苯霜灵具有一定的毒性,本文将介绍测定苯霜灵残留量的方法,以期为分析化学和农药等领域的相关研究人员提供实验支持。
简述:苯霜灵是N-酰基丙氨酸类内吸杀菌剂,其通用名为Benalaxyl,商品为名Galben。它是一种高效、低毒、药效期长、对作物安全兼具保护与治疗作用的一种新内吸杀菌剂,广泛用于黄瓜,番茄,白菜,马铃薯,葡萄,烟草,啤酒花及草皮等多种作物,可有效地防治霜霉病、早疫病、晚疫病、烟草霉病等。
残留量研究:
1. 背景
苯霜灵作为一种有毒化学品残留于食品和环境中, 易导致人类致细胞突变、致畸和致癌等健康危害。目前世界各国包括欧盟、日本、韩国、澳大利亚、食品法典委员会和台湾均制定食品中苯霜灵的最大残留限量值(MRLs),其中涉及40种水果中限量为0.05~0.5 mg/kg、10种坚果类限量为0.05~0.5 mg/kg、83种蔬 菜类限量为0.05~0.5 mg/kg、14种粮谷限量0.05 mg/kg、39种动物源性食品限量0.05 mg/kg。为了提高我国农产品中苯霜灵的检验水平,建立苯霜灵残留的分析方法势在必行。
2. 相关文献报道
(1)报道一
王春琼等人建立了一种基于石墨烯修饰的分子印迹膜丝网印刷电极快速检测烟草样品中苯霜灵的电化学分析法。利用石墨烯的信号放大作用,结合分子印迹技术,以丙烯酰胺为功能单体,苯霜灵(Ben)为模板分子,在石墨烯修饰的丝网印刷电极表面,通过紫外引发聚合形成能识别苯霜灵分子的印迹敏感膜,采用循环伏安法、差分脉冲伏安法研究了印迹膜的结构、性能和分子印迹效应。该传感器对Ben的检测浓度范围为7.0×10–9~6.8×10–4 mol/L,Ben的检出限为2.1×10–9 mol/L,测定结果的相对标准偏差不大于3.21%(n=5),加标回收率为101.7%~110.4%。该方法可用于烟草中苯霜灵的测定。
(2)报道二
房健等人建立了水中甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵农药残留量的气相色谱—串联质谱(GC-MS/MS)的检测分析方法。样品采用乙腈提取、固相萃取(SPE)柱净化。采用GC-MS/MS分析时,三种农药在15 mim内完全分离并流出。添加浓度加标回收率为80.6%88.4%,相对标准偏差(RSD)小于5.0%。在0.010.20 mg/L质量浓度范围之间线性关系良好(r2>0.999 0)。该方法的灵敏度、精密度和准确度均满足农药残留分析要求,适用于水中的农药残留的快速筛查与定性、定量分析。
(3)报道三
倪永付等人建立了搅拌棒萃取(SBSE)结合液相色谱串联质谱法检测大蒜中苯霜灵、扑灭津、哒螨灵、吡螨胺4种农药残留。样品经搅拌棒萃取,解析液解析后,上机检测,采用Hypersil GOLD-1.9μm,50mm×2.1mm(i.d)色谱柱分离,在选择反应监测模式下检测,外标法定量。结果表明:四种农药在0.005-0.2mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数R2=0.9907-0.9985,方法检测限为0.005mg/kg。在不同添加水平下,其平均回收率为85.8-96.1%,变异系数为6.8-10.9%。
(4)报道四
朱莉萍等人建立了分散固相萃取-液相色谱串联质谱同时分析蔬菜及其制品中苯霜灵、灭多威、扑灭津、哒螨灵及吡螨胺残留量的方法。通过优化实验条件,最终确定使用PSA、C18、石墨碳黑3种混合吸附剂粉末对样品进行净化,乙腈-水(2:8)为定容溶剂;采用HypersilGOLD(1.9μm,50mm×2.1mm)色谱柱分离,多反应检测模式(SRM)分析。当加标浓度在0.01~0.05mg/kg之间时,方法的回收率为86%~96%,相对标准偏差为1.2%~3.8%,检出限均为0.01mg/kg。该方法步骤简单,净化效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重现性。
(5)报道五
祝伟霞等人建立了高效液相色谱-电喷雾四极杆质谱技术测定13种食品中苯霜灵的确证方法。根据每种基质的特性,动物源性食品采用丙酮-正己烷提取,植物源性食品用乙酸乙酯提取,经石墨化碳与氨基(Carbon NH2)混合固相萃取柱净化,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相,改性Shiseido MGⅡC18色谱柱中分离,电喷雾正离子多反应监测模式下监测。方法定量限(LOQ,S/N≥10)为5μg/kg,在2~100μg/L范围内呈良好的线性关系;13种食品基质添加三个浓度水平进行实验,加标平均回收率在66.0~104.2%之间,相对标准偏差为4.4%~12.3%。经验证该方法准确、快速,适合多种食品中苯霜灵残留的确证分析。
参考文献:
[1]王春琼,李籽萱,李苓等. 基于石墨烯修饰的分子印迹膜丝网印刷电极快速测定烟草中苯霜灵农药残留 [J]. 化学分析计量, 2019, 28 (01): 42-46.
[2]房健. 气相色谱—串联质谱法检测水中苯霜灵、甲霜灵、噁霜灵残留量 [J]. 干旱环境监测, 2016, 30 (04): 162-164+184.
[3]倪永付,朱涛,朱莉萍等. 搅拌棒萃取LC-MS/MS法检测大蒜中苯霜灵、扑灭津、哒螨灵及吡螨胺残留 [J]. 食品与发酵科技, 2016, 52 (03): 103-105+110.
[4]王艳飞. 分析苯霜灵原药所需要的气相条件研究 [J]. 浙江化工, 2016, 47 (02): 50-52.
[5]朱莉萍,高坤,朱涛等. 液相色谱-电喷雾串联质谱测定蔬菜及其制品中苯霜灵等5种农药残留量[C]// 山东出入境检验检疫局专刊. 济宁出入境检验检疫局;, 2012: 3.
[6]祝伟霞,袁萍,杨冀州等. 多种提取手段联合液相色谱串联质谱法快速测定食品中苯霜灵残留量 [J]. 现代食品科技, 2012, 28 (07): 867-870. DOI:10.13982/j.mfst.1673-9078.2012.07.013.
显示全部苯霜灵具有一定的毒性,本文将介绍测定苯霜灵残留量的方法,以期为分析化学和农药等领域的相关研究人员提供实验支持。
简述:苯霜灵是N-酰基丙氨酸类内吸杀菌剂,其通用名为Benalaxyl,商品为名Galben。它是一种高效、低毒、药效期长、对作物安全兼具保护与治疗作用的一种新内吸杀菌剂,广泛用于黄瓜,番茄,白菜,马铃薯,葡萄,烟草,啤酒花及草皮等多种作物,可有效地防治霜霉病、早疫病、晚疫病、烟草霉病等。
残留量研究:
1. 背景
苯霜灵作为一种有毒化学品残留于食品和环境中, 易导致人类致细胞突变、致畸和致癌等健康危害。目前世界各国包括欧盟、日本、韩国、澳大利亚、食品法典委员会和台湾均制定食品中苯霜灵的最大残留限量值(MRLs),其中涉及40种水果中限量为0.05~0.5 mg/kg、10种坚果类限量为0.05~0.5 mg/kg、83种蔬 菜类限量为0.05~0.5 mg/kg、14种粮谷限量0.05 mg/kg、39种动物源性食品限量0.05 mg/kg。为了提高我国农产品中苯霜灵的检验水平,建立苯霜灵残留的分析方法势在必行。
2. 相关文献报道
(1)报道一
王春琼等人建立了一种基于石墨烯修饰的分子印迹膜丝网印刷电极快速检测烟草样品中苯霜灵的电化学分析法。利用石墨烯的信号放大作用,结合分子印迹技术,以丙烯酰胺为功能单体,苯霜灵(Ben)为模板分子,在石墨烯修饰的丝网印刷电极表面,通过紫外引发聚合形成能识别苯霜灵分子的印迹敏感膜,采用循环伏安法、差分脉冲伏安法研究了印迹膜的结构、性能和分子印迹效应。该传感器对Ben的检测浓度范围为7.0×10–9~6.8×10–4 mol/L,Ben的检出限为2.1×10–9 mol/L,测定结果的相对标准偏差不大于3.21%(n=5),加标回收率为101.7%~110.4%。该方法可用于烟草中苯霜灵的测定。
(2)报道二
房健等人建立了水中甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵农药残留量的气相色谱—串联质谱(GC-MS/MS)的检测分析方法。样品采用乙腈提取、固相萃取(SPE)柱净化。采用GC-MS/MS分析时,三种农药在15 mim内完全分离并流出。添加浓度加标回收率为80.6%88.4%,相对标准偏差(RSD)小于5.0%。在0.010.20 mg/L质量浓度范围之间线性关系良好(r2>0.999 0)。该方法的灵敏度、精密度和准确度均满足农药残留分析要求,适用于水中的农药残留的快速筛查与定性、定量分析。
(3)报道三
倪永付等人建立了搅拌棒萃取(SBSE)结合液相色谱串联质谱法检测大蒜中苯霜灵、扑灭津、哒螨灵、吡螨胺4种农药残留。样品经搅拌棒萃取,解析液解析后,上机检测,采用Hypersil GOLD-1.9μm,50mm×2.1mm(i.d)色谱柱分离,在选择反应监测模式下检测,外标法定量。结果表明:四种农药在0.005-0.2mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数R2=0.9907-0.9985,方法检测限为0.005mg/kg。在不同添加水平下,其平均回收率为85.8-96.1%,变异系数为6.8-10.9%。
(4)报道四
朱莉萍等人建立了分散固相萃取-液相色谱串联质谱同时分析蔬菜及其制品中苯霜灵、灭多威、扑灭津、哒螨灵及吡螨胺残留量的方法。通过优化实验条件,最终确定使用PSA、C18、石墨碳黑3种混合吸附剂粉末对样品进行净化,乙腈-水(2:8)为定容溶剂;采用HypersilGOLD(1.9μm,50mm×2.1mm)色谱柱分离,多反应检测模式(SRM)分析。当加标浓度在0.01~0.05mg/kg之间时,方法的回收率为86%~96%,相对标准偏差为1.2%~3.8%,检出限均为0.01mg/kg。该方法步骤简单,净化效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重现性。
(5)报道五
祝伟霞等人建立了高效液相色谱-电喷雾四极杆质谱技术测定13种食品中苯霜灵的确证方法。根据每种基质的特性,动物源性食品采用丙酮-正己烷提取,植物源性食品用乙酸乙酯提取,经石墨化碳与氨基(Carbon NH2)混合固相萃取柱净化,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相,改性Shiseido MGⅡC18色谱柱中分离,电喷雾正离子多反应监测模式下监测。方法定量限(LOQ,S/N≥10)为5μg/kg,在2~100μg/L范围内呈良好的线性关系;13种食品基质添加三个浓度水平进行实验,加标平均回收率在66.0~104.2%之间,相对标准偏差为4.4%~12.3%。经验证该方法准确、快速,适合多种食品中苯霜灵残留的确证分析。
参考文献:
[1]王春琼,李籽萱,李苓等. 基于石墨烯修饰的分子印迹膜丝网印刷电极快速测定烟草中苯霜灵农药残留 [J]. 化学分析计量, 2019, 28 (01): 42-46.
[2]房健. 气相色谱—串联质谱法检测水中苯霜灵、甲霜灵、噁霜灵残留量 [J]. 干旱环境监测, 2016, 30 (04): 162-164+184.
[3]倪永付,朱涛,朱莉萍等. 搅拌棒萃取LC-MS/MS法检测大蒜中苯霜灵、扑灭津、哒螨灵及吡螨胺残留 [J]. 食品与发酵科技, 2016, 52 (03): 103-105+110.
[4]王艳飞. 分析苯霜灵原药所需要的气相条件研究 [J]. 浙江化工, 2016, 47 (02): 50-52.
[5]朱莉萍,高坤,朱涛等. 液相色谱-电喷雾串联质谱测定蔬菜及其制品中苯霜灵等5种农药残留量[C]// 山东出入境检验检疫局专刊. 济宁出入境检验检疫局;, 2012: 3.
[6]祝伟霞,袁萍,杨冀州等. 多种提取手段联合液相色谱串联质谱法快速测定食品中苯霜灵残留量 [J]. 现代食品科技, 2012, 28 (07): 867-870. DOI:10.13982/j.mfst.1673-9078.2012.07.013.
本文将介绍蔬菜水果中苯菌灵的残留量的测定方法,以期为分析化学、食品等领域的相关研究人员提供实验支持。
背景:苯菌灵是苯并咪唑类高效低毒广谱内吸性杀菌剂,苯菌灵的化学性质较为独特,在酸性或有机相中容易转化为多菌灵,而多菌灵的化学性质 稳定,能通过作物叶片和种子渗入植物体内,耐雨水冲洗,残效期长,可通过食道引起中毒,因此苯菌灵在农作物中的残留量是影响产品质量的主要指标之一。
残留量研究:
1. HPLC法测定常见蔬菜水果中苯菌灵残留量
饶钦雄等人建立了植物源性食品中多菌灵、噻菌灵和苯菌灵的高效液相色谱多残留简捷并可靠的检测方法。样品经乙腈提取,MCX固相萃取柱净化后,采用HPLC法测定,以甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相,1.0 mL/min等度洗脱,在0.1~20μg/mL范围内,多菌灵和噻菌灵的峰面积与其浓度呈线性相关,R≥0.9998,检出限均为25μg/kg,添加回收率91.0%~103.5%,变异系数0.44%~8.96%。
2.固相萃取-离子交换色谱法测定浓缩苹果汁中苯菌灵残留量
何强等人建立固相萃取-离子交换色谱法测定浓缩苹果汁中苯菌灵、多菌灵和噻菌灵的残留量。样品直接用水稀释后,于80℃下将苯菌灵完全转化为多菌灵,再经SCX固相萃取柱富集,采用LC-SCX离子交换色谱柱(25cm×4.6mm,5μm)分离,二极管阵列检测器检测,以0.1mol/LKH2PO4溶液(pH2.5)-乙腈(体积比为70∶30)为流动相,在1.0mL/min下等度洗脱,于282nm波长下检测。在0.02~2.0mg/L范围内,多菌灵和噻菌灵的峰面积与其浓度呈良好的线性关系,最低检出限均可达到0.004mg/kg,回收率为94.2%~100.4%,相对标准偏差低于4.2%。该方法简便、快速、灵敏、准确,可用于浓缩苹果汁中苯菌灵、多菌灵和噻菌灵残留量的检测。
3. 固相萃取—液相色谱测定蔬菜中苯菌灵残留量
吴刚等人建立一种同时测定蔬菜中噻菌灵和苯菌灵残留量的方法。样品采用酸性甲醇提取,提取液经LC-SCX固相萃取小柱净化,以甲醇-甲酸(0.05%)为流动相,配备Symmetry-C18柱、紫外检测器(280 nm)的高效液相色谱仪对待测组份进行了分离和测定。噻菌灵在蔬菜样品中的添加回收率在77.2%~102.0%之间,变异系数(RSD)小于10%;苯菌灵在蔬菜样品中的添加回收率在75.4%~96.6%之间,变异系数(RSD)也小于10%,均满足残留分析要求,噻菌灵和苯菌灵在样品中的最低检出浓度为0.01mg/kg。该方法操作过程简单快速,重复性好,能满足蔬菜中噻菌灵和多菌灵残留量同时检测的要求。
4. HPLC法测定葡萄中苯菌灵残留量
苯菌灵提取物经酸性水解定量地转化为多菌灵,中和后用乙酸乙酯萃取,高效液相色谱定量测定。苯菌灵在葡萄中的平均添加回收率为100.69%,检测极限为0.01mg/kg。在南京和西安两地的试验结果显示,苯菌灵在葡萄上的半衰期为9.6和18.1d,最终残留量分别为0.70和1.19 mg/kg,喷药2次的最终残留量分别为1.78和2.66 mg/kg。
高效液相色谱条件:色谱柱为Lichrosorb Si-60,20cm x0.3cm I.D.不锈钢柱;流动相为甲醇/异丙醇/氯仿/石油醚的混合液;流速2m1/min;检测器为UV285nmX0.2A.U.F.S.;量程5mV;纸速为 4mm/min。
参考文献:
[1]饶钦雄,曲明清,赵晓燕等. HPLC法测定常见蔬菜水果中多菌灵、噻菌灵和苯菌灵残留量 [J]. 上海农业学报, 2009, 25 (04): 85-88.
[2]何强,孔祥虹,赵洁等. 固相萃取-离子交换色谱法测定浓缩苹果汁中残留的苯菌灵、多菌灵、噻菌灵 [J]. 色谱, 2008, (05): 563-567.
[3]吴刚,王华雄,庄新宇等. 固相萃取—液相色谱分析蔬菜中噻菌灵和苯菌灵残留量 [J]. 检验检疫科学, 2008, (01): 24-26.
[4]王鸣华,毛国平,杨春龙等. 苯菌灵在葡萄中的残留量分析 [J]. 南京农业大学学报, 1993, (03): 55-58.
