近年来，随着农药、医药、染料等工业的迅速发展，对有机氟化物中间体的需求越来越大，氟苯类化学品得到广泛的应用。2-氯-4-氟甲苯是一种常用的农药中间体，可以通过光氯化、硝化、溴化、烃化、还原等多种方法合成。

现有的制备方法是将甲基苯胺在稀盐酸中成盐，然后滴加亚硝酸钠溶液，再加入氟硼酸水溶液。通过滤出水溶性很小的重氮氟硼酸盐，洗涤、低温干燥，然后升温加热使其发生分解反应，得到氟甲苯产品。然而，该方法容易产生含氯杂质，降低产率，并且重氮氟硼酸盐的热分解是快速的强烈放热反应，操作不当易发生安全风险。

本发明提供了一种改进的制备方法。该方法在无水氟化氢溶剂中进行热分解反应，可以减少其他杂质的产生。同时，该方法在充分搅拌状态下进行，温度可控，操作简便，产品纯度高。

图1 2-氯-4-氟甲苯的合成反应式

实验操作：

将1L反应釜（配备冷凝器，其气相出口直径为釜径的1/6~1/5），降温至20℃以下，搅拌下，投入无水氟化氢318g（15.9mol，15eg），投料完毕降温至5℃以下，滴加3-氯-4-甲基苯胺150g（1.059mol，leq），温度控制在5~15℃范围内，约3h滴加完毕，继续保温2h。保温完毕降温至5℃以下，分批加入亚硝酸钠（1.03ea），反应温度控制在-5~15℃范围内，加料约4h，加毕保温1h。保温后，反应釜程序升温（严格控制升温速度：0~20℃范围内时，每小时升温0.5~1℃，20~80℃范围内时，每小时升温1~2℃），温度升至80℃并保温2h。保温完毕，降温至30~35℃，分层，有机层加入稀碱中和至PH=7~8，进行水蒸汽蒸馏，馏份室温分层得有机层138g，气象色谱检测纯度为95.5%，精馏得到合格产品124g，收率81.0%，气象色谱检测所得的2-氯-4-氟甲苯纯度为99.9%。

参考文献

[1] CN201710138487.3

近年来，随着农药、医药、染料等工业的迅速发展，对有机氟化物中间体的需求越来越大。氟苯类化学品在这些领域中得到广泛的应用。2-氯-4-氟甲苯是一种常用的农药中间体，可以通过光氯化、硝化、溴化、烃化、还原等多个步骤来合成。

制备方法

方法一

首先，将1L反应釜配备冷凝器，并将其降温至20℃以下。在搅拌下，向反应釜中加入无水氟化氢，然后将温度降至5℃以下。接着，滴加3-氯-4-甲基苯胺，并在5～15℃的温度范围内滴加约3小时。滴加完毕后，保温2小时。然后，分批加入亚硝酸钠，并在-5～15℃的温度范围内加料约4小时。加料完毕后，保温1小时。保温后，升温至80℃并保温2小时。最后，降温至30～35℃，分层，将有机层中和至PH＝7～8，进行水蒸汽蒸馏。经过分层和精馏，可以得到纯度为99.9％的2-氯-4-氟甲苯。

方法二

首先，将无水氟化氢降温至0℃，然后缓慢滴加2-氯-4-氨基甲苯，溶解完毕后加入亚硝酸钠，并在0℃下保温1小时。然后进行热解，保温19小时。冷却降温至20℃，进行两次分液，将有机相用碳酸钠中和至pH＝7。最后进行蒸馏，得到2-氯-4-氟甲苯。在热解过程中，需要分为两段进行升温，控制升温时间和速度。

应用领域

一项研究报道了一种制备2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛的方法。该方法利用2-氯-4-氟-甲苯为原料，在高压紫外灯光的照射下通入氯气进行氯化反应，然后在催化剂的作用下进行水解和硝化反应，最后在冰水中析出2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛。这种方法具有工艺简单、操作简便、反应条件温和、产品含量高、原料转化率高等优点，适合工业化生产。

参考文献

[1] 中国发明CN201710138487.3一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法

[2] 中国发明CN201911020639.5一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法

[3] CN201910341582.2一种2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛的制备方法