。
2.2 在线固相萃取条件和色谱条件
在线固相萃取采用的是C18固相萃取柱,5 ml样品经固相萃取柱富集,用纯水(A相)和含体积分数0.1%甲酸的乙腈甲醇溶液(9∶1,V/V)(B相)进行梯度洗脱。超高效液相色谱采用BEHC18 色谱柱,柱温40℃,流动相:A1为水(含体积分数为0.05%甲酸铵),B1相为乙腈(含体积分数为0.05%甲酸铵),A1∶B1=9∶1,梯度洗脱,洗脱程序见表2。
2.3 质谱条件离子源
电喷雾离子源,负离子模式; 多反应监测(multiple response monitoring,MRM);毛细管电压:2.5 kV;锥孔电压:30 V;离子源温度:150℃; 锥孔反吹气流量:50 L/h;脱溶剂气温度为500℃,流速为1 000 L/h,具体参数见表3。
参考文献:
[1]. 黄小倩, 固相萃取-高效液相色谱仪测定饮用水中2,4-滴、灭草松. 化工管理, 2017(33): 第29+31页.
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本文综述了灭草松的广泛应用领域以及目前已知的七种合成方法,详细介绍了每种方法的步骤和优缺点,并对其在农业和环境保护方面的潜在应用进行了讨论,为相关研究人员提供了全面的参考资料。
简介:灭草松。一种杂环类触杀型及轻微内吸性除草剂。纯品为白色晶状粉末,熔点137-139℃,分解温度200℃。20 ℃时水中溶解度为0.05g/100g,二甲苯中溶解度为小于1g/100g,环己酮中为18 g/100g,易溶于丙酮、乙醚、醋酸、乙醇等有机溶剂,难溶于环己烷和水。对热和光稳定,而在强酸强碱条件下分解。在水中的溶解度为0.05%(20℃)。制剂为棕色水溶液,带有轻微特殊气味。可防除大豆田内苗后阔叶杂草及莎草,低毒。原药大鼠口服LD501100mg/kg。
灭草松的作用机理:主要经过叶片吸收(水田中根系也可吸收),经叶面渗透传导到叶绿体内,抑制光合作用电子传递。施药后2小时化合作用过程的二氧化吸收、同化过程受抑制;11小时全部停止,叶萎蔫变黄,最后导致死亡。部分作物可以代谢灭草松,使之快速降解为无活性物质。
适用作物:全球登记作物已达30多种,适用于多种大田作物如水稻;豆类作物如大豆、花生、绿豆、豌豆、菜豆、蚕豆、豆科饲草;其他经济作物如薄荷、马铃薯、甘草、亚麻、草坪等多种作物。
合成方法综述:
1. 邻氨基苯甲酸甲酯法(碱法)
合成路线如下所示:
该方法首先以异丙胺为原料,制备出灭草松重要的中间体异丙氨基磺酰氯, 再慢慢加入邻氨基苯甲酸甲醋-缚酸剂的混合液中,并加入一定量的甲醇钠,环合、 冷却、萃取、酸化、过滤、干燥得产品。本合成路线工艺简单、原料易得且技术成熟,是国内小企业最多采用的合成方法。但合成路线较长,成本较高。
2. 邻氨基苯甲酸法(酸法)
此反应过程是先将酰氯慢慢加入邻氨基苯甲酸的混合液中,然后将光气通入 反应生成的邻-异丙氨基磺酰氯苯甲酸的有机溶剂中,反应一定时间后去除溶剂,过滤、干燥,得到的成品即为灭草松。本方法须用毒性较强的光气,所以对生产设备要求较高,需要用高度耐腐蚀以及密封性能很好的设备,成本过高。其合成路线如下:
3. 邻氨基苯甲酰异丙胺法
合成路线如下所示:
该合成路线弥补了路线(1)和路线(2)的不足,既不用合成碱法中的异丙氨基磺酰氯,也避免了使用光气。但此方法的收率较低,生产成本较高。
4. 邻氨基苯甲酸甲酯一锅煮法
该法首先将异丙胺、氯磺酸(SO3)和缚酸剂混合在一起,一定温度下搅拌反 应一定时间后,加入邻氨基苯甲酸甲酯,再加入三氯氧磷得中间体,蒸出溶剂后 加入甲醇钠的甲醇溶液,反应得产品。经试验验证此方法在收率和产品纯度方面都比较理想,缺点是在反应过程中异丙胺和缚酸剂的用量过大。
5. 后烷基化法
该方法由邻氨基苯甲酸甲酯与氨基磺酰氯缩合生成邻氨基磺酰氨苯甲酸甲酯,然后经过环合、异丙烷基化反应得到灭草松产品。反应路线如下:
该合成路线工艺复杂,副产物较多,分离困难,收率低,未见工业生产相关 报道。
6. 邻氨基苯甲酸甲酯氯磺酸法
该方法首先将反应温度控制在0℃以下,然后开始将氯磺酸滴入吡啶中,后反应升温至50℃,加入一定量的邻氨基苯甲酸甲酯和异丙胺,保温反应1小时,再 进行环合、酸化、过滤得到成品,即为灭草松。反应方程式为:
该方法对异丙胺的损失较大,且过量的异丙胺还会对后面的反应有影响,会 和加入的三氯氧磷作用。
7. 靛红酸酐法
合成路线如下所示:
目前国内生产除草剂灭草松多采用靛红酸酐路线,该方法是用靛红酸酐、异 丙胺在二氯乙烷中酰胺化之后,再与氯磺酸、2-甲基吡啶催化成复盐,然后在三氯氧磷作用下环合得到灭草松产品。
参考文献:
[1]. 陈其商, 苯达松生产工艺改进. 江苏化工, 1998(01): 第49-50页.