显示全部本文将介绍蔬菜水果中苯菌灵的残留量的测定方法,以期为分析化学、食品等领域的相关研究人员提供实验支持。
背景:苯菌灵是苯并咪唑类高效低毒广谱内吸性杀菌剂,苯菌灵的化学性质较为独特,在酸性或有机相中容易转化为多菌灵,而多菌灵的化学性质 稳定,能通过作物叶片和种子渗入植物体内,耐雨水冲洗,残效期长,可通过食道引起中毒,因此苯菌灵在农作物中的残留量是影响产品质量的主要指标之一。
残留量研究:
1. HPLC法测定常见蔬菜水果中苯菌灵残留量
饶钦雄等人建立了植物源性食品中多菌灵、噻菌灵和苯菌灵的高效液相色谱多残留简捷并可靠的检测方法。样品经乙腈提取,MCX固相萃取柱净化后,采用HPLC法测定,以甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相,1.0 mL/min等度洗脱,在0.1~20μg/mL范围内,多菌灵和噻菌灵的峰面积与其浓度呈线性相关,R≥0.9998,检出限均为25μg/kg,添加回收率91.0%~103.5%,变异系数0.44%~8.96%。
2.固相萃取-离子交换色谱法测定浓缩苹果汁中苯菌灵残留量
何强等人建立固相萃取-离子交换色谱法测定浓缩苹果汁中苯菌灵、多菌灵和噻菌灵的残留量。样品直接用水稀释后,于80℃下将苯菌灵完全转化为多菌灵,再经SCX固相萃取柱富集,采用LC-SCX离子交换色谱柱(25cm×4.6mm,5μm)分离,二极管阵列检测器检测,以0.1mol/LKH2PO4溶液(pH2.5)-乙腈(体积比为70∶30)为流动相,在1.0mL/min下等度洗脱,于282nm波长下检测。在0.02~2.0mg/L范围内,多菌灵和噻菌灵的峰面积与其浓度呈良好的线性关系,最低检出限均可达到0.004mg/kg,回收率为94.2%~100.4%,相对标准偏差低于4.2%。该方法简便、快速、灵敏、准确,可用于浓缩苹果汁中苯菌灵、多菌灵和噻菌灵残留量的检测。
3. 固相萃取—液相色谱测定蔬菜中苯菌灵残留量
吴刚等人建立一种同时测定蔬菜中噻菌灵和苯菌灵残留量的方法。样品采用酸性甲醇提取,提取液经LC-SCX固相萃取小柱净化,以甲醇-甲酸(0.05%)为流动相,配备Symmetry-C18柱、紫外检测器(280 nm)的高效液相色谱仪对待测组份进行了分离和测定。噻菌灵在蔬菜样品中的添加回收率在77.2%~102.0%之间,变异系数(RSD)小于10%;苯菌灵在蔬菜样品中的添加回收率在75.4%~96.6%之间,变异系数(RSD)也小于10%,均满足残留分析要求,噻菌灵和苯菌灵在样品中的最低检出浓度为0.01mg/kg。该方法操作过程简单快速,重复性好,能满足蔬菜中噻菌灵和多菌灵残留量同时检测的要求。
4. HPLC法测定葡萄中苯菌灵残留量
苯菌灵提取物经酸性水解定量地转化为多菌灵,中和后用乙酸乙酯萃取,高效液相色谱定量测定。苯菌灵在葡萄中的平均添加回收率为100.69%,检测极限为0.01mg/kg。在南京和西安两地的试验结果显示,苯菌灵在葡萄上的半衰期为9.6和18.1d,最终残留量分别为0.70和1.19 mg/kg,喷药2次的最终残留量分别为1.78和2.66 mg/kg。
高效液相色谱条件:色谱柱为Lichrosorb Si-60,20cm x0.3cm I.D.不锈钢柱;流动相为甲醇/异丙醇/氯仿/石油醚的混合液;流速2m1/min;检测器为UV285nmX0.2A.U.F.S.;量程5mV;纸速为 4mm/min。
参考文献:
[1]饶钦雄,曲明清,赵晓燕等. HPLC法测定常见蔬菜水果中多菌灵、噻菌灵和苯菌灵残留量 [J]. 上海农业学报, 2009, 25 (04): 85-88.
[2]何强,孔祥虹,赵洁等. 固相萃取-离子交换色谱法测定浓缩苹果汁中残留的苯菌灵、多菌灵、噻菌灵 [J]. 色谱, 2008, (05): 563-567.
[3]吴刚,王华雄,庄新宇等. 固相萃取—液相色谱分析蔬菜中噻菌灵和苯菌灵残留量 [J]. 检验检疫科学, 2008, (01): 24-26.
[4]王鸣华,毛国平,杨春龙等. 苯菌灵在葡萄中的残留量分析 [J]. 南京农业大学学报, 1993, (03): 55-58.
本文将讲述分析精制左旋氨基物及其有关物质的方法,旨在为相关领域的研究人员提供参考依据。
简述:氯霉素是广谱抗菌素,主要用于伤寒杆菌、痢疾杆菌、脑膜炎、肺炎球菌及其它因紫色阴性杆菌的感染,亦可用于立克次体的感染。氯霉素中间体“(1R,2R)-1-(4-硝基苯基)-2-氨基-1,3-丙二醇”简称“精制左旋氨基物”是制备氯霉素原料药的关键中间体,主要用于制备氯霉素原料药。
合成并应用:
采用对硝基苯乙酮为主要原料,经溴化成盐水解乙酰化、缩合还原、回收酰醋、中和、分析制得精制左旋氨基物,再经过二氯化酰化可合成氯霉素。
检测:
为了提升氯霉素药品的生产质量,根据药品制造规范和产品标准,例如欧洲药典(EP)的规定,必须对精制左旋氨基物的质量进行有效的分析和控制。以下是精制左旋氨基物的制备工艺路线:
根据精制左旋氨基物工艺路线,在制备过程中会产生杂质,可能存在的杂质如下:
赵涛涛等人报道了一种分析检测精制左旋氨基物及其有关物质的方法,分析方法以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂的反相色谱柱,以四丁基溴化铵、三乙胺和磷酸的混合溶液为流动相A,以有机溶剂甲醇为流动相B,对含有精制左旋氨基物的样品溶液进行梯度洗脱并进行HPLC分析。该分析方法能够有效分离精制左旋氨基物及其有关物质,使得各杂质峰以及精制左旋氨基物峰不重叠、峰形良好并达到分离要求,适合有关物质的控制。具体如下:
(1)精密称定适量精制左旋氨基物对照品和杂质A、B、C、D、F,将其混合后先用甲醇溶解,再用流动相A稀释,配制成含精制左旋氨基物0.4mg/ml和杂质A、B、C、D、F分别为0.4ug/ml的样品溶液;
(2)取10μL步骤(1)中所得样品溶液注入高效液相色谱仪中,采用以下色谱条件,记录色谱图,如下图所示,完成含精制左旋氨基物的样品溶液的分析分离。
(3)色谱条件:高效液相色谱仪:戴安:UltiMate3000;色谱柱:Welch XB-C18 4.6×250mm,5μm;在混合器与六通阀之间连接一根鬼峰捕集柱:welch ghost-column 2.1×3.3mm;色谱柱柱温:30℃;流速:1.0ml/min;检测波长:267nm进样量:10μL;稀释剂:流动相A;流动相:A相:称取1.0g四丁基溴化铵,加1000ml水溶解后,再加入2ml三乙胺,混匀,用磷酸调pH值至2.3;B相:甲醇;按下表进行梯度洗脱:
下图为利用上述检测方法获得的最终色谱图,出峰依次为杂质C、精制左旋氨基物、杂质A、杂质D、杂质F、杂质B,从图中可以看出杂质F、杂质B的出峰与其他峰分离很好,所以在实际检测中不再对这两个杂质的分离进行考察。在该条件下色谱峰峰型良好,分离度达到预期标准,且主峰与杂质峰不受空白干扰,主峰与其相邻峰的分离度均>1.5。
参考文献:
[1] 氯霉素及其中间体精制左旋氨基物[Z]. 椒江市九洲制药厂.
[2] 武汉武药制药有限公司. 一种分析检测精制左旋氨基物及其有关物质的方法.2022-04-19.
显示全部本文将讲述分析精制左旋氨基物及其有关物质的方法,旨在为相关领域的研究人员提供参考依据。
简述:氯霉素是广谱抗菌素,主要用于伤寒杆菌、痢疾杆菌、脑膜炎、肺炎球菌及其它因紫色阴性杆菌的感染,亦可用于立克次体的感染。氯霉素中间体“(1R,2R)-1-(4-硝基苯基)-2-氨基-1,3-丙二醇”简称“精制左旋氨基物”是制备氯霉素原料药的关键中间体,主要用于制备氯霉素原料药。
合成并应用:
采用对硝基苯乙酮为主要原料,经溴化成盐水解乙酰化、缩合还原、回收酰醋、中和、分析制得精制左旋氨基物,再经过二氯化酰化可合成氯霉素。
检测:
为了提升氯霉素药品的生产质量,根据药品制造规范和产品标准,例如欧洲药典(EP)的规定,必须对精制左旋氨基物的质量进行有效的分析和控制。以下是精制左旋氨基物的制备工艺路线:
根据精制左旋氨基物工艺路线,在制备过程中会产生杂质,可能存在的杂质如下:
赵涛涛等人报道了一种分析检测精制左旋氨基物及其有关物质的方法,分析方法以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂的反相色谱柱,以四丁基溴化铵、三乙胺和磷酸的混合溶液为流动相A,以有机溶剂甲醇为流动相B,对含有精制左旋氨基物的样品溶液进行梯度洗脱并进行HPLC分析。该分析方法能够有效分离精制左旋氨基物及其有关物质,使得各杂质峰以及精制左旋氨基物峰不重叠、峰形良好并达到分离要求,适合有关物质的控制。具体如下:
(1)精密称定适量精制左旋氨基物对照品和杂质A、B、C、D、F,将其混合后先用甲醇溶解,再用流动相A稀释,配制成含精制左旋氨基物0.4mg/ml和杂质A、B、C、D、F分别为0.4ug/ml的样品溶液;
(2)取10μL步骤(1)中所得样品溶液注入高效液相色谱仪中,采用以下色谱条件,记录色谱图,如下图所示,完成含精制左旋氨基物的样品溶液的分析分离。
(3)色谱条件:高效液相色谱仪:戴安:UltiMate3000;色谱柱:Welch XB-C18 4.6×250mm,5μm;在混合器与六通阀之间连接一根鬼峰捕集柱:welch ghost-column 2.1×3.3mm;色谱柱柱温:30℃;流速:1.0ml/min;检测波长:267nm进样量:10μL;稀释剂:流动相A;流动相:A相:称取1.0g四丁基溴化铵,加1000ml水溶解后,再加入2ml三乙胺,混匀,用磷酸调pH值至2.3;B相:甲醇;按下表进行梯度洗脱:
下图为利用上述检测方法获得的最终色谱图,出峰依次为杂质C、精制左旋氨基物、杂质A、杂质D、杂质F、杂质B,从图中可以看出杂质F、杂质B的出峰与其他峰分离很好,所以在实际检测中不再对这两个杂质的分离进行考察。在该条件下色谱峰峰型良好,分离度达到预期标准,且主峰与杂质峰不受空白干扰,主峰与其相邻峰的分离度均>1.5。
参考文献:
[1] 氯霉素及其中间体精制左旋氨基物[Z]. 椒江市九洲制药厂.
[2] 武汉武药制药有限公司. 一种分析检测精制左旋氨基物及其有关物质的方法.2022-04-19.
3.凝汽器存在的问题
该热电联产项目汽轮发电机组配有一个双流程、表面式凝汽器,凝汽器设有分隔水室,满足一半运行,一半检修的要求。原设计凝汽器两个分隔水室分别装设胶球清洗系统,以对凝汽器管束进行在线清洗。
该热电厂凝汽器内胶球回收率较低,且胶球回收率不稳定,汽轮发电机组停机检修时,检查发现凝汽器换热管结垢严重,收球网堵塞,凝汽器不能得到及时的清洁。凝汽器结垢严重,导致汽轮机凝汽器端差增大,真空恶化,真空度下降使排气压力升高,汽轮机可用热降减少,汽轮机出力降低,发电效率下降;凝汽器排气温度升高,排气缸及轴承座等部件受热膨胀,引起轴承中心变化,汽轮机产生振动;排气温度升高,还可能引起凝汽器铜管、不锈钢管、钛管换热管的胀口松弛,破坏凝汽器的严密性;此外,凝汽器真空度下降,使排汽的容积流量减少,机组长期在低真空下运行对汽轮机末级叶片产生脱流及旋流,与此同时还会在汽轮机末级叶片的某部位产生较大的激振力,非常容易损坏叶片,导致末级叶片断裂汽轮机损坏停机,甚至造成安全生产事故。
4.八种常见凝汽器清洗技术
针对汽轮发电机组凝汽器结垢的问题,当前八种常见凝汽器清洗技术分为停机清洗和在线清洗2类。常见的汽轮发电机组凝汽器结垢停机清洗的技术有传统停机化学清洗、高压水清洗、射弹清洗等;常见的汽轮发电机组凝汽器结垢在线清洗方式有胶球清洗、超声波清洗、机器人清洗、螺旋纽带清洗、在线化学清洗等。
4.1凝汽器结垢清洗技术——传统化学清洗
凝汽器传统化学清洗,凝汽器换热管管壁清洁系数高,清洁彻底。凝汽器结垢传统化学清洗铜管、不锈钢管、钛管需要停车,清洗时间长,影响机组正常生产;凝汽器结垢传统化学清洗需要采用有效缓蚀技术,需要人工操作、监视、维护的工作,防止引起凝汽器换热铜管、不锈钢管、钛管的腐蚀泄漏,导致换热管失效报废。
4.2凝汽器结垢清洗技术——高压水清洗
凝汽器结垢高压水清洗,属于采用机动工具等机械的方法清洗凝汽器,这种清洗方法缺点是需要停车影响机组正常生产,容易损伤铜管、不锈钢管、钛管内壁,并且换热管内壁不同程度地存在机械划痕的缺陷,在这些缺陷处容易产生腐蚀形成的裂纹核心,并不断向内部扩大,导致凝汽器铜管、不锈钢管、钛管的破坏。
4.3凝汽器结垢清洗技术——射弹清洗
凝汽器结垢射弹清洗,技术优缺点与高压水清洗类同,同属于采用机动工具等机械的方法清洗凝汽器,有时为了彻底清洁凝汽器换热管壁,有时会同时采用射弹清洗和高压水清洗2种技术交替进行。
4.4凝汽器结垢清洗技术——不停机不停车在线胶球清洗
凝汽器结垢不停机不停车在线胶球清洗,清洗胶球有普通胶球、剥皮胶球、硅胶球等类型,胶球清洗在众多火电厂广泛应用,但胶球清洗装置适用性很差,胶球分布不均、收球率低、跑球、堵球堵塞换热管以及二次滤网水阻偏大,清洗不均,效果不明显必须配合停机清洗才能保证凝汽器的清洁系数。
4.5凝汽器结垢清洗技术——不停机不停车在线超声波清洗
凝汽器结垢不停机不停车在线超声波清洗,超声波清洗是一种常用于凝汽器铜管清洗的方法,它利用高频声波产生的超声波振动来清洗和去除表面污垢。凝汽器结垢不停机不停车在线超声波清洗不能清除重度污垢,超声波清洗适用于轻度至中度的污垢清除,但对于沉积在凝汽器铜管内部的重度污垢或结垢,超声波可能无法彻底清除,需要采用其他更强效的清洗方法;凝汽器结垢不停机不停车在线超声波清洗可能引起机械损伤,超声波振动产生的冲击力较大,在使用超声波清洗时需要谨慎操作,并确保选择适当的频率和功率,如果不小心操作可能会导致凝汽器铜管表面的划痕、腐蚀或损伤;凝汽器结垢不停机不停车在线超声波清洗时间较长,相比传统的清洗方法,超声波清洗通常需要更长的时间才能达到理想的清洁效果;成本投入大、能耗高,且对管道后半程清洗效果较差。
4.6凝汽器结垢清洗技术——不停机不停车在线机器人清洗
凝汽器结垢不停机不停车在线机器人清洗,在线机器人清洗系统安装在凝汽器水室内,通过伺服电机和减速机来控制手臂使其准确喷射高压水流清洗管束,能够与多种清洗方式组合使用以达到更好的清洗效果。但存在清洗周期长,效率低,高压水动能衰减快,管束后段清洗效果差,系统较复杂,潜在故障率大,投资大,养护成本高等问题。
4.7凝汽器结垢清洗技术——不停机不停车在线螺旋纽带清洗
凝汽器结垢不停机不停车在线螺旋纽带清洗,在冷却管内放置可绕轴旋转的螺旋纽带,管内流过的冷却水带动纽带绕轴旋转并摆动达到清除污垢的效果,同时扰动可使管内换热效果有所提高。该系统具有设备简单、可连续运行等优点,但纽带增加了沿程阻力,循泵功耗升高,生产成本增加,同时纽带易造成管束磨损或自身断裂,从而易造成管束堵塞、损坏等问题。
