羟基乙叉二膦酸纯品为白色结晶,熔点198~199°C,易溶于水,溶于甲醇、乙醇。加热至高温时可缓慢分解,放出危险气体。工业品为无色至淡黄色透明液体,有危害性。
电镀工业中,羟基乙叉二膦酸用作无氰电镀的通用络合剂。循环冷却水系统中,用作水质稳定剂主剂,属有机多元膦酸类,具缓蚀阻垢作用。
一种羟基乙叉二膦酸的制备方法,其特征在于包括:
(1)乙酰化反应:
向反应瓶中加入3.5~4.5mol醋酸及55~72ml水,配成醋酸水溶液,搅拌,升温至30~40℃,滴加1.0~1.2mol三氯化磷,滴加完成后,缓慢升温,使温度在2~3小时内升至115~120℃,恒温反应1小时,蒸出乙酰氯,得到乙酰化的羟基乙叉二膦酸;
(2)水解:
向乙酰化的羟基乙叉二膦酸溶液中加入水,其中水与三氯化磷的摩尔比为10∶1,升温至140℃,通入水蒸气进行水解,同时蒸出过量的醋酸,制得羟基乙叉二膦酸。
羟基乙叉二膦酸属低毒产品。60%的羟基亚乙基二膦酸水溶液,大鼠经口LD50:2400mg/kg;家兔皮肤吸收LD50大于7940mg/kg。具有腐蚀性。其对眼睛、皮肤有中等刺激作用,工作人员应做好防护,若不慎触及皮肤和眼睛,应立即用大量的清水冲洗。
贮存时,应保持通风,避免曝晒。避免与强碱并贮、混运。
CN102030776A
羟基乙叉二膦酸(etidronic acid (INN)、1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid (HEDP)、国际非专利药品名称)是一种常用于洗洁精、净水过程、化妆品和药物生产过程中的二磷酸盐化合物。
该酸可以生成化学式为MnHEDP(M是阳离子,n是M的数量,最多为4)的盐。
羟基乙叉二膦酸为白色结晶,熔点在198~199°C之间。它易溶于水,也能溶于甲醇和乙醇。在高温下加热时会缓慢分解,释放出危险气体。工业品呈无色至淡黄色透明液体,具有危害性。
羟基乙叉二膦酸可以通过乙酰氯与亚磷酸反应得到。
在电镀工业中,羟基乙叉二膦酸被用作无氰电镀的通用络合剂。在循环冷却水系统中,它被用作水质稳定剂主剂,属于有机多元膦酸类,具有缓蚀阻垢作用。
羟基乙叉二膦酸(etidronic acid (INN)、国际非专利药品名称),又称HEDP,是一种用于洗洁精、净水过程、化妆品和药物生产过程中的二磷酸盐化合物。它可以与多种金属离子形成稳定的络合物,溶解金属表面的氧化物,具有良好的缓蚀阻垢作用。它的制备方法是通过乙酰氯与亚磷酸反应得到。在电镀工业中,它被用作无氰电镀的通用络合剂。在循环冷却水系统中,它被用作水质稳定剂,具有缓蚀阻垢作用。
羟基乙叉二膦酸纯品为白色结晶,熔点为198~199°C。它易溶于水,也可溶于甲醇和乙醇。在高温下会缓慢分解,释放出危险气体。工业品为无色至淡黄色透明液体,具有危害性。
羟基乙叉二膦酸是一种有机膦酸类阻垢缓蚀剂,能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物,溶解金属表面的氧化物。它在高温下仍能起到良好的缓蚀阻垢作用,并在高pH下保持稳定,不易水解,不易分解。它具有耐酸碱性和耐氯氧化性能,比其他有机膦酸(盐)更好。它可以与水中的金属离子,尤其是钙离子形成六圆环螯合物,因此具有良好的阻垢效果和明显的溶限效应。当与其他水处理剂复合使用时,它表现出理想的协同效应。
羟基乙叉二膦酸可以通过乙酰氯与亚磷酸反应得到。
2CH3COCl+2H3PO3+H2O→CH3C(OH)(H2PO3)2+CH3COOH
在电镀工业中,羟基乙叉二膦酸被用作无氰电镀的通用络合剂。在循环冷却水系统中,它被用作水质稳定剂主剂,属于有机多元膦酸类,具有缓蚀阻垢作用。
我国水处理药剂市场上有许多种类的产品,包括洁尔灭、二氯异氰脲酸、聚丙烯酸胺等。然而,其中一种名为羟基乙叉二膦酸(HEDP)的产品因其良好的性能和适中的价格而成为水处理中应用需求较高的产品。
羟基乙叉二膦酸(HEDP)是一种有机膦酸类阻垢缓蚀剂,能够与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物,溶解金属表面的氧化物,并在高温下仍能起到良好的缓蚀阻垢作用。HEDP具有耐酸碱性、耐氯氧化性能较好的特点,且不易水解,因此在水处理中效果明显。随着我国环保意识的增强,水处理行业快速发展,HEDP的应用需求也随之攀升。
根据《2021-2026年中国羟基乙叉二膦酸(HEDP)行业应用市场需求及开拓机会研究报告》的数据显示,HEDP在化工、化肥、电力等多个领域得到广泛应用。在冷却水系统、中、低压锅炉以及输油管线中,HEDP起到阻垢和缓蚀作用;在轻纺工业中,HEDP可作为非金属和金属的清洗剂,也可作为漂染工业的固色剂;在医疗领域,HEDP可作为放射性元素的携带剂,常用于肿瘤检查过程中。
关于HEDP的生产,常采用冰醋酸和三氯化磷酰反应的方法,通过酰基化产物和三氯化磷水解产物的缩合反应制得HEDP。在应用方面,不同浓度的HEDP具有不同的效果,作为清洗剂时通常使用浓度为1000~2000mg/L;作为缓蚀剂时使用浓度为10-50mg/L;作为阻垢剂时使用浓度为1~10mg/L。