[2]. 牛立中, 除草剂苯达松的合成工艺研究, 2013, 黑龙江大学.
邻氨基苯甲酸异丙酰胺是一种用于医药合成的重要中间体,特别是在制备灭草松方面应用广泛。灭草松是一种高效的苗后除草剂,对阔叶杂草和莎草科杂草具有很好的防除效果。然而,现有的制备方法存在诸多问题,如生产成本高、生产条件苛刻、废水和粉尘污染严重等。邻氨基苯甲酸异丙酰胺的引入可以解决这些问题。
邻氨基苯甲酸异丙酰胺的制备方法如下:将靛红酸酐溶解于二氯乙烷中,然后逐渐滴加异丙胺,升温至60℃并保温0.8小时。随后,用饱和碳酸钠洗涤脱去二氯乙烷,得到浅黄色的邻氨基-N-异丙基苯甲酰胺溶液。其中,靛红酸酐、二氯乙烷和异丙胺的质量比为3.5:2.6:1.8。
邻氨基苯甲酸异丙酰胺主要用于医药合成中间体的制备,特别是在灭草松的制备过程中。具体制备方法为:将α-甲基吡啶和二氯乙烷加入邻氨基苯甲酸异丙酰胺中混合,滴加三氧化硫生成半透明乳白色的复盐。在室温下搅拌0.4~0.8小时后,加入预热的酰胺二氯乙烷,继续搅拌至析出结晶状的酰胺吡啶三氧化硫复盐。然后加入催化剂,滴加三氯氧磷溶液,加热至回流,反应2~3小时后,冷却至室温。经过水解碱洗和水洗后,使用稀碱液萃取,分层得到灭草松钠盐。最后,经过酸化和过滤,得到淡黄色的固体物,经过烘干即可得到灭草松原药。
[1] (CN107445920)一种灭草松原药的生产方法
甲基咪草烟是一种磺酰脲类内吸传导型芽后选择性除草剂,化学名称为2-[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲酰氨基磺酰基]苯甲酸或甲酯。它通过阻碍乙酰乳酸合成酶的作用,抑制缬氨酸和异亮氨酸的生物合成,阻止细胞分裂,从而导致杂草死亡。甲基咪草烟的杀草谱广泛,可防除多种一年生禾本科杂草,对莎草科杂草、稷属杂草、草决明、播娘蒿等具有很好的活性。
一项发明公开了一种含有高效氟吡甲禾灵、灭草松和甲基咪草烟的复合除草剂及其应用。该复合除草剂以高效氟吡甲禾灵、灭草松和甲基咪草烟为主要有效成分,三者的质量比为1~18:2~22:3~5,质量百分含量为15~50%。该复合除草剂在花生田苗后除草中具有显著效果,特别是对花生田中的禾本科杂草和阔叶杂草。相比于单剂,该复合除草剂提高了药效,延缓了杂草抗性,拓宽了除草谱,持效期也更长,对花生及后茬作物具有可靠的安全性。
另一项发明提供了一种防除桑寄生的除草剂组合物,有效成分包括已环嗪酮、甲基咪草烟和缩节胺,质量比为1.0~10:0.1~0.2:0.125~1.0。该组合物利用增效作用原理,明显提高了防除效果,减少了单剂用量,同时对园林树木安全,避免了高剂量使用农药对环境造成的危害。
[1] CN201410484797.7含高效氟吡甲禾灵、灭草松和甲基咪草烟的复合除草剂及其应用
[2] [中国发明] CN201710981628.8 一种防除桑寄生的除草剂组合物及其制备方法与应用
烯禾啶是一种内吸传导性茎叶处理除草剂,被广泛应用于大豆、花生、棉花、油菜等阔叶作物田防除禾本科杂草。它具有安全、广谱、高效、低毒的特点,是一种优质的化学除草剂。然而,传统的烯禾啶剂型含有大量有机溶剂,施用后会导致有机溶剂排放,造成资源浪费和生态环境污染。
烯禾啶目前常与其他成分复配使用,以提高除草效果和减少对环境的影响。