凝汽器结垢传统停车化学清洗优势是清洗彻底,清洁系数高。劣势是需要停机清洗,损失发电经济效益;清洗时间长,需要人工操作、监视、维护的清洗工作;成本投入大、发电经济效益损失大。凝汽器结垢不停机不停车在线化学清洗,是在原有传统停车化学清洗的基础上发展而来的清洗技术。凝汽器结垢不停机不停车在线化学清洗时间短且不需停机,减少停机发电损失,加入专有杀菌、粘泥剥离、⽔垢清洗、⾦属钝化的HS-186多效能药剂,清洗成本低时间短,不停机在线清洗运行10小时左右,去除⻘苔等微⽣物粘泥灰尘,清除列管内的⽔垢的同时避免⾦属设备的腐蚀;凝汽器结垢不停机不停车在线化学清洗可随时进行,无须等待机组大修小修机会。凝汽器结垢不停机不停车在线化学清洗保证清洁系数,凝汽器清洗结束后凝汽器的主要指标达到如下数据:
A、真空度提⾼≥1.0~2.0 kpa
B、端差缩⼩≤3.0摄氏度
C、排⽓温度缩⼩≤2.0℃
D、锅炉同等供⽓量情况下发电量提⾼≥2%
以上凝汽器结垢清洗技术在各方面都存在一定的优劣,而在原有传统停车化学清洗的基础上发展而来的不停机不停车在线化学清洗技术,可以在尽可能少改动既有设备的情况下,在运行、安全和经济性方面达到较好的效果。
各位同仁,各位同学,除了传统化学清洗凝汽器、高压水清洗凝汽器、射弹清洗凝汽器、不停机不停车在线胶球清洗凝汽器、不停机不停车在线超声波清洗凝汽器、不停机不停车在线机器人清洗凝汽器、不停机不停车在线螺旋纽带清洗凝汽器、不停机不停车在线化学清洗凝汽器,这8种凝汽器清洗技术外,您还知道哪些凝汽器清洗技术?您认为当前哪种凝汽器清洗技术综合效能更好?关于凝汽器腐蚀结垢、锅炉排污水颜色发红、锅炉给水调节PH值、炉水发红、蒸汽冷凝回水有硬度、锅炉腐蚀结垢爆管、蒸汽系统腐蚀、蒸汽冷凝水铁超标、蒸汽凝结水颜色发黄、凝汽器结垢不停工不停机不停车在线清洗除垢技术、锅炉结垢不停炉不停工在线除垢技术等问题,北京化工大学 颜辉I86OO475З86随时欢迎各位同仁讨论问题交流经验心得,随时欢迎各位同学沟通凝汽器清洗相关新技术,随时欢迎各位同仁分享锅炉设备管理使用经验,就解决锅炉各种实际问题相互学习。凝汽器不停车在线清洗技术十小时解决电厂凝汽器端差增大、排汽温度升高、真空度下降问题
图3 火力发电厂汽轮发电机组凝汽器换热管结垢在线化学清洗前后对比
显示全部3.凝汽器存在的问题
该热电联产项目汽轮发电机组配有一个双流程、表面式凝汽器,凝汽器设有分隔水室,满足一半运行,一半检修的要求。原设计凝汽器两个分隔水室分别装设胶球清洗系统,以对凝汽器管束进行在线清洗。
该热电厂凝汽器内胶球回收率较低,且胶球回收率不稳定,汽轮发电机组停机检修时,检查发现凝汽器换热管结垢严重,收球网堵塞,凝汽器不能得到及时的清洁。凝汽器结垢严重,导致汽轮机凝汽器端差增大,真空恶化,真空度下降使排气压力升高,汽轮机可用热降减少,汽轮机出力降低,发电效率下降;凝汽器排气温度升高,排气缸及轴承座等部件受热膨胀,引起轴承中心变化,汽轮机产生振动;排气温度升高,还可能引起凝汽器铜管、不锈钢管、钛管换热管的胀口松弛,破坏凝汽器的严密性;此外,凝汽器真空度下降,使排汽的容积流量减少,机组长期在低真空下运行对汽轮机末级叶片产生脱流及旋流,与此同时还会在汽轮机末级叶片的某部位产生较大的激振力,非常容易损坏叶片,导致末级叶片断裂汽轮机损坏停机,甚至造成安全生产事故。
4.八种常见凝汽器清洗技术
针对汽轮发电机组凝汽器结垢的问题,当前八种常见凝汽器清洗技术分为停机清洗和在线清洗2类。常见的汽轮发电机组凝汽器结垢停机清洗的技术有传统停机化学清洗、高压水清洗、射弹清洗等;常见的汽轮发电机组凝汽器结垢在线清洗方式有胶球清洗、超声波清洗、机器人清洗、螺旋纽带清洗、在线化学清洗等。
4.1凝汽器结垢清洗技术——传统化学清洗
凝汽器传统化学清洗,凝汽器换热管管壁清洁系数高,清洁彻底。凝汽器结垢传统化学清洗铜管、不锈钢管、钛管需要停车,清洗时间长,影响机组正常生产;凝汽器结垢传统化学清洗需要采用有效缓蚀技术,需要人工操作、监视、维护的工作,防止引起凝汽器换热铜管、不锈钢管、钛管的腐蚀泄漏,导致换热管失效报废。
4.2凝汽器结垢清洗技术——高压水清洗
凝汽器结垢高压水清洗,属于采用机动工具等机械的方法清洗凝汽器,这种清洗方法缺点是需要停车影响机组正常生产,容易损伤铜管、不锈钢管、钛管内壁,并且换热管内壁不同程度地存在机械划痕的缺陷,在这些缺陷处容易产生腐蚀形成的裂纹核心,并不断向内部扩大,导致凝汽器铜管、不锈钢管、钛管的破坏。
4.3凝汽器结垢清洗技术——射弹清洗
凝汽器结垢射弹清洗,技术优缺点与高压水清洗类同,同属于采用机动工具等机械的方法清洗凝汽器,有时为了彻底清洁凝汽器换热管壁,有时会同时采用射弹清洗和高压水清洗2种技术交替进行。
4.4凝汽器结垢清洗技术——不停机不停车在线胶球清洗
凝汽器结垢不停机不停车在线胶球清洗,清洗胶球有普通胶球、剥皮胶球、硅胶球等类型,胶球清洗在众多火电厂广泛应用,但胶球清洗装置适用性很差,胶球分布不均、收球率低、跑球、堵球堵塞换热管以及二次滤网水阻偏大,清洗不均,效果不明显必须配合停机清洗才能保证凝汽器的清洁系数。
4.5凝汽器结垢清洗技术——不停机不停车在线超声波清洗
凝汽器结垢不停机不停车在线超声波清洗,超声波清洗是一种常用于凝汽器铜管清洗的方法,它利用高频声波产生的超声波振动来清洗和去除表面污垢。凝汽器结垢不停机不停车在线超声波清洗不能清除重度污垢,超声波清洗适用于轻度至中度的污垢清除,但对于沉积在凝汽器铜管内部的重度污垢或结垢,超声波可能无法彻底清除,需要采用其他更强效的清洗方法;凝汽器结垢不停机不停车在线超声波清洗可能引起机械损伤,超声波振动产生的冲击力较大,在使用超声波清洗时需要谨慎操作,并确保选择适当的频率和功率,如果不小心操作可能会导致凝汽器铜管表面的划痕、腐蚀或损伤;凝汽器结垢不停机不停车在线超声波清洗时间较长,相比传统的清洗方法,超声波清洗通常需要更长的时间才能达到理想的清洁效果;成本投入大、能耗高,且对管道后半程清洗效果较差。
4.6凝汽器结垢清洗技术——不停机不停车在线机器人清洗
凝汽器结垢不停机不停车在线机器人清洗,在线机器人清洗系统安装在凝汽器水室内,通过伺服电机和减速机来控制手臂使其准确喷射高压水流清洗管束,能够与多种清洗方式组合使用以达到更好的清洗效果。但存在清洗周期长,效率低,高压水动能衰减快,管束后段清洗效果差,系统较复杂,潜在故障率大,投资大,养护成本高等问题。
4.7凝汽器结垢清洗技术——不停机不停车在线螺旋纽带清洗
凝汽器结垢不停机不停车在线螺旋纽带清洗,在冷却管内放置可绕轴旋转的螺旋纽带,管内流过的冷却水带动纽带绕轴旋转并摆动达到清除污垢的效果,同时扰动可使管内换热效果有所提高。该系统具有设备简单、可连续运行等优点,但纽带增加了沿程阻力,循泵功耗升高,生产成本增加,同时纽带易造成管束磨损或自身断裂,从而易造成管束堵塞、损坏等问题。
凝汽器结垢传统停车化学清洗优势是清洗彻底,清洁系数高。劣势是需要停机清洗,损失发电经济效益;清洗时间长,需要人工操作、监视、维护的清洗工作;成本投入大、发电经济效益损失大。凝汽器结垢不停机不停车在线化学清洗,是在原有传统停车化学清洗的基础上发展而来的清洗技术。凝汽器结垢不停机不停车在线化学清洗时间短且不需停机,减少停机发电损失,加入专有杀菌、粘泥剥离、⽔垢清洗、⾦属钝化的HS-186多效能药剂,清洗成本低时间短,不停机在线清洗运行10小时左右,去除⻘苔等微⽣物粘泥灰尘,清除列管内的⽔垢的同时避免⾦属设备的腐蚀;凝汽器结垢不停机不停车在线化学清洗可随时进行,无须等待机组大修小修机会。凝汽器结垢不停机不停车在线化学清洗保证清洁系数,凝汽器清洗结束后凝汽器的主要指标达到如下数据:
A、真空度提⾼≥1.0~2.0 kpa
B、端差缩⼩≤3.0摄氏度
C、排⽓温度缩⼩≤2.0℃
D、锅炉同等供⽓量情况下发电量提⾼≥2%
以上凝汽器结垢清洗技术在各方面都存在一定的优劣,而在原有传统停车化学清洗的基础上发展而来的不停机不停车在线化学清洗技术,可以在尽可能少改动既有设备的情况下,在运行、安全和经济性方面达到较好的效果。
各位同仁,各位同学,除了传统化学清洗凝汽器、高压水清洗凝汽器、射弹清洗凝汽器、不停机不停车在线胶球清洗凝汽器、不停机不停车在线超声波清洗凝汽器、不停机不停车在线机器人清洗凝汽器、不停机不停车在线螺旋纽带清洗凝汽器、不停机不停车在线化学清洗凝汽器,这8种凝汽器清洗技术外,您还知道哪些凝汽器清洗技术?您认为当前哪种凝汽器清洗技术综合效能更好?关于凝汽器腐蚀结垢、锅炉排污水颜色发红、锅炉给水调节PH值、炉水发红、蒸汽冷凝回水有硬度、锅炉腐蚀结垢爆管、蒸汽系统腐蚀、蒸汽冷凝水铁超标、蒸汽凝结水颜色发黄、凝汽器结垢不停工不停机不停车在线清洗除垢技术、锅炉结垢不停炉不停工在线除垢技术等问题,北京化工大学 颜辉I86OO475З86随时欢迎各位同仁讨论问题交流经验心得,随时欢迎各位同学沟通凝汽器清洗相关新技术,随时欢迎各位同仁分享锅炉设备管理使用经验,就解决锅炉各种实际问题相互学习。凝汽器不停车在线清洗技术十小时解决电厂凝汽器端差增大、排汽温度升高、真空度下降问题
图3 火力发电厂汽轮发电机组凝汽器换热管结垢在线化学清洗前后对比
金胺 O 具有一定的毒性,对其含量进行准确检测变得至关重要,本文将讲述其检测方法,帮助读者了解如何测定金胺 O 的含量。
简述:某些药物在市场上发现常被非法染料金胺 O 染色,使得药物存在金胺 O 残留的风险。金胺 O是一种工业染色剂,对皮肤黏膜有刺激性,人吸入或接触金胺 O 会引起中毒。且金胺 O 较难自然降解,体内残留物具有致突变、致癌、致畸等毒性 。
检测:
1. 报道一
马晓静等人建立了理气舒心片中染色剂金胺O的检测方法。方法:色谱柱为OMNI-C18柱(250 mm×4.6 mm, 5μm),流动相为乙腈-0.033 mol·L-1磷酸二氢钾溶液(30∶70),流速为1.0 mL·min-1,柱温为30℃,检测波长为436 nm。
结果:金胺O在0.967~8.703μg·mL-1范围内与峰面积线性关系良好(r=0.999 5),加样回收率为95.01%(RSD=2.3%,n=6),精密度、重复性和溶液稳定性良好,方法检出限为0.092μg·g-1。该方法操作简便、灵敏度好、准确度高,可用于理气舒心片中金胺O的检测。
2. 报道二
王婷婷等人建立绿袍散中金胺O染色物的检测方法,并对其进行筛查,同时建立阳性样品中金胺O的含量测定方法。方法:采用HPLC-DAD法对绿袍散中的金胺O进行筛查,并采用HPLC-MS/MS对阳性样品进行确认。金胺O在1.01~5.06μg·ml-1(r=0.999 9)的范围内有良好的线性关系,平均回收率为99.31%,RSD为1.36%(n=9)。阳性样品中检出的金胺O含量分别为132.60,137.41μg·g-1。该方法准确可靠,可作为绿袍散中金胺O的检测。
3. 报道三
黄晓燕等人建立高效液相色谱(HPLC-PDA)法和液相色谱-质谱联用(LC-MS/MS)法对妇科止带片中可能掺入的化工染料金胺O进行测定。方法采用HPLC-PDA法对妇科止带片样品进行筛查,采用LC-MS/MS法对筛查结果进行验证。结论建立的检查方法准确、可靠、专属性强,可有效检测妇科止带片中金胺O的染色情况。
4. 报道四
李运等人:建立高效液相色谱方法,用于非法染色的关黄柏饮片中金胺O的检测。方法:采用TLC、HPLC-DAD法对样品中的金胺O进行快速筛查:用70%乙醇为提取溶剂,以硅胶G为吸附剂,二氯甲烷-乙酸乙酯-甲醇-氨水(4∶5∶1∶1)的下层溶液为展开剂,进行TLC筛查;采用ZORBAX SB-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),柱温30℃,流动相为乙腈-0.025 mol·L-1磷酸二氢钾溶液(含0.2%三乙胺,并用磷酸调节pH为3.0)(35∶65),流速1 mL·min-1,检测波长432 nm,进行定性鉴别。进一步利用HPLC-MS/MS法对阳性样品进行验证,采用Eclipse Plus C18(4.6 mm×100 mm,3.5μm)色谱柱,以乙腈-0.05 mol·L-1醋酸铵水溶液(冰醋酸调pH 4.5)(32∶68)为流动相,流速0.3 mL·min-1,柱温30℃,采用电喷雾离子源正离子、子离子扫描模式,母离子m/z 268.0,子离子扫描范围m/z 20300,干燥气流速11 L·min-1,裂解电压90.0 V,碰撞能量25 eV;同时,建立HPLC测定阳性样品中的金胺O定量方法,色谱条件同HPLC-DAD筛查方法。
结果:HPLC法定量测定,金胺O进样量在0.021-81.52μg范围内线性关系良好,阳性检出样品中金胺O含量为39.9324.2μg·g-1。结论:TLC、HPLC-DAD与HPLC-MS/MS的方法,三者相结合,可快速、准确、灵敏地检测出关黄柏中金胺O。
5. 报道五
赵梦杰等人建立千金止带丸中染色剂金胺O的检测方法。方法:采用HPLC-PDA法对千金止带丸中金胺O进行筛查,并采用HPLC-Q-TOF/MS对阳性样品进行确证。金胺O进样在0.08282.08μg﹒m L-1范围内有良好的线性关系。该本方法准确可靠,可作为千金止带丸中金胺O的检测方法。
6. 报道六
段营辉等人建立胃康灵胶囊中金胺O染色物的检测方法,并对其进行筛查,同时建立阳性样品中金胺O的含量测定方法。方法:采用UPLC-PDA法对胃康灵胶囊中的金胺O进行筛查,并采用UPLC-MS/MS二级质谱对阳性样品进行确证。
金胺O进样在0.42208.72 ng的范围内有良好的线性关系。胃康灵胶囊阳性样品中金胺O的含量在1.028.7μg·粒-1。该方法准确可靠,可作为胃康灵胶囊中金胺O染色物的检测方法。
参考文献:
[1]马晓静,张强,李本淳等. 理气舒心片中染色剂金胺O检测方法研究 [J]. 亚太传统医药, 2024, 20 (02): 32-35.
[2]王婷婷,陈乃江,王秋实. 绿袍散中金胺O检测方法的建立 [J]. 中国药师, 2020, 23 (09): 1840-1842.
[3]黄晓燕,孙辉,丁野等. 妇科止带片中金胺O的检测方法研究 [J]. 中南药学, 2019, 17 (11): 1906-1908.
[4]李运,邱国玉,白贺明等. 染色关黄柏中金胺O的检测方法研究 [J]. 药物分析杂志, 2016, 36 (11): 2029-2034. DOI:10.16155/j.0254-1793.2016.11.21.
[5]赵梦杰,魏伯平,孙韬. 千金止带丸中染色剂金胺O的检测方法研究 [J]. 中药与临床, 2016, 7 (05): 21-23.
[6]段营辉,陈惠玲,王志林等. 胃康灵胶囊中金胺O染色物的检测方法研究 [J]. 中国药物评价, 2016, 33 (02): 77-80.