我国水处理行业起步较晚,但发展速度较快,水处理产品种类逐渐丰富,已形成产业化体系。除了HEDP之外,洁尔灭、二氯异氰脲酸、聚丙烯酸胺等也是主要的水处理药剂产品。随着经济和工业的快速发展,我国污水排放量不断增加,2019年达到560亿立方米。在环保监管趋严的背景下,我国政府对水处理行业的重视程度不断提高,污水处理量也随之增加至530亿立方米。水处理行业的增长带动了对水处理药剂的需求增加,HEDP行业也得到了快速发展。经过多年的发展,国内HEDP行业已经实现了规模化发展。
分析人士表示,HEDP是一种常见的水处理剂,由于其良好的性能,在医疗、化工等多个领域得到广泛应用。在环保大背景下,我国对HEDP的市场需求不断攀升,行业得到了快速发展。目前,国内HEDP市场上存在许多企业,竞争较为激烈,尚无绝对的龙头企业。
二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠是一种重要的化学物质,具有广泛的应用领域。通过深入了解该化合物的应用,我们可以更好地认识到其在不同领域中的重要性和潜在的发展前景。
简述:二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠是一种有机磷系列阻垢剂,分子式为C9H28O15N3P5,相对分子量为573.2,二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠无毒,能与水混溶,有较佳的阻垢缓蚀效果,且耐温性好,可抑制碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐垢的生成,特别在在pH值为10-11时对碳酸钙仍有很好的阻垢性能,此时的阻垢效果比羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸高2~3倍,其另一个突出特点是与锰离子复合对碳钢和铜合金有很好的缓蚀能力。二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠的结构如下:
1. 应用:
二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠的主要用途是:在水处理中用作循环冷却水和锅炉水的阻垢缓蚀剂,尤其适用于碱性循环冷却水中作为不调pH值的阻垢缓蚀剂,并可用于含碳酸钡高的油田注水和冷却水、锅炉水的阻垢缓蚀剂;也可用作过氧化物稳定剂、纺织印染用螯合剂、颜料的分散剂、氧脱木素稳定剂、化肥中微量元素携带剂、混凝土添加剂;此外,在造纸、电镀、金属酸洗和化妆品等方面也得到了广泛应用。
2. 含二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠的阻垢剂举例:
(1)木质素磺酸钠型缓蚀阻垢剂M-04
在袁玮良的报道中:在水溶液中,以木质素磺酸钠(SL)和二乙烯三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)为原料,与葡萄糖酸锌(C12H22O14Zn)和已溶于乙醇的甲基苯骈三氮唑(TTA)复配,制备了木质素磺酸钠型缓蚀阻垢剂M-04。结果表明,ρ(M-04)=50 mg/L时,阻CaCO3垢率达到了84.83%,分散氧化铁透光率为63.4%,阻垢分散性能良好。ρ(M-04)=70 mg/L时,缓蚀率为65.7%;预膜后仅需10 mg/L,可达到同等缓蚀水平。
(2)二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠复合型阻垢剂
以二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠、氨基三甲叉膦酸四钠、膦酰基羧酸共聚物、己二胺四甲叉膦酸钾盐为原料,以化学反应釜为容器,辅以适当的温度和反应时间,来制备二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠复合型阻垢剂,生产该产品使用的原料配比是:二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠67%-69%、氨基三甲叉膦酸四钠14%-16%、膦酰基羧酸共聚物9%、己二胺四甲叉膦酸钾盐8%。具体步骤如下:
将占总量为67%的二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠、占总量为16%的氨基三甲叉膦酸四钠送入化学反应釜中后开动搅拌机搅拌,转速为26转/分,随即向反应釜夹层内送入蒸汽,使反应釜内缓慢升温,控制温度在40℃-45℃之间,搅拌反应0.6小时;停止向反应釜的供汽,降温至25℃-30℃之间,继续搅拌,同时加入占总量为9%的膦酰基羧酸共聚物、占总量为8%的己二胺四甲叉膦酸钾盐,搅拌0.5小时后停止搅拌,降温至常温后得到成品。
参考:
[1] 魏从莲. 一种二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠复合型阻垢剂的配制方法. 2013-12-04.