一种常见的复配使用方式是制备一种含氯氨吡啶酸与烯禾啶的混合除草剂。该除草剂在防除非耕地、果园、林地和小麦、油菜田中的阔叶杂草和部分禾本科杂草中具有显著效果。它除草彻底、残留低、毒性低,同时也安全环保。
另一种常见的复配使用方式是制备一种含烯禾啶与灭草松的除草组合物。该除草组合物在大豆田苗后除草中具有显著效果,特别是对大豆田中的禾本科和阔叶杂草。相比于单剂,该除草组合物不仅提高了药效,延缓了杂草抗性,而且除草谱广,持效期长,对大豆和后茬作物都具有安全性。
[1] 烯禾啶微囊粒剂的研制
[2] CN201310574524.7一种含氯氨吡啶酸与烯禾啶的混合除草剂
[3] CN201010192910.6一种含烯禾啶与灭草松的除草组合物及其应用
近年来,噁唑酰草胺在水稻种植区受到广泛关注。随着五氟磺草胺等除草剂抗性的增加,水稻直播田的杂草防除变得越来越困难。噁唑酰草胺对稗草、牛筋草等杂草的防除效果良好,尤其对抗性稗草有显著效果。因此,许多专家认为噁唑酰草胺是水稻田中最具前景的除草剂之一。目前,国内已经登记了65个噁唑酰草胺制剂(包括60个制剂和5个原药)。
表1.国内噁唑酰草胺制剂登记情况
相比于氰氟草酯、五氟磺草胺、双草醚等稻田除草剂,噁唑酰草胺的除草谱更广,对大部分稗草、千金子、马唐、牛筋草都有良好的防除效果。
相比于双草醚,噁唑酰草胺的安全性更高。在水稻3叶一心时即可使用,且药液能够被土壤有机质降解,对后茬作物没有残留药害。
噁唑酰草胺施药后,3天内杂草就会出现变化,7天左右杂草叶片开始黄化、枯萎,10天左右杂草的叶茎根部就会腐烂、枯死。
噁唑酰草胺适用于所有水稻品种,包括秧田、移栽田和直播田。在秧田和直播稻中,水稻2叶一心即可喷施。在移栽田中,水稻3叶一心后施药,保水24小时即可达到理想的防除效果。
常见的噁唑酰草胺配方包括:10%恶唑酰草胺、氰氟草酯+恶唑酰草胺、灭草松+噁唑酰草胺、氰氟草酯+二氯喹啉酸等。
根据PhilipsMcDoughall公司的预测数据,噁唑酰草胺在2017年至2022年间的平均增长率都超过20%,高于其他水稻除草剂品种,如五氟磺草胺、双草醚和氰氟草酯。这主要是因为市场对现有水稻除草剂成分的局限性有需求,同时也借助了现有水稻销售额大的产品进行协同推广。
(来源:农资导报农药)
异丙胺是一种重要的化工原料,广泛应用于农药、洗涤剂、橡胶工业和医药工业等领域。它是生产多种农药和洗涤剂的重要原料,同时也用于制造表面活性剂、纺织助剂、增溶剂、洗涤剂和脱毛剂等。异丙胺的应用领域多样,其中农药用量最大。
异丙胺的制备方法可以通过固定床反应器进行。反应器中装填特定的催化剂,反应原料经过一系列的反应步骤,最终得到异丙胺。反应条件包括温度、压力和摩尔比等参数,通过调节这些参数可以控制反应的转化率和选择性。
异丙胺的应用广泛,包括农药、染料中间体、医药、橡胶工业、水处理行业等。它被用于生产多种农药,如扑草净、灭草松和草甘膦异丙胺盐等。此外,异丙胺还用于制造促进剂、去垢剂、硬水处理剂、表面活性剂和纺织助剂等。随着下游产品的发展,国内对异丙胺的需求量不断增加。
[1]CN201210150940.X一种生产异丙胺的方法
[2] 朱小方, 臧涵, 宋金文, et al. 合成异丙胺工艺技术研究进展[J]. 工业催化, 2015, 23(010):746-748.
[3]CN201010590323.2N-甲基异丙胺的合成方法
[4]CN201610168396.X一种连续生产草甘膦异丙胺盐的工艺