显示全部金胺 O 具有一定的毒性,对其含量进行准确检测变得至关重要,本文将讲述其检测方法,帮助读者了解如何测定金胺 O 的含量。
简述:某些药物在市场上发现常被非法染料金胺 O 染色,使得药物存在金胺 O 残留的风险。金胺 O是一种工业染色剂,对皮肤黏膜有刺激性,人吸入或接触金胺 O 会引起中毒。且金胺 O 较难自然降解,体内残留物具有致突变、致癌、致畸等毒性 。
检测:
1. 报道一
马晓静等人建立了理气舒心片中染色剂金胺O的检测方法。方法:色谱柱为OMNI-C18柱(250 mm×4.6 mm, 5μm),流动相为乙腈-0.033 mol·L-1磷酸二氢钾溶液(30∶70),流速为1.0 mL·min-1,柱温为30℃,检测波长为436 nm。
结果:金胺O在0.967~8.703μg·mL-1范围内与峰面积线性关系良好(r=0.999 5),加样回收率为95.01%(RSD=2.3%,n=6),精密度、重复性和溶液稳定性良好,方法检出限为0.092μg·g-1。该方法操作简便、灵敏度好、准确度高,可用于理气舒心片中金胺O的检测。
2. 报道二
王婷婷等人建立绿袍散中金胺O染色物的检测方法,并对其进行筛查,同时建立阳性样品中金胺O的含量测定方法。方法:采用HPLC-DAD法对绿袍散中的金胺O进行筛查,并采用HPLC-MS/MS对阳性样品进行确认。金胺O在1.01~5.06μg·ml-1(r=0.999 9)的范围内有良好的线性关系,平均回收率为99.31%,RSD为1.36%(n=9)。阳性样品中检出的金胺O含量分别为132.60,137.41μg·g-1。该方法准确可靠,可作为绿袍散中金胺O的检测。
3. 报道三
黄晓燕等人建立高效液相色谱(HPLC-PDA)法和液相色谱-质谱联用(LC-MS/MS)法对妇科止带片中可能掺入的化工染料金胺O进行测定。方法采用HPLC-PDA法对妇科止带片样品进行筛查,采用LC-MS/MS法对筛查结果进行验证。结论建立的检查方法准确、可靠、专属性强,可有效检测妇科止带片中金胺O的染色情况。
4. 报道四
李运等人:建立高效液相色谱方法,用于非法染色的关黄柏饮片中金胺O的检测。方法:采用TLC、HPLC-DAD法对样品中的金胺O进行快速筛查:用70%乙醇为提取溶剂,以硅胶G为吸附剂,二氯甲烷-乙酸乙酯-甲醇-氨水(4∶5∶1∶1)的下层溶液为展开剂,进行TLC筛查;采用ZORBAX SB-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),柱温30℃,流动相为乙腈-0.025 mol·L-1磷酸二氢钾溶液(含0.2%三乙胺,并用磷酸调节pH为3.0)(35∶65),流速1 mL·min-1,检测波长432 nm,进行定性鉴别。进一步利用HPLC-MS/MS法对阳性样品进行验证,采用Eclipse Plus C18(4.6 mm×100 mm,3.5μm)色谱柱,以乙腈-0.05 mol·L-1醋酸铵水溶液(冰醋酸调pH 4.5)(32∶68)为流动相,流速0.3 mL·min-1,柱温30℃,采用电喷雾离子源正离子、子离子扫描模式,母离子m/z 268.0,子离子扫描范围m/z 20300,干燥气流速11 L·min-1,裂解电压90.0 V,碰撞能量25 eV;同时,建立HPLC测定阳性样品中的金胺O定量方法,色谱条件同HPLC-DAD筛查方法。
结果:HPLC法定量测定,金胺O进样量在0.021-81.52μg范围内线性关系良好,阳性检出样品中金胺O含量为39.9324.2μg·g-1。结论:TLC、HPLC-DAD与HPLC-MS/MS的方法,三者相结合,可快速、准确、灵敏地检测出关黄柏中金胺O。
5. 报道五
赵梦杰等人建立千金止带丸中染色剂金胺O的检测方法。方法:采用HPLC-PDA法对千金止带丸中金胺O进行筛查,并采用HPLC-Q-TOF/MS对阳性样品进行确证。金胺O进样在0.08282.08μg﹒m L-1范围内有良好的线性关系。该本方法准确可靠,可作为千金止带丸中金胺O的检测方法。
6. 报道六
段营辉等人建立胃康灵胶囊中金胺O染色物的检测方法,并对其进行筛查,同时建立阳性样品中金胺O的含量测定方法。方法:采用UPLC-PDA法对胃康灵胶囊中的金胺O进行筛查,并采用UPLC-MS/MS二级质谱对阳性样品进行确证。
金胺O进样在0.42208.72 ng的范围内有良好的线性关系。胃康灵胶囊阳性样品中金胺O的含量在1.028.7μg·粒-1。该方法准确可靠,可作为胃康灵胶囊中金胺O染色物的检测方法。
参考文献:
[1]马晓静,张强,李本淳等. 理气舒心片中染色剂金胺O检测方法研究 [J]. 亚太传统医药, 2024, 20 (02): 32-35.
[2]王婷婷,陈乃江,王秋实. 绿袍散中金胺O检测方法的建立 [J]. 中国药师, 2020, 23 (09): 1840-1842.
[3]黄晓燕,孙辉,丁野等. 妇科止带片中金胺O的检测方法研究 [J]. 中南药学, 2019, 17 (11): 1906-1908.
[4]李运,邱国玉,白贺明等. 染色关黄柏中金胺O的检测方法研究 [J]. 药物分析杂志, 2016, 36 (11): 2029-2034. DOI:10.16155/j.0254-1793.2016.11.21.
[5]赵梦杰,魏伯平,孙韬. 千金止带丸中染色剂金胺O的检测方法研究 [J]. 中药与临床, 2016, 7 (05): 21-23.
[6]段营辉,陈惠玲,王志林等. 胃康灵胶囊中金胺O染色物的检测方法研究 [J]. 中国药物评价, 2016, 33 (02): 77-80.
本文将讲述如何制备含阿维菌素的悬浮剂及其药效分析,旨在为阿维菌素的剂型制备提供参考方案。
背景:农药水悬浮剂(Suspension concentrate,SC)是指不溶水固体农药或不混溶液体农药在水中的分散体。该剂型具有减少有机溶剂使用量,生产过程无三废污染等问题,贮运过程安全,避免加工过程粉尘污染,使用方法简单,易于运输等优点。阿维菌素是一种被广泛使用的农用或兽用杀菌、杀虫、杀螨剂。阿维菌素具有独特的作用机制,不易使害虫产生抗性,且与其他农药无交互抗性,能有效地杀灭对其他农药已经产生抗性的害虫。
阿维菌素对害虫具有触杀和胃毒作用,无内吸性,能有效防治鳞翅目、鞘翅目、双翅目、同翅目和植物病原线虫等 80 多种害螨、害虫。
阿维菌素原药为白色至淡黄色晶体粉末,无味,熔点为 150~155 ℃。温度为 21 ℃时,其在水中溶解度为7.1μg/L,常温下不易分解,温度为25℃、pH 值为 5~9 的水溶液中无分解现象,适合加工成悬浮剂。
制备含阿维菌素的悬浮剂:
1. 4% 阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂
王飞菲等人为了降低氟吡菌酰胺防治根结线虫的防治成本,采用阿维菌素与之复配,制备了 4%阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂。悬浮剂加工工艺如下:
将阿维菌素、氟吡菌酰胺原药、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、水按配比称量,采用湿法砂磨粉碎工艺,用乳化剪切机在 2 000 r/min 下剪切 1.5 min 加入 160 g 锆珠进行砂磨。达到要求的粒度后,加入剩余的增稠剂和水,进行剪切形成均相类白色悬浮液。
经研究,4%阿维菌素·氟吡菌酰胺 SC 优选配方:阿维菌素 3%,氟吡菌酰胺 1%,润湿分散剂 9105 2%,SC 3%,K36 1%,增稠剂硅酸镁铝 1%,黄原胶 0.2%,防冻剂甘油 5%,消泡剂AF.S-T050 0.5%,最后水补齐至 100%。优选加工工艺为:锆珠直径 1.0 mm,锆珠与制剂质量比 1∶1,研磨时间1.6 h。制备的悬浮剂各项质量技术指标均符合该剂型的国家标准。制备的悬浮剂田间防治黄瓜根结线虫药效优于相应的单剂,防效达到 90%以上。
2. 10% 阿维菌素悬浮剂
李浩林等人通过湿法研磨制备得到以黄腐酸钾为分散剂的 10% 阿维菌素悬浮剂,具体步骤如下:
准确称取 95% 阿维菌素原药 10.53 g,一定量的黄腐酸钾、OP-10、柠檬酸、黄原胶和硅酸镁铝,2 g 乙二醇,加入砂磨杯中,用去离子水补足 100 g,之后加入等体积的氧化锆珠,于 2 000 r/min 下研磨 1 h,即可得到 10% 阿维菌素悬浮剂。
配方中分散剂黄腐酸钾质量分数为 3%,润湿剂 OP-10 为 1%,增稠剂黄原胶为 0.15%、硅酸镁铝为 0.5%,pH 调节剂柠檬酸为 0.02%,消泡剂 X60 为 0.1% 时,所制备悬浮剂各项指标较优,其中,细度 (75 μm) ≥ 99%,冷、热贮稳定性均合格。室内生物活性测定结果表明,在阿维菌素质量分数为 0.1~2.5 mg/L 时,该制剂对南方根结线虫 Meloidogyne incognita 的活性与常规阿维菌素悬浮剂相当。
3. 2 %阿维菌素·氨基寡糖素胶囊悬浮剂
李健明以天然高分子海藻酸钠与壳聚糖为囊材,用高速乳化的方式通过复凝聚法制备 2 %阿维菌素·氨基寡糖素胶囊悬浮剂。具体步骤如下:
准确称取一定比例的醋酸,加入到 98 g 去离子水中,然后称取 4 g 壳聚糖,慢慢加入搅拌至全溶,再称取 2.2 g 海藻酸钠,慢慢加入到壳聚糖溶液中至全溶,得壳聚糖-海藻酸钠溶液。然后用定量的甲醇和 S150 溶剂油溶解 1.7 g 阿维菌素,并加入等比例的乳化助剂蓖麻油醚 EL360、Soprophor SC 和稳定剂 BHT,提高分散乳化机的转速,向壳聚糖-海藻酸钠溶液中慢慢加入以上溶液并高速乳化 30 min。把物料转到磁力搅拌机上并将温度调至 40 ℃,磁力搅拌器调到 900 r/min,搅拌下加入等比例的聚乙烯醇水溶液和滴入 4 mL 25 %戊二醛水溶液,温度继续保持40 ℃并搅拌1 h。最后滴加40 %的氢氧化钠调pH值在7.4左右,温度升高至 60 ℃后继续搅拌反应 3 h,制得阿维菌素胶囊悬浮液。将氨基寡糖素与去离子水按比例混合,然后搅拌下依次加入分散剂、防冻剂、防腐剂,pH 值要控制在 3~6 范围内,再慢慢加入到阿维菌素胶囊悬液中并调好转速,最后加入消泡剂、增稠剂搅拌 30 min,制得成品。
该胶囊平均粒径为 3.788 μm,近似光滑圆球,包封率为 88 %,悬浮率为 96.5 %,田间试验结果表明,该胶囊悬浮剂对黄瓜根结线虫具有良好的防效,持效期长,用量 1500 g/亩时,药后 60 天,防效在 78 %以上,并且黄瓜根系发达,瓜重增加。
参考文献:
[1]王飞菲,解维星,吕文东等. 4%阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂的配方开发 [J]. 世界农药, 2022, 44 (05): 43-47. DOI:10.16201/j.cnki.cn10-1660/tq.2022.05.08.
[2]李浩林,张大侠,于建等. 黄腐酸钾作为分散剂用于10%阿维菌素悬浮剂的开发 [J]. 农药学学报, 2021, 23 (04): 803-811. DOI:10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0076.
[3]李健明,何觉勤,许丽娟等. 2%阿维菌素·氨基寡糖素胶囊悬浮剂的制备及药效研究 [J]. 广东化工, 2020, 47 (23): 37-38+20.
[4]王伦. 10%阿维菌素悬浮剂的配方开发 [J]. 煤炭与化工, 2016, 39 (12): 111-113. DOI:10.19286/j.cnki.cci.2016.12.032.
本文将讲述如何制备含阿维菌素的悬浮剂及其药效分析,旨在为阿维菌素的剂型制备提供参考方案。
背景:农药水悬浮剂(Suspension concentrate,SC)是指不溶水固体农药或不混溶液体农药在水中的分散体。该剂型具有减少有机溶剂使用量,生产过程无三废污染等问题,贮运过程安全,避免加工过程粉尘污染,使用方法简单,易于运输等优点。阿维菌素是一种被广泛使用的农用或兽用杀菌、杀虫、杀螨剂。阿维菌素具有独特的作用机制,不易使害虫产生抗性,且与其他农药无交互抗性,能有效地杀灭对其他农药已经产生抗性的害虫。
阿维菌素对害虫具有触杀和胃毒作用,无内吸性,能有效防治鳞翅目、鞘翅目、双翅目、同翅目和植物病原线虫等 80 多种害螨、害虫。
阿维菌素原药为白色至淡黄色晶体粉末,无味,熔点为 150~155 ℃。温度为 21 ℃时,其在水中溶解度为7.1μg/L,常温下不易分解,温度为25℃、pH 值为 5~9 的水溶液中无分解现象,适合加工成悬浮剂。
制备含阿维菌素的悬浮剂:
1. 4% 阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂
王飞菲等人为了降低氟吡菌酰胺防治根结线虫的防治成本,采用阿维菌素与之复配,制备了 4%阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂。悬浮剂加工工艺如下:
将阿维菌素、氟吡菌酰胺原药、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、水按配比称量,采用湿法砂磨粉碎工艺,用乳化剪切机在 2 000 r/min 下剪切 1.5 min 加入 160 g 锆珠进行砂磨。达到要求的粒度后,加入剩余的增稠剂和水,进行剪切形成均相类白色悬浮液。
经研究,4%阿维菌素·氟吡菌酰胺 SC 优选配方:阿维菌素 3%,氟吡菌酰胺 1%,润湿分散剂 9105 2%,SC 3%,K36 1%,增稠剂硅酸镁铝 1%,黄原胶 0.2%,防冻剂甘油 5%,消泡剂AF.S-T050 0.5%,最后水补齐至 100%。优选加工工艺为:锆珠直径 1.0 mm,锆珠与制剂质量比 1∶1,研磨时间1.6 h。制备的悬浮剂各项质量技术指标均符合该剂型的国家标准。制备的悬浮剂田间防治黄瓜根结线虫药效优于相应的单剂,防效达到 90%以上。
2. 10% 阿维菌素悬浮剂
李浩林等人通过湿法研磨制备得到以黄腐酸钾为分散剂的 10% 阿维菌素悬浮剂,具体步骤如下:
准确称取 95% 阿维菌素原药 10.53 g,一定量的黄腐酸钾、OP-10、柠檬酸、黄原胶和硅酸镁铝,2 g 乙二醇,加入砂磨杯中,用去离子水补足 100 g,之后加入等体积的氧化锆珠,于 2 000 r/min 下研磨 1 h,即可得到 10% 阿维菌素悬浮剂。
配方中分散剂黄腐酸钾质量分数为 3%,润湿剂 OP-10 为 1%,增稠剂黄原胶为 0.15%、硅酸镁铝为 0.5%,pH 调节剂柠檬酸为 0.02%,消泡剂 X60 为 0.1% 时,所制备悬浮剂各项指标较优,其中,细度 (75 μm) ≥ 99%,冷、热贮稳定性均合格。室内生物活性测定结果表明,在阿维菌素质量分数为 0.1~2.5 mg/L 时,该制剂对南方根结线虫 Meloidogyne incognita 的活性与常规阿维菌素悬浮剂相当。
3. 2 %阿维菌素·氨基寡糖素胶囊悬浮剂
李健明以天然高分子海藻酸钠与壳聚糖为囊材,用高速乳化的方式通过复凝聚法制备 2 %阿维菌素·氨基寡糖素胶囊悬浮剂。具体步骤如下:
准确称取一定比例的醋酸,加入到 98 g 去离子水中,然后称取 4 g 壳聚糖,慢慢加入搅拌至全溶,再称取 2.2 g 海藻酸钠,慢慢加入到壳聚糖溶液中至全溶,得壳聚糖-海藻酸钠溶液。然后用定量的甲醇和 S150 溶剂油溶解 1.7 g 阿维菌素,并加入等比例的乳化助剂蓖麻油醚 EL360、Soprophor SC 和稳定剂 BHT,提高分散乳化机的转速,向壳聚糖-海藻酸钠溶液中慢慢加入以上溶液并高速乳化 30 min。把物料转到磁力搅拌机上并将温度调至 40 ℃,磁力搅拌器调到 900 r/min,搅拌下加入等比例的聚乙烯醇水溶液和滴入 4 mL 25 %戊二醛水溶液,温度继续保持40 ℃并搅拌1 h。最后滴加40 %的氢氧化钠调pH值在7.4左右,温度升高至 60 ℃后继续搅拌反应 3 h,制得阿维菌素胶囊悬浮液。将氨基寡糖素与去离子水按比例混合,然后搅拌下依次加入分散剂、防冻剂、防腐剂,pH 值要控制在 3~6 范围内,再慢慢加入到阿维菌素胶囊悬液中并调好转速,最后加入消泡剂、增稠剂搅拌 30 min,制得成品。
该胶囊平均粒径为 3.788 μm,近似光滑圆球,包封率为 88 %,悬浮率为 96.5 %,田间试验结果表明,该胶囊悬浮剂对黄瓜根结线虫具有良好的防效,持效期长,用量 1500 g/亩时,药后 60 天,防效在 78 %以上,并且黄瓜根系发达,瓜重增加。
参考文献:
[1]王飞菲,解维星,吕文东等. 4%阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂的配方开发 [J]. 世界农药, 2022, 44 (05): 43-47. DOI:10.16201/j.cnki.cn10-1660/tq.2022.05.08.