[2] 袁玮良,王平,王心春,等. 木质素磺酸钠型缓蚀阻垢剂M-04的制备与评价[J]. 化工进展,2013(11):2713-2718,2733. DOI:10.3969/j.issn.1000-6613.2013.11.032.
[3] 李彬. 新型亚甲基磷酸阻垢剂的合成与性能研究[D]. 河北:河北科技大学,2011. DOI:10.7666/d.Y1933552.
十二烷基葡糖苷是一种新型的非离子表面活性剂,具有广泛的应用领域。它可以作为洗涤剂的主活性物、各种清洁剂、化妆品用表面活性剂、药品添加剂、工业乳化剂等。与此同时,十二烷基葡糖苷还具有对皮肤无刺激、相容性好、对眼的刺激性从温和到无、无毒、生物降解性好等优点。
制备十二烷基葡糖苷的方法如下:在装有电动搅拌器、温度计、分水器、加料装置的反应瓶中,加入一定比例的葡萄糖、月桂醇和催化剂,并控制一定的反应温度和压力。在反应过程中,定时取样并用Fehling试剂进行分析,以确定反应终点。反应结束后,将产物用氢氧化钠中和,然后减压蒸出过量的醇,最后漂白产物并制成水溶液。
CN201610145083.2公开了一种尿囊素护肤复合物的制备方法。该复合物由多种成分组成,包括尿囊素、烟酰胺、丁二醇、透明质酸钠、薄荷醇、蜂胶、海藻酸钠、尼泊金甲酯、甘油、十二烷基葡糖苷、溶角蛋白酶、月桂酰两性醋酸钠、纳米二氧化硅等。通过合理的配伍,该复合物具有良好的护肤效果,并能适应季节的变化,满足不同人群的需求。
CN201710478671.2公开了一种医用消毒剂及其制备方法。该医用消毒剂的原料包括酒精、溴化双乙撑二铵、十二烷基二乙醇酰胺、洗必泰、十二烷基葡糖苷、艾叶油、巴巴苏油酰胺丙基胺氧化物、醋酸氯己定、椰油酸甜菜碱、生育酚、羟基乙叉二膦酸等。该消毒剂不仅具有优良的灭菌性能,还具有良好的清洁作用,安全环保,对人体无毒副作用。
[1] CN201610145083.2一种尿囊素护肤复合物
[2] CN201710478671.2一种医用消毒剂及其制备方法
[3]肖翠玲,丁伟,荆国林,于涛.十二烷基葡糖苷的合成及其表面性能[J].精细石油化工,2000(01):18-20.