[2]李浩林,张大侠,于建等. 黄腐酸钾作为分散剂用于10%阿维菌素悬浮剂的开发 [J]. 农药学学报, 2021, 23 (04): 803-811. DOI:10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0076.
[3]李健明,何觉勤,许丽娟等. 2%阿维菌素·氨基寡糖素胶囊悬浮剂的制备及药效研究 [J]. 广东化工, 2020, 47 (23): 37-38+20.
[4]王伦. 10%阿维菌素悬浮剂的配方开发 [J]. 煤炭与化工, 2016, 39 (12): 111-113. DOI:10.19286/j.cnki.cci.2016.12.032.
本文将介绍食品中阿维菌素的残留量的测定方法,以期为分析化学和农药等领域的相关研究人员提供实验支持。
背景:阿维菌素具有强烈的杀螨、杀虫、杀线虫的防虫害作用,在我国的农业害虫防治体系中具有非常重要的地位,被广泛应用于水果、蔬菜等虫螨的预防与治疗中,具有非常好的防虫效果,但食品中阿维菌素的残留会对人体的神经系统和内脏等多处产生损伤。《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2021)中限定了食品中阿维菌素的最大残留量,因此食品中阿维菌素的残留量的测定非常重要。
残留量的测定:
1. 报道一
陈永平等人报道了使用超高效液相色谱-串联质谱法测定水产养殖用非规范药品及水中扑草净、阿维菌素和伊维菌素的残留量。具体为:取水产养殖用非规范药品样品1.00 g,加入1.0 mg·L-1扑草净-d6(内标)溶液10μL和水20 mL,其中固态样品经均质、超声处理后离心5 min,液态样品经涡旋振荡混匀后离心5 min,均取上清液用水定容至100 mL;养殖水样经0.45μm滤膜过滤,取滤液200 mL,加入1.0 mg·L-1扑草净-d6溶液10μL,振荡混匀。将上述样品溶液过NPO HLB固相萃取柱(预先用5 mL甲醇、5 mL水活化),用5 mL水淋洗,用6 mL甲醇洗脱,将洗脱液于40℃氮气吹至近干,加入体积比3∶7的甲醇-含0.1%(体积分数,下同)甲酸的2 mmol·L-1乙酸铵溶液混合液1.0 mL复溶,经涡旋、超声振荡、离心、过滤后,采用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定其中扑草净、阿维菌素和伊维菌素的残留量。以Waters ACQUITY UPLC C18柱为固定相,以不同体积比的甲醇-含0.1%甲酸的2 mmol·L-1乙酸铵溶液混合液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用电喷雾离子(ESI)源,正离子(ESI+)扫描及多反应监测模式,内标法定量。
结果表明:扑草净标准曲线的线性范围为0.2~15.0μg·L-1,阿维菌素、伊维菌素标准曲线的线性范围为2.0~150.0μg·L-1,非规范药品样品中检出限(3S/N)分别为0.2,2.0,2.0μg·kg-1,水样中检出限(3S/N)分别为1.0,10,10μg·L-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为84.8%~105%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于9.0%。方法用于分析80个实际样品,结果显示,1个非规范药品样品中检出阿维菌素,其残留量为718 mg·kg-1,1个水样中检出扑草净,其残留量为3.2 ng·L-1。
2. 报道二
王奕升建立高效液相色谱-串联质谱法测定松树木材中阿维菌素残留量的检测方法。具体为:木屑样品以乙腈作为提取溶剂,经振荡提取后C18分散固相萃取净化,离心后上清液经有机系滤膜过滤后在液相色谱-串联质谱正离子多反应监测模式下进行检测。
结果表明,阿维菌素在0.005~1.000 mg/L线性关系良好,线性决定系数为0.997 6;添加浓度为0.1、1.0、5.0 mg/kg时,平均回收率在77%~86%,相对标准偏差在2.0%~8.0%,方法定量限为0.1 mg/kg。该方法样品前处理操作简便快捷、灵敏度高、准确度高,可以用于测定松树木材中阿维菌素的残留量。
3. 报道三
李爽建立了一种固相萃取-高效液相色谱法测定菠菜粉中阿维菌素残留量方法。方法:选取菠菜粉中阿维菌素含量检测内部质控样品,鲜菠菜粉碎样品做空白样品,分别经50 mL丙酮振荡提取,减压浓缩后经SPE C18固相萃取柱净化除杂后用甲醇定容,流动相为甲醇(有机相)-水(水相),在C18色谱柱上进行分离,以甲醇∶水(85∶5)为混合流动相,流速为1.0 mL·min-1,检测波长为245 nm,用紫外检测器测定。
结果表明:0.1~20.0μg·mL-1的浓度内,方法的线性关系良好,r2为0.992 4。平均回收率为91.20%,相对标准偏差为1.65%(n=6)。该方法前处理过程高效、简便,回收率高,样品检出限低,具有较高的灵敏度和准确度,适用于蔬菜中阿维菌素农药残留的测定。
4. 报道四
曲悠扬等人建立高效液相色谱方法法测定小油菜中阿维菌素的残留量。此方法提取试剂简单易得,方法回收率好,在其他基质中分离度同样良好。色谱柱为Dikma Diamonsil 5μm C18, 250×4.6mm,流动相乙腈和水梯度洗脱,柱温40℃,流速1.0 mL/min,检测器:紫外检测器,检测波长245nm,进样量50μL,阿维菌素标准溶液浓度在0.2~5mg/L,样品添加回收率在84.4%~92.2%,方法定量限是0.01mg/kg. RSD在6.2%~8.2%之间。
参考文献:
[1]陈永平,包艳,许文龙等. 超高效液相色谱-串联质谱法测定水产养殖用非规范药品及水中扑草净、阿维菌素和伊维菌素的残留量 [J]. 理化检验-化学分册, 2023, 59 (09): 1021-1027.
[2]王奕升,张铮钰,徐勇等. 高效液相色谱-串联质谱法测定松树木材中阿维菌素的残留量 [J]. 中南农业科技, 2023, 44 (05): 64-66.
[3]李爽. 高效液相色谱法测定菠菜中阿维菌素残留量 [J]. 食品安全导刊, 2023, (09): 69-71. DOI:10.16043/j.cnki.cfs.2023.09.057.
[4]曲悠扬,勇艳华,于洋等. 高效液相色谱法测定小油菜中阿维菌素的残留量 [J]. 农药科学与管理, 2022, 43 (03): 23-27.
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背景:阿维菌素具有强烈的杀螨、杀虫、杀线虫的防虫害作用,在我国的农业害虫防治体系中具有非常重要的地位,被广泛应用于水果、蔬菜等虫螨的预防与治疗中,具有非常好的防虫效果,但食品中阿维菌素的残留会对人体的神经系统和内脏等多处产生损伤。《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2021)中限定了食品中阿维菌素的最大残留量,因此食品中阿维菌素的残留量的测定非常重要。
残留量的测定:
1. 报道一
陈永平等人报道了使用超高效液相色谱-串联质谱法测定水产养殖用非规范药品及水中扑草净、阿维菌素和伊维菌素的残留量。具体为:取水产养殖用非规范药品样品1.00 g,加入1.0 mg·L-1扑草净-d6(内标)溶液10μL和水20 mL,其中固态样品经均质、超声处理后离心5 min,液态样品经涡旋振荡混匀后离心5 min,均取上清液用水定容至100 mL;养殖水样经0.45μm滤膜过滤,取滤液200 mL,加入1.0 mg·L-1扑草净-d6溶液10μL,振荡混匀。将上述样品溶液过NPO HLB固相萃取柱(预先用5 mL甲醇、5 mL水活化),用5 mL水淋洗,用6 mL甲醇洗脱,将洗脱液于40℃氮气吹至近干,加入体积比3∶7的甲醇-含0.1%(体积分数,下同)甲酸的2 mmol·L-1乙酸铵溶液混合液1.0 mL复溶,经涡旋、超声振荡、离心、过滤后,采用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定其中扑草净、阿维菌素和伊维菌素的残留量。以Waters ACQUITY UPLC C18柱为固定相,以不同体积比的甲醇-含0.1%甲酸的2 mmol·L-1乙酸铵溶液混合液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用电喷雾离子(ESI)源,正离子(ESI+)扫描及多反应监测模式,内标法定量。
结果表明:扑草净标准曲线的线性范围为0.2~15.0μg·L-1,阿维菌素、伊维菌素标准曲线的线性范围为2.0~150.0μg·L-1,非规范药品样品中检出限(3S/N)分别为0.2,2.0,2.0μg·kg-1,水样中检出限(3S/N)分别为1.0,10,10μg·L-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为84.8%~105%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于9.0%。方法用于分析80个实际样品,结果显示,1个非规范药品样品中检出阿维菌素,其残留量为718 mg·kg-1,1个水样中检出扑草净,其残留量为3.2 ng·L-1。
2. 报道二
王奕升建立高效液相色谱-串联质谱法测定松树木材中阿维菌素残留量的检测方法。具体为:木屑样品以乙腈作为提取溶剂,经振荡提取后C18分散固相萃取净化,离心后上清液经有机系滤膜过滤后在液相色谱-串联质谱正离子多反应监测模式下进行检测。
结果表明,阿维菌素在0.005~1.000 mg/L线性关系良好,线性决定系数为0.997 6;添加浓度为0.1、1.0、5.0 mg/kg时,平均回收率在77%~86%,相对标准偏差在2.0%~8.0%,方法定量限为0.1 mg/kg。该方法样品前处理操作简便快捷、灵敏度高、准确度高,可以用于测定松树木材中阿维菌素的残留量。
3. 报道三
李爽建立了一种固相萃取-高效液相色谱法测定菠菜粉中阿维菌素残留量方法。方法:选取菠菜粉中阿维菌素含量检测内部质控样品,鲜菠菜粉碎样品做空白样品,分别经50 mL丙酮振荡提取,减压浓缩后经SPE C18固相萃取柱净化除杂后用甲醇定容,流动相为甲醇(有机相)-水(水相),在C18色谱柱上进行分离,以甲醇∶水(85∶5)为混合流动相,流速为1.0 mL·min-1,检测波长为245 nm,用紫外检测器测定。
结果表明:0.1~20.0μg·mL-1的浓度内,方法的线性关系良好,r2为0.992 4。平均回收率为91.20%,相对标准偏差为1.65%(n=6)。该方法前处理过程高效、简便,回收率高,样品检出限低,具有较高的灵敏度和准确度,适用于蔬菜中阿维菌素农药残留的测定。
4. 报道四
曲悠扬等人建立高效液相色谱方法法测定小油菜中阿维菌素的残留量。此方法提取试剂简单易得,方法回收率好,在其他基质中分离度同样良好。色谱柱为Dikma Diamonsil 5μm C18, 250×4.6mm,流动相乙腈和水梯度洗脱,柱温40℃,流速1.0 mL/min,检测器:紫外检测器,检测波长245nm,进样量50μL,阿维菌素标准溶液浓度在0.2~5mg/L,样品添加回收率在84.4%~92.2%,方法定量限是0.01mg/kg. RSD在6.2%~8.2%之间。
参考文献:
[1]陈永平,包艳,许文龙等. 超高效液相色谱-串联质谱法测定水产养殖用非规范药品及水中扑草净、阿维菌素和伊维菌素的残留量 [J]. 理化检验-化学分册, 2023, 59 (09): 1021-1027.
[2]王奕升,张铮钰,徐勇等. 高效液相色谱-串联质谱法测定松树木材中阿维菌素的残留量 [J]. 中南农业科技, 2023, 44 (05): 64-66.
[3]李爽. 高效液相色谱法测定菠菜中阿维菌素残留量 [J]. 食品安全导刊, 2023, (09): 69-71. DOI:10.16043/j.cnki.cfs.2023.09.057.
[4]曲悠扬,勇艳华,于洋等. 高效液相色谱法测定小油菜中阿维菌素的残留量 [J]. 农药科学与管理, 2022, 43 (03): 23-27.
甲基吡噁磷是一种重要的有机磷杀虫剂,其分析方法在相关领域中具有重要的研究价值。
简介:甲基吡噁磷,又称甲基吡啶磷,中文别名:蟑螂宁,氯吡噁唑磷,英文通用名为azamethiphos,英文别名:SNIP RBI,Alfacron,化学名称:S-6-氯-2,3-二氢-2-氧代-1,3-噁唑[4,5-b]吡啶-3-基-甲基-0,0-二甲基硫代磷酸酯。本品为白色或类白色结晶性粉末,有特臭,熔点:88-93℃,难溶于水,可溶于二甲基亚枫等有机溶剂。是目前世界卫生组织(WHO)列为推荐使用的有机磷杀虫剂。
分析:
目前,关于甲基吡磷的分析方法在国内报道较少,陈湘燕等人采用高效液相色谱法,优化色谱条件,研究出一种具有较高精度、灵敏度,简便、可行的分析方法,可用于各种甲基吡噁磷制剂的分析。具体如下:
(1)色谱条件
流动相为乙腈 - 水(体积比为 70∶30) ;流速为1.0mL/min;柱温为室温;检测波长292nm;进样量10mL;保留时间:1.27min。
(2)标样溶液的配制
称取甲基吡噁磷标样0.05g(精确至0.0002g),置于50mL 容量瓶中。加入25mL 乙腈、15mL 水溶解,加5mL缓冲液,用水稀释至刻度,摇匀。取5 mL上述配置样品于25mL 容量瓶中,加入体积比为1∶4∶5 的邻苯二甲酸氢钾、乙腈、水至刻度摇匀。
(3)样品溶液的配制
取0.05克(精确至0.0002克)含甲基吡噁磷的样品,放入50毫升容量瓶中。加入25毫升乙腈和15毫升水进行溶解,再加入5毫升缓冲液,用水稀释至刻度后充分摇匀。从上述配制样品中取5毫升,放入25毫升容量瓶中,加入邻苯二甲酸氢钾、乙腈和水,体积比例为1∶4∶5,直至刻度,再次摇匀。最后,通过0.45微米孔径膜进行过滤。
(4)测定
在上述操作条件下,待仪器基线稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针的峰面积变化小于 1.5%时,按照标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进行测定。甲基吡噁磷标样图和样品图见图 1。
(5)计算
将测得的两针样品溶液以及样品前后两针标样溶液中甲基吡噁磷的峰面积分别进行平均。甲基吡噁磷的百分含量 X ,按下式计算:
(6)允许差
两次平行测定结果之差应不大于1.5%。取算术平均值作为测定结果。
(7)结果
采用高效液相色谱法对甲基吡噁磷进行分析,使用反相柱和可变波长紫外检测器。以乙腈-水为流动相,采用外标法对甲基吡噁磷的有效成分进行定量分析,标准偏差为0.0050克,变异系数为1.25%,平均回收率为100.28%。该方法操作简便,定量准确,适用于该产品的常规分析和质控研究。
参考文献:
[1]陈湘燕,段婷婷. 甲基吡噁磷的高效液相色谱分析方法 [J]. 农药, 2006, (11): 756-757. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2006.11.014.
[2]姜红,高屹福,杨卫超等. 甲基吡噁磷原药致突变性实验研究 [J]. 职业卫生与病伤, 2006, (02): 86-88.
显示全部甲基吡噁磷是一种重要的有机磷杀虫剂,其分析方法在相关领域中具有重要的研究价值。
简介:甲基吡噁磷,又称甲基吡啶磷,中文别名:蟑螂宁,氯吡噁唑磷,英文通用名为azamethiphos,英文别名:SNIP RBI,Alfacron,化学名称:S-6-氯-2,3-二氢-2-氧代-1,3-噁唑[4,5-b]吡啶-3-基-甲基-0,0-二甲基硫代磷酸酯。本品为白色或类白色结晶性粉末,有特臭,熔点:88-93℃,难溶于水,可溶于二甲基亚枫等有机溶剂。是目前世界卫生组织(WHO)列为推荐使用的有机磷杀虫剂。
分析:
目前,关于甲基吡磷的分析方法在国内报道较少,陈湘燕等人采用高效液相色谱法,优化色谱条件,研究出一种具有较高精度、灵敏度,简便、可行的分析方法,可用于各种甲基吡噁磷制剂的分析。具体如下:
(1)色谱条件
流动相为乙腈 - 水(体积比为 70∶30) ;流速为1.0mL/min;柱温为室温;检测波长292nm;进样量10mL;保留时间:1.27min。
(2)标样溶液的配制
称取甲基吡噁磷标样0.05g(精确至0.0002g),置于50mL 容量瓶中。加入25mL 乙腈、15mL 水溶解,加5mL缓冲液,用水稀释至刻度,摇匀。取5 mL上述配置样品于25mL 容量瓶中,加入体积比为1∶4∶5 的邻苯二甲酸氢钾、乙腈、水至刻度摇匀。
(3)样品溶液的配制
取0.05克(精确至0.0002克)含甲基吡噁磷的样品,放入50毫升容量瓶中。加入25毫升乙腈和15毫升水进行溶解,再加入5毫升缓冲液,用水稀释至刻度后充分摇匀。从上述配制样品中取5毫升,放入25毫升容量瓶中,加入邻苯二甲酸氢钾、乙腈和水,体积比例为1∶4∶5,直至刻度,再次摇匀。最后,通过0.45微米孔径膜进行过滤。
(4)测定
在上述操作条件下,待仪器基线稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针的峰面积变化小于 1.5%时,按照标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进行测定。甲基吡噁磷标样图和样品图见图 1。
(5)计算
将测得的两针样品溶液以及样品前后两针标样溶液中甲基吡噁磷的峰面积分别进行平均。甲基吡噁磷的百分含量 X ,按下式计算:
(6)允许差
两次平行测定结果之差应不大于1.5%。取算术平均值作为测定结果。
(7)结果
采用高效液相色谱法对甲基吡噁磷进行分析,使用反相柱和可变波长紫外检测器。以乙腈-水为流动相,采用外标法对甲基吡噁磷的有效成分进行定量分析,标准偏差为0.0050克,变异系数为1.25%,平均回收率为100.28%。该方法操作简便,定量准确,适用于该产品的常规分析和质控研究。
参考文献:
[1]陈湘燕,段婷婷. 甲基吡噁磷的高效液相色谱分析方法 [J]. 农药, 2006, (11): 756-757. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2006.11.014.
[2]姜红,高屹福,杨卫超等. 甲基吡噁磷原药致突变性实验研究 [J]. 职业卫生与病伤, 2006, (02): 86-88.
本文将介绍测定阿扎哌隆残留量的方法,以期为分析化学和食品等领域的相关研究人员提供实验支持。
简述:阿扎哌隆是一种具有镇静和止吐作用的安定类药物,主要是作为一种镇定剂,以阻止猪群之间的打斗,或促进母猪接受仔猪等。它能阻止多巴胺受体,进而达到无痛镇静的效果。阿扎哌隆是一类广谱镇定剂药物,该类药物作为麻醉剂,止痛、肌肉松弛作用,抗精神病、抑制躁狂、兴奋、跳动、镇吐作用而广泛地用于动物。
测定:
1. 牛奶和奶粉中阿扎哌隆残留量的液相色谱-串联质谱测定
大量药物成分存在于牛奶和奶粉中,并能被人体吸收。这些药物可能引起副作用,如过敏反应、体位性低血压、心悸、运动障碍、肝损害和恶性综合征,甚至可能诱发致癌。因此,各国对食用动物中镇定剂类药物残留量都有严格的限制要求。为此,建立一种高灵敏度的方法,用于定量和定性检测牛奶和奶粉中阿扎哌隆的残留,显得十分必要。
苏海滨等人采用液相色谱-串联质谱仪,建立了牛奶和奶粉中乙酰丙嗪cetopromaizine、氯丙嗪chlor-promazin、氟哌啶醇haloperidol、丙酰二甲氨基丙吩噻嗪propionylpromazine、甲苯噻嗪xylazine、阿扎哌隆azaperone及其代谢物阿扎哌醇azaperol和咔唑心安carazolol残留量的液相色谱-串联质谱测定方法。结果表明八种镇定剂在牛奶中添加水平0.10~0.50 μg,/kg到0.80~4.00 μg/kg,其回收率在86.29%~92.49%之间,相对标准偏差在8.99%~20.56%之间;在奶粉中添加水平0.80~2.00 μg/kg到2.0~8.00 μg/kg,其回收率在81.59%~97.49%之间,相对标准偏差在1.76%~16.70%之间。八种镇定剂在确定的添加范围内线性关系良好.八种镇定剂在牛奶中的方法检出限为0.1~0.5 μg/kg,在奶粉中的方法检出限为0.8~4.0 μg/kg。色谱条件如下:
(1)液相色谱条件
色谱柱:Inertsil ODS -3.5μm 150 mm×2.1 mm(id),或相当者;柱温:35 ℃ ;进样量:20μl;色谱柱总流量:200μl/min;流动相及梯度见表1。
(2)质谱条件
离子源:电喷雾离子源;扫描方式:正离子扫描;检测方式:多反应检测(MRM);电喷雾电压(IS):5000V;雾化气压力(CAS1):482.6kPa;气帘气压力(CUR):68.9kPa;辅助气压力(CAS2):482.6kPa;离子源温度(TEM):700℃;接口加热(ihe):ON;定性离子对、定量离子对、采集时间(Dwell)、去簇电压(DP)、碰撞气能量(CE)、入口电压(EP)及碰撞室出口电压(CXP)见表2。
2. 猪尿中阿扎哌隆残留量的液相色谱串联质谱法快速测定
李存等人建立了快速测定猪尿中10种镇静剂类药物(噻拉嗪、阿扎哌隆、氟哌啶、氟哌啶醇、艾司唑仑、硝西泮、地西泮、奥沙西泮、氯丙嗪和奋乃静)残留量的液相色谱串联质谱方法。猪尿样品离心后过C18固相萃取小柱,用甲醇-乙酸乙酯(1∶4,V/V)混合溶剂洗脱,氮气吹干后用0.1%甲酸溶液溶解进行仪器分析。采用Eclipse XDB-C18色谱柱分离,以乙腈和0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正电子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,基质校准进行定量分析。10种镇静剂类药物在5~200 μg/L范围内呈良好的线性,线性相关系数均大于0.99。方法检出限为0.11~0.52 μg/L;定量限为0.20~0.91 μg/L。添加浓度为1.0, 2.0和10.0 μg/L时,平均回收率在74.6%~115 %之间,批内和批间相对标准偏差均小于15%。
参考文献:
[1] JOHN H.GOIHL,侯梅利. 母猪分娩后喂食阿扎哌隆(azaperone)[J]. 国外畜牧学(猪与禽),2014(1):22-23.
[2] 苏海滨,李百舸,吴鹏飞,等. 牛奶和奶粉中八种镇定剂残留量的液相色谱-串联质谱测定[J]. 齐齐哈尔医学院学报,2011,32(4):514-518. DOI:10.3969/j.issn.1002-1256.2011.04.006.
[3] 李存,皇甫伟国,杨挺,等. 液相色谱串联质谱法快速测定猪尿中10种镇静剂类药物残留量[J]. 分析化学,2010,38(7):1015-1018. DOI:10.3724/SP.J.1096.2010.01018.
显示全部本文将介绍测定阿扎哌隆残留量的方法,以期为分析化学和食品等领域的相关研究人员提供实验支持。
简述:阿扎哌隆是一种具有镇静和止吐作用的安定类药物,主要是作为一种镇定剂,以阻止猪群之间的打斗,或促进母猪接受仔猪等。它能阻止多巴胺受体,进而达到无痛镇静的效果。阿扎哌隆是一类广谱镇定剂药物,该类药物作为麻醉剂,止痛、肌肉松弛作用,抗精神病、抑制躁狂、兴奋、跳动、镇吐作用而广泛地用于动物。
测定:
1. 牛奶和奶粉中阿扎哌隆残留量的液相色谱-串联质谱测定
大量药物成分存在于牛奶和奶粉中,并能被人体吸收。这些药物可能引起副作用,如过敏反应、体位性低血压、心悸、运动障碍、肝损害和恶性综合征,甚至可能诱发致癌。因此,各国对食用动物中镇定剂类药物残留量都有严格的限制要求。为此,建立一种高灵敏度的方法,用于定量和定性检测牛奶和奶粉中阿扎哌隆的残留,显得十分必要。
苏海滨等人采用液相色谱-串联质谱仪,建立了牛奶和奶粉中乙酰丙嗪cetopromaizine、氯丙嗪chlor-promazin、氟哌啶醇haloperidol、丙酰二甲氨基丙吩噻嗪propionylpromazine、甲苯噻嗪xylazine、阿扎哌隆azaperone及其代谢物阿扎哌醇azaperol和咔唑心安carazolol残留量的液相色谱-串联质谱测定方法。结果表明八种镇定剂在牛奶中添加水平0.10~0.50 μg,/kg到0.80~4.00 μg/kg,其回收率在86.29%~92.49%之间,相对标准偏差在8.99%~20.56%之间;在奶粉中添加水平0.80~2.00 μg/kg到2.0~8.00 μg/kg,其回收率在81.59%~97.49%之间,相对标准偏差在1.76%~16.70%之间。八种镇定剂在确定的添加范围内线性关系良好.八种镇定剂在牛奶中的方法检出限为0.1~0.5 μg/kg,在奶粉中的方法检出限为0.8~4.0 μg/kg。色谱条件如下:
(1)液相色谱条件
色谱柱:Inertsil ODS -3.5μm 150 mm×2.1 mm(id),或相当者;柱温:35 ℃ ;进样量:20μl;色谱柱总流量:200μl/min;流动相及梯度见表1。
(2)质谱条件
离子源:电喷雾离子源;扫描方式:正离子扫描;检测方式:多反应检测(MRM);电喷雾电压(IS):5000V;雾化气压力(CAS1):482.6kPa;气帘气压力(CUR):68.9kPa;辅助气压力(CAS2):482.6kPa;离子源温度(TEM):700℃;接口加热(ihe):ON;定性离子对、定量离子对、采集时间(Dwell)、去簇电压(DP)、碰撞气能量(CE)、入口电压(EP)及碰撞室出口电压(CXP)见表2。
2. 猪尿中阿扎哌隆残留量的液相色谱串联质谱法快速测定
李存等人建立了快速测定猪尿中10种镇静剂类药物(噻拉嗪、阿扎哌隆、氟哌啶、氟哌啶醇、艾司唑仑、硝西泮、地西泮、奥沙西泮、氯丙嗪和奋乃静)残留量的液相色谱串联质谱方法。猪尿样品离心后过C18固相萃取小柱,用甲醇-乙酸乙酯(1∶4,V/V)混合溶剂洗脱,氮气吹干后用0.1%甲酸溶液溶解进行仪器分析。采用Eclipse XDB-C18色谱柱分离,以乙腈和0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正电子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,基质校准进行定量分析。10种镇静剂类药物在5~200 μg/L范围内呈良好的线性,线性相关系数均大于0.99。方法检出限为0.11~0.52 μg/L;定量限为0.20~0.91 μg/L。添加浓度为1.0, 2.0和10.0 μg/L时,平均回收率在74.6%~115 %之间,批内和批间相对标准偏差均小于15%。
参考文献:
[1] JOHN H.GOIHL,侯梅利. 母猪分娩后喂食阿扎哌隆(azaperone)[J]. 国外畜牧学(猪与禽),2014(1):22-23.
[2] 苏海滨,李百舸,吴鹏飞,等. 牛奶和奶粉中八种镇定剂残留量的液相色谱-串联质谱测定[J]. 齐齐哈尔医学院学报,2011,32(4):514-518. DOI:10.3969/j.issn.1002-1256.2011.04.006.
[3] 李存,皇甫伟国,杨挺,等. 液相色谱串联质谱法快速测定猪尿中10种镇静剂类药物残留量[J]. 分析化学,2010,38(7):1015-1018. DOI:10.3724/SP.J.1096.2010.01018.
本文将讲述有关测定氮卓斯汀的相关研究,以供相关领域的研究人员参考。
简述:氮卓斯汀(AZE),英文名称:azelastine,CAS:58581-89-8,分子式:C22H24ClN3O,外观与性状:白色晶体粉末,密度:1.25 g/cm3。氮卓斯汀是一种有效的第二代选择性组胺拮抗剂,用作轻度间歇性、中度/重度间歇性和轻度持续性鼻炎的一线治疗药物。氮卓斯汀已经被制成鼻喷剂和眼用滴剂,并且在全球范围内以许多品牌名称上市。BP和 USP均推荐使用高氯酸进行非水电位滴定法进行 AZE 测定。HPLC、HPTLC、毛细管电泳、电化学分析、NMR、荧光分法和分光光度法等相关领域已发表多篇文章。
测定:
Walaa Nabil Abd-AlGhafar等人首次建立了一种绿色、简单、快速和经济的方法,用于同时测定盐酸左西替利嗪(CTZ)和氮卓斯汀(AZE)作为联合给药眼用滴剂。该方法依赖于具有△λ = 60 nm的同步荧光光谱法。左西替利嗪可以在231 nm处估计,氮卓斯汀可以在294 nm处测量,分别在对方的零点处。研究并适当优化了影响该方法的所有因素。在0.1-2 μg mL-1的范围内,两种药物的相关性良好。检测限分别为0.014和0.010 μg mL-1,定量限分别为0.043和0.029 μg mL-1,用于CTZ和AZE。此外,进行了ICH指南以验证采用的方法。该方法适用于合成混合物、眼用滴剂和水湿润液中CTZ和AZE的分析。在受污染的水湿润液中,CTZ和AZE的平均回收率分别为99.83和99.37。此外,使用绿色分析程序指数(GAPI)和分析Eco-scale方法评估了建议方法的环保性。具体为:
1. 背景:
在恒定波长SFS中,激发和发射单色器同时以恒定的扫描速率进行扫描,并且在激发和发射波长之间保持恒定的波长间隔(△λ)。在传统荧光中,荧光发射的强度依赖于发射波长,而在SFS中,它依赖于△λ(激发和发射波长)。SFS具有明显的优势,包括高选择性、低散射光干扰、简单的光谱和单次运行中的快速测量,因此可用于混合物分析。
2. 实验:
(1)标准溶液的制备
在 100 mL 校准瓶中,通过将 10.0 mg 的 CTZ 和 AZE 分别溶解在 100 mL 甲醇中来制备 CTZ 和 AZE 的标准储备溶液 (100 μg mL-1)。然后,在甲醇中稀释至两种药物的标准工作溶液(10μgmL-1)。所有溶液均用铝箔包裹并保存在冰箱中。
(2)程序
校准曲线的构建:在 10 mL 校准瓶中,分别转移适当体积的 CTZ 和 AZE 标准工作溶液,以获得两种药物的最终浓度范围 (0.1–2 μg mL-1)。然后 加入1 mL 0.4 M H2SO4,然后用水稀释至10 mL并充分混合。以相同的方式进行空白实验以获得相对同步荧光强度(RSFI)。同步荧光光谱在△λ = 60 nm处测量。CTZ和AZE光谱分别在231和294 nm处测量。此外,将RSFI与最终药物浓度(μg mL-1)作图,并计算回归方程。
实验室制备混合物中CTZ/AZE的分析:实验室制备的不同比例的 CTZ 和 AZE 混合物由标准工作溶液在 10 mL 校准瓶中制备。执行了“校准曲线的构建”下的程序。
CTZ/AZE在眼科配方中的分析:对于西替利嗪®:从制剂中取1毫升放入100毫升烧瓶中,并用甲醇完成体积。然后,将5毫升从前一溶液转移到50 mL烧瓶(10μgmL-1)中。
对于氮卓斯汀:将1毫升放入50 mL烧瓶中,并用甲醇(10μgmL-1)完成体积。取线性范围内的样品,并应用“校准曲线的构建”中描述的程序从回归方程中计算滴眼液的含量。
房水中CTZ/AZE的分析:在实验室中制备了人工房水,以模拟人类的自然房水。在 10 mL 校准瓶中,转移 1 毫升人工房水。随后,加入不同体积的含有(1.0–20μg)的CTZ和AZE工作标准溶液。实施“校准曲线的构建”中提到的步骤。
(3)光谱特性
CTZ和AZE都表现出先天荧光。在235/294 nm处,使用水作为稀释溶剂,在酸性介质中通过常规荧光光谱法估计CTZ。此外,AZE在水中的估计为286/364 nm。如图所示。注意到两种药物的光谱存在重叠。为了解决这个问题,SFS模式作,导致两个光谱的良好分离,允许它们同时在房水中进行测定。在存在 AZE 的情况下,CTZ 可以估计为 231 nm,在存在 CTZ 的情况下,AZE 在 294 nm 处可以测定。
3. 结论:
对于严重的眼部过敏,可以推荐西替利嗪和氮卓斯汀滴眼液的组合。首次研究了一种绿色、简单和快速的同步荧光方法,以同时估计两种药物在房水中的临床评估。该方法很简单,不需要使用昂贵的设备或溶剂。该方法符合ICH指南,具有线性范围宽、准确度、精密度、选择性和稳定性等特点。此外,它可能有助于在质量控制实验室中分析其眼科制剂中的引用药物。
参考文献:
[1]Abd-AlGhafar W N, Aly F A, Sheribah Z A, et al. Synchronous fluorescence as a green and selective method for the simultaneous determination of cetirizine and azelastine in aqueous humor[J]. Journal of Fluorescence, 2022, 32(3): 1199-1210.