辛基酚聚氧乙烯醚OP-10是一种化工原料,是烷基酚与环氧乙烷缩合而成的物质。它具有出色的匀染、乳化、润湿、扩散和抗静电性能。工业应用乳化剂OP-10是乳化剂OP系列中的一种型号,主要用于合成纤维油剂、漂染中的扩散剂、泥浆活化处理剂、近井地带处理剂、金属工业的净洗剂、农药和橡胶乳化剂等。
聚醋酸乙烯酯乳液有多种配方和工艺,常见的配方如表6-5所示。
将聚乙烯醇和水加入反应釜中,搅拌并升温至95℃,溶解后得到聚乙醇溶液。冷却至66℃后加入1/2醋酸乙烯酯和全部的乳化剂以及1/3的过硫酸铵,升温72~76℃,进行聚合反应,直至74℃下回流明显变小。反应约1小时后在64~66℃下将剩余的混合液缓慢滴入,滴加期间每小时补加1/5过硫酸铵,滴加完毕,逐步升温90℃,并保温反应半小时。最好将反应体系冷却至50℃后加入增塑剂和pH调节剂,冷却至室温后放料。
二、CN201710525730.7公开了一种丁基胶乳及其制备方法,所述丁基胶乳包括按以下百分比配置的原料:11-12%固体丁基橡胶;45-46%去离子水;32-33%正己烷;7-8%乙醇;2.5-3%甲苯;0.4-0.45%十二烷基苯磺酸钠;0.2-0.25%聚异丁烯马来酸聚乙二醇酯;0.1-0.15%辛基酚聚氧乙烯醚OP-10;0.25-0.3%聚乙烯醇;0.17-0.2%氢氧化钠。该发明通过增加辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和氢氧化钠,提高了丁基胶乳的抗静电性能、乳化效果和抗菌效果。该胶乳具有良好的乳化、分散和抗静电性能,具有抑菌性能,起到保护和保鲜作用,且对人体无害。
三、CN201910275385公开了一种适用于高温的油田防垢缓蚀剂及其制备方法,包括以下步骤:S1:将非离子咪唑啉类聚醚、辛基酚聚氧乙烯醚OP-10、多乙烯多胺、苯并三氮唑和水混合搅拌均匀,制备溶液A;S2:将乙二胺四乙酸二钠、羟基乙叉二膦酸、六次甲基四胺、十二烷基三甲基氯化铵和水混合搅拌均匀,制备溶液B;S3:将溶液A和溶液B混合搅拌均匀,即得到防垢缓蚀剂。该发明通过上述步骤使得防垢缓蚀剂适用于高温(70℃)环境,防止油田产出液因低酸性、高矿化度、CO2和H2S以及高温而引起的腐蚀,同时具有防止碳酸钙或碳酸镁结垢的性能。在70℃下,缓蚀率大于75%,防垢率大于80%。
四、CN201811475196.4公开了一种丝光棉丝光度的测定方法。该方法的具体操作步骤如下:a)去除杂质:将经丝光处理后的样品和未经丝光处理的标准棉分别放置于烧杯中,并向烧杯内加入辛基酚聚氧乙烯醚OP-10溶液,加热至60-80℃,晃动烧杯1-1.5小时后取出样品和标准棉;b)处理;c)测定:使用滴管向三角烧瓶内滴入10mol/L的盐酸溶液,直至三角烧瓶内红色消失,记录电子天平上的数据;d)计算。该方案大大缩短了去除棉蜡所需的时间,有效提高了丝光棉丝光度测定的效率。
[1] [中国发明] CN201710525730.7 一种丁基胶乳及其制备方法
[2] 木材胶黏剂与胶合技术
[3] CN201910275385.5一种适用于高温的油田防垢缓蚀剂及其制备方法
[4] CN201811475196.4一种丝光棉丝光度的测定方法
铋试剂
有人曾建议使用乙醇溶剂制备的0.05M铋试剂溶液来滴定铋、铜、铅、汞(Ⅰ)、汞(Ⅱ)和银,但该方法并没有比其他现有方法更多的优点。
硫代乙醇酸(thioglycolic acid)
硫代乙醇酸可作为在氨溶液中铜、汞(Ⅱ)、银、铊等元素的滴定剂,常以硫代萤光素作为目视指示剂。测定中重金属的存在会产生干扰,需要在滴定介质中加入EDTH来消除影响。
近年来该试剂也被推荐用于银及某些二价金属的直接络合滴定中。
四乙撑五胺(tetren)
0.01M的四乙撑五胺的30%异戊醇溶液曾用来络合滴定Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ni、Cd和Zn,以金属指示剂来确定终点。用该试剂滴定0.01M被测金属盐溶液时,误差约为0.1%。
羟乙叉二磷酸
1-羟基乙叉-1,1,-二膦酸,简称HEDPHA,结构为:
它是钍的高选择性络合滴定剂。虽然试剂与Th(Ⅳ)在酸性介质中生成沉淀,但在EDTA或CyDTA存在下,则形成可溶性的三元络合物,反应如下进行:
而其他所有的二价金属、稀土元素、钪、钇、铋、铁、镓和铟等金属离子的EDTA或CyDTA络合物则没有上述反应。因此可在这些金属离子共存时,以HEDPHA作滴定剂选择性地滴定钍。指示剂可采用二甲酚橙,因为在pH4以上钍的EDTA或 CyDTA络合物与二甲酚橙所形成的三元络合物同样被羟乙叉二膦酸所分解,游离出指示剂:
在测定钍时,可先在pH2.5-3.5加入EDTA或 CyDTA络合钍。当有其他金属离子共存时,宜用CyDTA,因为某些金属的EDTA络合物仍与HEDPHA有较弱的反应,而Th-CyDTA选择性更高。然后调整至pH-6(六次甲基四胺缓冲溶液),以二甲酚橙作指示剂,用HEDPHA水溶液直接滴定。这一方法仅锆、钛、铝和大量铊(Ⅲ)有干扰。