显示全部本文将讲述有关测定氮卓斯汀的相关研究,以供相关领域的研究人员参考。
简述:氮卓斯汀(AZE),英文名称:azelastine,CAS:58581-89-8,分子式:C22H24ClN3O,外观与性状:白色晶体粉末,密度:1.25 g/cm3。氮卓斯汀是一种有效的第二代选择性组胺拮抗剂,用作轻度间歇性、中度/重度间歇性和轻度持续性鼻炎的一线治疗药物。氮卓斯汀已经被制成鼻喷剂和眼用滴剂,并且在全球范围内以许多品牌名称上市。BP和 USP均推荐使用高氯酸进行非水电位滴定法进行 AZE 测定。HPLC、HPTLC、毛细管电泳、电化学分析、NMR、荧光分法和分光光度法等相关领域已发表多篇文章。
测定:
Walaa Nabil Abd-AlGhafar等人首次建立了一种绿色、简单、快速和经济的方法,用于同时测定盐酸左西替利嗪(CTZ)和氮卓斯汀(AZE)作为联合给药眼用滴剂。该方法依赖于具有△λ = 60 nm的同步荧光光谱法。左西替利嗪可以在231 nm处估计,氮卓斯汀可以在294 nm处测量,分别在对方的零点处。研究并适当优化了影响该方法的所有因素。在0.1-2 μg mL-1的范围内,两种药物的相关性良好。检测限分别为0.014和0.010 μg mL-1,定量限分别为0.043和0.029 μg mL-1,用于CTZ和AZE。此外,进行了ICH指南以验证采用的方法。该方法适用于合成混合物、眼用滴剂和水湿润液中CTZ和AZE的分析。在受污染的水湿润液中,CTZ和AZE的平均回收率分别为99.83和99.37。此外,使用绿色分析程序指数(GAPI)和分析Eco-scale方法评估了建议方法的环保性。具体为:
1. 背景:
在恒定波长SFS中,激发和发射单色器同时以恒定的扫描速率进行扫描,并且在激发和发射波长之间保持恒定的波长间隔(△λ)。在传统荧光中,荧光发射的强度依赖于发射波长,而在SFS中,它依赖于△λ(激发和发射波长)。SFS具有明显的优势,包括高选择性、低散射光干扰、简单的光谱和单次运行中的快速测量,因此可用于混合物分析。
2. 实验:
(1)标准溶液的制备
在 100 mL 校准瓶中,通过将 10.0 mg 的 CTZ 和 AZE 分别溶解在 100 mL 甲醇中来制备 CTZ 和 AZE 的标准储备溶液 (100 μg mL-1)。然后,在甲醇中稀释至两种药物的标准工作溶液(10μgmL-1)。所有溶液均用铝箔包裹并保存在冰箱中。
(2)程序
校准曲线的构建:在 10 mL 校准瓶中,分别转移适当体积的 CTZ 和 AZE 标准工作溶液,以获得两种药物的最终浓度范围 (0.1–2 μg mL-1)。然后 加入1 mL 0.4 M H2SO4,然后用水稀释至10 mL并充分混合。以相同的方式进行空白实验以获得相对同步荧光强度(RSFI)。同步荧光光谱在△λ = 60 nm处测量。CTZ和AZE光谱分别在231和294 nm处测量。此外,将RSFI与最终药物浓度(μg mL-1)作图,并计算回归方程。
实验室制备混合物中CTZ/AZE的分析:实验室制备的不同比例的 CTZ 和 AZE 混合物由标准工作溶液在 10 mL 校准瓶中制备。执行了“校准曲线的构建”下的程序。
CTZ/AZE在眼科配方中的分析:对于西替利嗪®:从制剂中取1毫升放入100毫升烧瓶中,并用甲醇完成体积。然后,将5毫升从前一溶液转移到50 mL烧瓶(10μgmL-1)中。
对于氮卓斯汀:将1毫升放入50 mL烧瓶中,并用甲醇(10μgmL-1)完成体积。取线性范围内的样品,并应用“校准曲线的构建”中描述的程序从回归方程中计算滴眼液的含量。
房水中CTZ/AZE的分析:在实验室中制备了人工房水,以模拟人类的自然房水。在 10 mL 校准瓶中,转移 1 毫升人工房水。随后,加入不同体积的含有(1.0–20μg)的CTZ和AZE工作标准溶液。实施“校准曲线的构建”中提到的步骤。
(3)光谱特性
CTZ和AZE都表现出先天荧光。在235/294 nm处,使用水作为稀释溶剂,在酸性介质中通过常规荧光光谱法估计CTZ。此外,AZE在水中的估计为286/364 nm。如图所示。注意到两种药物的光谱存在重叠。为了解决这个问题,SFS模式作,导致两个光谱的良好分离,允许它们同时在房水中进行测定。在存在 AZE 的情况下,CTZ 可以估计为 231 nm,在存在 CTZ 的情况下,AZE 在 294 nm 处可以测定。
3. 结论:
对于严重的眼部过敏,可以推荐西替利嗪和氮卓斯汀滴眼液的组合。首次研究了一种绿色、简单和快速的同步荧光方法,以同时估计两种药物在房水中的临床评估。该方法很简单,不需要使用昂贵的设备或溶剂。该方法符合ICH指南,具有线性范围宽、准确度、精密度、选择性和稳定性等特点。此外,它可能有助于在质量控制实验室中分析其眼科制剂中的引用药物。
参考文献:
[1]Abd-AlGhafar W N, Aly F A, Sheribah Z A, et al. Synchronous fluorescence as a green and selective method for the simultaneous determination of cetirizine and azelastine in aqueous humor[J]. Journal of Fluorescence, 2022, 32(3): 1199-1210.
本文将讲述阿齐沙坦酯合成中间体相关杂质的定性定量研究,希望能为评价阿齐沙坦酯及其中间体质量,优化阿齐沙坦酯合成工艺条件提供参考依据。
简述:阿齐沙坦酯(azilsartan medoxomil)是新一代选择性AT1亚型血管紧张素Ⅱ受体拮抗体,为阿齐沙坦 (azilsartan)的前药,通过临床实验研究证实,其具有平稳持久的抗高血压作用。2011年,经FDA的批准,阿齐沙坦酯以商品名为Edarbi上市。人们通常采用液相色谱法来测定阿齐沙坦酯的含量和纯度。
阿齐沙坦酯合成中间体相关杂质的定性定量研究:
1. 背景
阿齐沙坦酯有多种合成路径,下图是常用合成方法之一,在其合成过程中会不可避免地引入或生成相关杂质,这些杂质的成不仅降低了药物产率,而且可能对人体存在毒副作用。
2. 阿齐沙坦酯中间体中相关杂质的检测
目前,人们对阿齐沙坦酯中相关杂质的研究较少,对于中间体中相关杂质的检测也罕有报道。彭苗苗等人根据常用合成路径利用HPLC-MS等技术深入分析了阿齐沙坦酯及合成中间体1-4中的相关杂质。具体如下:
(1)三重四极液质联用条件
色谱条件:色谱柱:Agilent Zorbax SB-C18(2.1×150 mm i.d.,5μm);检测器:紫外检测;检测波长:254 nm;流速:0.8 m L/min;流动相A:H2O;流动相B:ACN:HAc=100:1;进样量:5μL。
质谱分析条件:ESI电离源,采用正离子检测模式;喷雾气:氮气,流速:15.0 psi;干燥气:氮气,流速:6.0 L/min;毛细管温度:270℃;毛细管电压:4000 V;质谱扫描范围:50-800 m/z;低真空:2.08 E+0 Torr;高真空:1.67 E-5 Torr。
(2)Q-Exactive液质联用条件
色谱条件:色谱柱:Thermo Scientific Hypersil GOLD C18(2.1×100 mm i.d.,1.9μm);柱温:40℃;流速:0.2 m L/min;流动相B:H2O;流动相A:ACN:HAc=100:1;进样量:5μL。
质谱分析条件:电离模式ESI;扫描方式:正离子检测模式;鞘气压力:30 arb;辅助气压力:6 arb;毛细管温度:311℃;电离电压:3000V;质谱扫描范围:50-1000 m/z;前真空:1.39 E+0 mbar;超高真空:1.67 E-10 mbar。
(3)样品IP-1至IP-6的配制
准确称取1 mg样品于100 ml容量瓶中,用H2O: ACN=1:1的混合溶剂溶解并定容,最终配制的样品浓度为1 mg/mL。精确稀释样品,在0.01μg/mL-2μg/mL之间配置5个或6个浓度梯度的样品溶液并用0.2 μm滤膜过滤备用。
(4)结论
通过HPLC技术,成功实现了对阿齐沙坦酯及其合成中间体与相关物质的有效分离。随后,利用HPLC-MS联用技术,在阿齐沙坦酯及其合成中间体中检测到了6个主要杂质。通过二级质谱推测了这些杂质的结构,并通过液相相对保留时间进行了验证。该研究创立了一种新的检测方法,用于检测阿齐沙坦酯及其合成中间体中的相关杂质。实验结果表明,该方法不仅能够获得良好的峰形和合适的出峰时间,而且具有良好的选择性和高灵敏度,线性关系较好(R2>0.992)。在线性范围内,检测限仅为0.01-0.1μg/mL,远低于相关文献报道的0.08-10μg/mL。
参考文献:
[1]彭苗苗. 沙坦类化合物的质谱学研究以及阿齐沙坦酯合成中间体相关杂质的定性定量研究[D]. 郑州大学, 2016.
[2]彭苗苗,郭艳春,曹书霞等. 利用反相HPLC与ESI-MS联用技术分离阿齐沙坦酯药物[C]// 中国化学会. 中国化学会第29届学术年会摘要集——第38分会:质谱分析. 郑州大学化学与分子工程学院 河南省化学生物与有机化学重点实验室;福建省化学生物重点实验室厦门大学化学化工学院;, 2014: 1.
显示全部本文将讲述阿齐沙坦酯合成中间体相关杂质的定性定量研究,希望能为评价阿齐沙坦酯及其中间体质量,优化阿齐沙坦酯合成工艺条件提供参考依据。
简述:阿齐沙坦酯(azilsartan medoxomil)是新一代选择性AT1亚型血管紧张素Ⅱ受体拮抗体,为阿齐沙坦 (azilsartan)的前药,通过临床实验研究证实,其具有平稳持久的抗高血压作用。2011年,经FDA的批准,阿齐沙坦酯以商品名为Edarbi上市。人们通常采用液相色谱法来测定阿齐沙坦酯的含量和纯度。
阿齐沙坦酯合成中间体相关杂质的定性定量研究:
1. 背景
阿齐沙坦酯有多种合成路径,下图是常用合成方法之一,在其合成过程中会不可避免地引入或生成相关杂质,这些杂质的成不仅降低了药物产率,而且可能对人体存在毒副作用。
2. 阿齐沙坦酯中间体中相关杂质的检测
目前,人们对阿齐沙坦酯中相关杂质的研究较少,对于中间体中相关杂质的检测也罕有报道。彭苗苗等人根据常用合成路径利用HPLC-MS等技术深入分析了阿齐沙坦酯及合成中间体1-4中的相关杂质。具体如下:
(1)三重四极液质联用条件
色谱条件:色谱柱:Agilent Zorbax SB-C18(2.1×150 mm i.d.,5μm);检测器:紫外检测;检测波长:254 nm;流速:0.8 m L/min;流动相A:H2O;流动相B:ACN:HAc=100:1;进样量:5μL。
质谱分析条件:ESI电离源,采用正离子检测模式;喷雾气:氮气,流速:15.0 psi;干燥气:氮气,流速:6.0 L/min;毛细管温度:270℃;毛细管电压:4000 V;质谱扫描范围:50-800 m/z;低真空:2.08 E+0 Torr;高真空:1.67 E-5 Torr。
(2)Q-Exactive液质联用条件
色谱条件:色谱柱:Thermo Scientific Hypersil GOLD C18(2.1×100 mm i.d.,1.9μm);柱温:40℃;流速:0.2 m L/min;流动相B:H2O;流动相A:ACN:HAc=100:1;进样量:5μL。
质谱分析条件:电离模式ESI;扫描方式:正离子检测模式;鞘气压力:30 arb;辅助气压力:6 arb;毛细管温度:311℃;电离电压:3000V;质谱扫描范围:50-1000 m/z;前真空:1.39 E+0 mbar;超高真空:1.67 E-10 mbar。
(3)样品IP-1至IP-6的配制
准确称取1 mg样品于100 ml容量瓶中,用H2O: ACN=1:1的混合溶剂溶解并定容,最终配制的样品浓度为1 mg/mL。精确稀释样品,在0.01μg/mL-2μg/mL之间配置5个或6个浓度梯度的样品溶液并用0.2 μm滤膜过滤备用。
(4)结论
通过HPLC技术,成功实现了对阿齐沙坦酯及其合成中间体与相关物质的有效分离。随后,利用HPLC-MS联用技术,在阿齐沙坦酯及其合成中间体中检测到了6个主要杂质。通过二级质谱推测了这些杂质的结构,并通过液相相对保留时间进行了验证。该研究创立了一种新的检测方法,用于检测阿齐沙坦酯及其合成中间体中的相关杂质。实验结果表明,该方法不仅能够获得良好的峰形和合适的出峰时间,而且具有良好的选择性和高灵敏度,线性关系较好(R2>0.992)。在线性范围内,检测限仅为0.01-0.1μg/mL,远低于相关文献报道的0.08-10μg/mL。
参考文献:
[1]彭苗苗. 沙坦类化合物的质谱学研究以及阿齐沙坦酯合成中间体相关杂质的定性定量研究[D]. 郑州大学, 2016.
[2]彭苗苗,郭艳春,曹书霞等. 利用反相HPLC与ESI-MS联用技术分离阿齐沙坦酯药物[C]// 中国化学会. 中国化学会第29届学术年会摘要集——第38分会:质谱分析. 郑州大学化学与分子工程学院 河南省化学生物与有机化学重点实验室;福建省化学生物重点实验室厦门大学化学化工学院;, 2014: 1.
去氢骆驼蓬碱是一种常见的药品,其分析检测方法具有重要意义。本文将介绍去氢骆驼蓬碱的检测研究,为准确快速地检测去氢骆驼蓬碱提供参考依据。
简述:骆驼蓬(Peganum harmala L.)广泛分布于我国新疆及西北地区,骆驼蓬及种子是新疆维吾尔族沿用已久的民族药物,主治咳嗽气喘、无名肿痛和皮肤瘙痒等症状。去氢骆驼蓬碱(Harmine,HM)在其种子中含量较高,是其主要有效成分之一,研究发现去氢骆驼蓬碱对中枢神经系统、心血管系统、免疫系统及肌肉系统有广泛的影响,并具有抗肿瘤作用及单胺氧化 酶的抑制作用。
分析研究:
1. 报道一
管旭等人旨在建立一种人体血液中骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱成分的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS) 的检测方法。采用乙腈沉淀蛋白法作为前处理方法过膜后经Aglient SB-C18(100 mm×2.1 mm×1.8μm)色谱柱分离,含0.1%(体积分数)甲酸水-乙腈作为流动相,以0.4 m L/min的流速进行梯度洗脱,外标法定量。质 谱采用电喷雾正离子模式(ESI+)、多反应监测(MRM)模式检测。结果显示,该方法检测血液中骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱成分在10~1 000 ng/mL范围内线性关系良好(R2>0.999),检出限和定量限分别为3 ng/mL和 10 ng/mL。在10、100、500 ng/mL三种浓度水平,骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱的提取回收率分别为96.2%、95.3%、97.0%和87.9%、84.9%、92.9%,不同个体血液的基质效应均不超过±25%,日内准确度和日间精密度(n=6)在 3.6%~9.8%和7.3%~12.8%范围内,准确度在2.4%~9.5%范围内。该方法前处理简单,灵敏度高,能充分满足法庭科学对血液中骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱成分的检测工作要求。
2. 报道二
古丽娜尔·叶尔森那力等人建立了高效液相色谱法(HPLC)测定哈医祛风膏中去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的含量。方法:采用高效液相法测定含量,色谱柱为Agilent TC-C18(4.6 mm×250 mm,5μm),以甲醇:0.01 mo L/L硫酸铵溶液(37:63,用三乙胺调p H至4.0)为流动相,流速为1 m L/min,柱温:25℃,检测波长在320 nm。
结果:去氢骆驼蓬碱的线性范围为1283μg(r=0.999 8,n=6)平均回收率为100.14%,RSD值为1.33%、骆驼蓬碱的线性范围为1283μg(r=0.999 8,n=6)平均回收率为98.89%,RSD值为1.77%。该高效液相色谱法方法简便,准确,可靠,可以用于哈医祛风膏中去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的含量测定。
3. 报道三
尹强等人提出了检测骆驼蓬子中骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱的方法,该方法包括薄层鉴别的定性分析和HPLC法测定骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱含量的定量分析,具体如下:
①薄层鉴别方法的步骤如下:
(1)供试品溶液制备:取骆驼蓬子粉末0.2g,加甲醇5mL,超声处理10min,滤液蒸干,残渣加甲醇0.5ml使溶解,取上清液,作为供试品溶液。
(2)对照药材溶液制备:取骆驼蓬子对照药材粉末0.2g,加甲醇5mL,超声处理10min,滤液蒸干,残渣加甲醇0.5ml使溶解,取上清液,作为对照药材溶液。
(3)对照品溶液制备:取骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱对照品适量,加50体积%甲醇制成每1mL分别含骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱1mg的对照品溶液。
(4)照薄层色谱法(《中华人民共和国药典》2015年版四部通则0502)试验,吸取空白溶液(甲醇)、对照品溶液6μL、对照药材溶液、供试品溶液各1μL,分别点于同一硅胶GF254薄层板上,以乙酸乙酯-甲醇-氨水(10∶0.5∶0.5)为展开剂,展开,取出,晾干,并分别在紫外灯(254nm、365nm)下检视,然后喷碘化铋钾试液显色。供试品色谱中,254nm和365nm紫外灯下,在与对照药材溶液和对照品溶液色谱相应的位置上,显相同颜色的斑点;显色后,在与对照药材溶液和对照品溶液色谱相应的位置上,显相同的红色斑点。
②HPLC法测定骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱含量的步骤如下:
(1)色谱条件:色谱柱以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(WatersXselectCSHC18,4.6×250×mm,5μm);以甲醇-0.1体积%磷酸水溶液(体积比为20:80)为流动相,等度洗脱;检测波长为246nm;柱温为25℃;流速0.8ml/min。
(2)供试品溶液制备:取骆驼蓬子粉末(过三号筛,筛孔内径355μm±13μm)0.05g,精密称定,置50ml量瓶中,加25体积%甲醇40ml,超声处理15min,放冷,加25体积%甲醇定容至刻度,摇匀,取2ml置10ml量瓶中,加25体积%甲醇稀释至刻度,摇匀,滤过,取续滤液即得。
(3)对照品溶液制备:取骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱适量,加50体积%甲醇溶解,制成每ml含骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱各10μg的混合对照品溶液。
(4)分别精密吸取空白溶液、对照品溶液、供试品溶液20μl,注入高效液相色谱仪,进行测定,即得。
该方法具有专属性强、准确度高、重现性好、灵敏度高、耐用性好,以及明显改善色谱峰形和拖尾现象等优点,可用于骆驼蓬子或其提取物的质量控制,促进对骆驼蓬子药用价值的开发和研究。
参考文献:
[1]管旭,朱焕慧,彭聪等. HPLC-MS/MS法检测全血中骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱成分 [J/OL]. 刑事技术, 1-6[2024-03-07]. https://doi.org/10.16467/j.1008-3650.2024.0004.
[2]古丽娜尔·叶尔森那力,木拉提·克扎衣别克,江阿古丽·艾山等. HPLC法同时测定哈医祛风膏中去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的含量及疗效观察 [J]. 世界中医药, 2015, 10 (08): 1246-1249.
[3]赵爽,王贝贝,田娟等. HPLC-MS法测定去氢骆驼蓬碱在人肝微粒体中代谢产物 [J]. 中医药学报, 2015, 43 (03): 11-12. DOI:10.19664/j.cnki.1002-2392.2015.03.005.
[4]新疆维吾尔药业有限责任公司.检测骆驼蓬子中骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱的方法. 2018-01-12.
显示全部去氢骆驼蓬碱是一种常见的药品,其分析检测方法具有重要意义。本文将介绍去氢骆驼蓬碱的检测研究,为准确快速地检测去氢骆驼蓬碱提供参考依据。
简述:骆驼蓬(Peganum harmala L.)广泛分布于我国新疆及西北地区,骆驼蓬及种子是新疆维吾尔族沿用已久的民族药物,主治咳嗽气喘、无名肿痛和皮肤瘙痒等症状。去氢骆驼蓬碱(Harmine,HM)在其种子中含量较高,是其主要有效成分之一,研究发现去氢骆驼蓬碱对中枢神经系统、心血管系统、免疫系统及肌肉系统有广泛的影响,并具有抗肿瘤作用及单胺氧化 酶的抑制作用。
分析研究:
1. 报道一
管旭等人旨在建立一种人体血液中骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱成分的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS) 的检测方法。采用乙腈沉淀蛋白法作为前处理方法过膜后经Aglient SB-C18(100 mm×2.1 mm×1.8μm)色谱柱分离,含0.1%(体积分数)甲酸水-乙腈作为流动相,以0.4 m L/min的流速进行梯度洗脱,外标法定量。质 谱采用电喷雾正离子模式(ESI+)、多反应监测(MRM)模式检测。结果显示,该方法检测血液中骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱成分在10~1 000 ng/mL范围内线性关系良好(R2>0.999),检出限和定量限分别为3 ng/mL和 10 ng/mL。在10、100、500 ng/mL三种浓度水平,骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱的提取回收率分别为96.2%、95.3%、97.0%和87.9%、84.9%、92.9%,不同个体血液的基质效应均不超过±25%,日内准确度和日间精密度(n=6)在 3.6%~9.8%和7.3%~12.8%范围内,准确度在2.4%~9.5%范围内。该方法前处理简单,灵敏度高,能充分满足法庭科学对血液中骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱成分的检测工作要求。
2. 报道二
古丽娜尔·叶尔森那力等人建立了高效液相色谱法(HPLC)测定哈医祛风膏中去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的含量。方法:采用高效液相法测定含量,色谱柱为Agilent TC-C18(4.6 mm×250 mm,5μm),以甲醇:0.01 mo L/L硫酸铵溶液(37:63,用三乙胺调p H至4.0)为流动相,流速为1 m L/min,柱温:25℃,检测波长在320 nm。
结果:去氢骆驼蓬碱的线性范围为1283μg(r=0.999 8,n=6)平均回收率为100.14%,RSD值为1.33%、骆驼蓬碱的线性范围为1283μg(r=0.999 8,n=6)平均回收率为98.89%,RSD值为1.77%。该高效液相色谱法方法简便,准确,可靠,可以用于哈医祛风膏中去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的含量测定。
3. 报道三
尹强等人提出了检测骆驼蓬子中骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱的方法,该方法包括薄层鉴别的定性分析和HPLC法测定骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱含量的定量分析,具体如下:
①薄层鉴别方法的步骤如下:
(1)供试品溶液制备:取骆驼蓬子粉末0.2g,加甲醇5mL,超声处理10min,滤液蒸干,残渣加甲醇0.5ml使溶解,取上清液,作为供试品溶液。
(2)对照药材溶液制备:取骆驼蓬子对照药材粉末0.2g,加甲醇5mL,超声处理10min,滤液蒸干,残渣加甲醇0.5ml使溶解,取上清液,作为对照药材溶液。
(3)对照品溶液制备:取骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱对照品适量,加50体积%甲醇制成每1mL分别含骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱1mg的对照品溶液。
(4)照薄层色谱法(《中华人民共和国药典》2015年版四部通则0502)试验,吸取空白溶液(甲醇)、对照品溶液6μL、对照药材溶液、供试品溶液各1μL,分别点于同一硅胶GF254薄层板上,以乙酸乙酯-甲醇-氨水(10∶0.5∶0.5)为展开剂,展开,取出,晾干,并分别在紫外灯(254nm、365nm)下检视,然后喷碘化铋钾试液显色。供试品色谱中,254nm和365nm紫外灯下,在与对照药材溶液和对照品溶液色谱相应的位置上,显相同颜色的斑点;显色后,在与对照药材溶液和对照品溶液色谱相应的位置上,显相同的红色斑点。
②HPLC法测定骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱含量的步骤如下:
(1)色谱条件:色谱柱以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(WatersXselectCSHC18,4.6×250×mm,5μm);以甲醇-0.1体积%磷酸水溶液(体积比为20:80)为流动相,等度洗脱;检测波长为246nm;柱温为25℃;流速0.8ml/min。
(2)供试品溶液制备:取骆驼蓬子粉末(过三号筛,筛孔内径355μm±13μm)0.05g,精密称定,置50ml量瓶中,加25体积%甲醇40ml,超声处理15min,放冷,加25体积%甲醇定容至刻度,摇匀,取2ml置10ml量瓶中,加25体积%甲醇稀释至刻度,摇匀,滤过,取续滤液即得。
(3)对照品溶液制备:取骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱适量,加50体积%甲醇溶解,制成每ml含骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱各10μg的混合对照品溶液。
(4)分别精密吸取空白溶液、对照品溶液、供试品溶液20μl,注入高效液相色谱仪,进行测定,即得。
该方法具有专属性强、准确度高、重现性好、灵敏度高、耐用性好,以及明显改善色谱峰形和拖尾现象等优点,可用于骆驼蓬子或其提取物的质量控制,促进对骆驼蓬子药用价值的开发和研究。
参考文献:
[1]管旭,朱焕慧,彭聪等. HPLC-MS/MS法检测全血中骆驼蓬碱、去氢骆驼蓬碱成分 [J/OL]. 刑事技术, 1-6[2024-03-07]. https://doi.org/10.16467/j.1008-3650.2024.0004.
[2]古丽娜尔·叶尔森那力,木拉提·克扎衣别克,江阿古丽·艾山等. HPLC法同时测定哈医祛风膏中去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的含量及疗效观察 [J]. 世界中医药, 2015, 10 (08): 1246-1249.
[3]赵爽,王贝贝,田娟等. HPLC-MS法测定去氢骆驼蓬碱在人肝微粒体中代谢产物 [J]. 中医药学报, 2015, 43 (03): 11-12. DOI:10.19664/j.cnki.1002-2392.2015.03.005.
[4]新疆维吾尔药业有限责任公司.检测骆驼蓬子中骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱的方法. 2018-01-12.
碱性红 2是一种禁用染料,本文将讲述如何碱性红 2的吸附和检测研究,希望能为碱性红 2的处理提供参考思路。
简述:碱性红 2,英文名称:3,7-dimethyl-10-phenylphenazin-10-ium-2,8-diamine,chloride,CAS:477-73-6,分子式:C20H19ClN4,外观与性状:暗红色粉末,可溶于水。碱性红 2是个用在组织学和细胞学的生物染色剂,也可以被用来检测软骨、黏蛋白和肥大细胞的颗粒。
1. 检测:
碱性红 2是一种禁用染料,因其具有潜在的致癌性和生态毒性而被禁用。根据2021年5 月26日国家药品监督管理局发布的《关于更新化 妆品禁用原料目录的公告(2021年第74号)》中“化妆品禁用原料目录”第199、215、498、1032条 显示,苯胺黄、溶剂黄3、直接棕95、碱性红2 属于禁用原料。大多数着色剂的检测技术尚未开发研究,尤其是染发类化妆品中禁用着色剂的检测,因此染发 产品中禁用着色剂检测技术的研发,对染发类化 妆品的安全监管具有重大的意义。
杜文亚等人建立高效液相色谱法(HPLC)检测染发类化妆品中碱性红2等8种禁用着色剂。采用Welch AQ-C1 8(250mm×4.6 mm×5 μm)色谱柱,以体积分数0.1%磷酸溶液为流动相A、甲醇为流动相B,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,柱温为25 ℃,二极管阵列检测器多波长检测。考察了染发类化妆品中蜡基类、膏霜类不同基质中着色剂的回收率和相对标准偏差。在一定线性范围内,8种禁用着色剂线性关系良好,相关系数(r)均大于0.999,最低检出限为 1~5 mg/kg。在低、中、高3个添加水平下,8种禁用着色剂的平均回收率为87.0%~101.6%,相对标准偏差均小于 5%。该方法简单、准确,可用于染发类化妆品中碱性红2等8种禁用着色剂的定性与定量检测。
2. 去除研究
印染废水是污染最严重的废水之一,其具有大量的悬浮物,pH波动大,化学需氧量高,具有一定的生物毒性,若排放到水体中会影响受纳水体的颜色。 印染废水会消耗受纳水体的溶解氧,并进行化学以及生物反应,它不仅影响了环境美观性也扰动了水生生物。近年来,电絮凝法作为一个简单而有效的处理印染废水的方法受到了广泛的关注。电絮凝法通过调节水的pH,在电极的作用下金属阳离子形成各种氢氧化物得以去除。此外,在反应系统内还发生了生成 氢气和阴极上金属的减少等副反应。
迪卡罗等人研究了电絮凝与辣木籽吸附耦合技术对碱性红2溶液的去除率。在电絮凝过程中,监测了溶液的pH和电池电压。也研究了反应参数 对染料废水去除率的影响,如电流密度,辣木籽投加量,染料废水的初始浓度。同时,测定讨论了单位能量需求量(UED),单元电极材料需求量(UEMD),充电负载(Qe)和耗能量(Econ)。技术路线如下:
结果为:碱性红2理想的条件是电流密度2.5mA/cm2时,碱性红2 MOS剂量为5.0g/L时,接触时间5min,pH值在中性范围。在这些条件下,UED,UEMD,Qe和Econ 度分别为,0.015kWh/kg,0.022kg/kg,0.33Ahg- 1和0.060Wh/g 时颜色的去除达到92.00%。
参考文献:
[1]杜文亚,张晓东. 高相液相色谱法检测染发类化妆品中碱性红2等8种禁用着色剂 [J]. 香料香精化妆品, 2023, (04): 138-143. DOI:10.20099/j.issn.1000-4475.2022.0152.
[2]陈宜菲,邱罡. TiO_2/石墨烯在模拟太阳光下光催化降解碱性品红的研究 [J]. 韩山师范学院学报, 2016, 37 (06): 34-39.
[3]迪卡罗(Helder P. De Carvalho).电絮凝/辣木籽吸附耦合技术在分批系统中处理染料废水的研究[D]. 吉林大学, 2015.
显示全部碱性红 2是一种禁用染料,本文将讲述如何碱性红 2的吸附和检测研究,希望能为碱性红 2的处理提供参考思路。
简述:碱性红 2,英文名称:3,7-dimethyl-10-phenylphenazin-10-ium-2,8-diamine,chloride,CAS:477-73-6,分子式:C20H19ClN4,外观与性状:暗红色粉末,可溶于水。碱性红 2是个用在组织学和细胞学的生物染色剂,也可以被用来检测软骨、黏蛋白和肥大细胞的颗粒。
1. 检测:
碱性红 2是一种禁用染料,因其具有潜在的致癌性和生态毒性而被禁用。根据2021年5 月26日国家药品监督管理局发布的《关于更新化 妆品禁用原料目录的公告(2021年第74号)》中“化妆品禁用原料目录”第199、215、498、1032条 显示,苯胺黄、溶剂黄3、直接棕95、碱性红2 属于禁用原料。大多数着色剂的检测技术尚未开发研究,尤其是染发类化妆品中禁用着色剂的检测,因此染发 产品中禁用着色剂检测技术的研发,对染发类化 妆品的安全监管具有重大的意义。
杜文亚等人建立高效液相色谱法(HPLC)检测染发类化妆品中碱性红2等8种禁用着色剂。采用Welch AQ-C1 8(250mm×4.6 mm×5 μm)色谱柱,以体积分数0.1%磷酸溶液为流动相A、甲醇为流动相B,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,柱温为25 ℃,二极管阵列检测器多波长检测。考察了染发类化妆品中蜡基类、膏霜类不同基质中着色剂的回收率和相对标准偏差。在一定线性范围内,8种禁用着色剂线性关系良好,相关系数(r)均大于0.999,最低检出限为 1~5 mg/kg。在低、中、高3个添加水平下,8种禁用着色剂的平均回收率为87.0%~101.6%,相对标准偏差均小于 5%。该方法简单、准确,可用于染发类化妆品中碱性红2等8种禁用着色剂的定性与定量检测。
2. 去除研究
印染废水是污染最严重的废水之一,其具有大量的悬浮物,pH波动大,化学需氧量高,具有一定的生物毒性,若排放到水体中会影响受纳水体的颜色。 印染废水会消耗受纳水体的溶解氧,并进行化学以及生物反应,它不仅影响了环境美观性也扰动了水生生物。近年来,电絮凝法作为一个简单而有效的处理印染废水的方法受到了广泛的关注。电絮凝法通过调节水的pH,在电极的作用下金属阳离子形成各种氢氧化物得以去除。此外,在反应系统内还发生了生成 氢气和阴极上金属的减少等副反应。
迪卡罗等人研究了电絮凝与辣木籽吸附耦合技术对碱性红2溶液的去除率。在电絮凝过程中,监测了溶液的pH和电池电压。也研究了反应参数 对染料废水去除率的影响,如电流密度,辣木籽投加量,染料废水的初始浓度。同时,测定讨论了单位能量需求量(UED),单元电极材料需求量(UEMD),充电负载(Qe)和耗能量(Econ)。技术路线如下:
结果为:碱性红2理想的条件是电流密度2.5mA/cm2时,碱性红2 MOS剂量为5.0g/L时,接触时间5min,pH值在中性范围。在这些条件下,UED,UEMD,Qe和Econ 度分别为,0.015kWh/kg,0.022kg/kg,0.33Ahg- 1和0.060Wh/g 时颜色的去除达到92.00%。
参考文献:
[1]杜文亚,张晓东. 高相液相色谱法检测染发类化妆品中碱性红2等8种禁用着色剂 [J]. 香料香精化妆品, 2023, (04): 138-143. DOI:10.20099/j.issn.1000-4475.2022.0152.
[2]陈宜菲,邱罡. TiO_2/石墨烯在模拟太阳光下光催化降解碱性品红的研究 [J]. 韩山师范学院学报, 2016, 37 (06): 34-39.
[3]迪卡罗(Helder P. De Carvalho).电絮凝/辣木籽吸附耦合技术在分批系统中处理染料废水的研究[D]. 吉林大学, 2015.
通过相关文献和研究成果,可以了解到测定四氢咔唑酮离解常数的方法在化学领域中具有重要意义。
简述:四氢咔唑酮,英文名称:1,2,3,9-Tetrahydro-4(H)-Carbazol-4-One,CAS:15128-52-6,分子式:C12H11NO,外观与性状:白色晶体粉末,密度:1.275 g/cm3,折射率:1.689,是一种具有抗分枝杆菌活性的咔唑衍生物。四氢咔唑酮类化合物,作为一类重要的含氮杂环化合物,近年来在医药化工领域被发现在诸多方面具有突出的生物活性,包括抗菌、抗艾滋病病毒、抗人类乳头状瘤病毒、抗朊病毒、抗癌等。正因如此,越来越多的研究人员将精力投入到对此类化合物的研究中。
离解常数研究:
1. 背景
四氢咔唑酮是一种重要的化工原料和生产药物的中间体,应用广泛,碱性很弱。其分析性能与其在水中的离解常数有重要的关系。四氢咔唑酮是一种弱碱(B),在水中离解可表示为:
衡受溶液pH影响而移动,当溶液中溶质的总浓度一定时,根据文献[9]分光光度法测定酸碱离解常数的原理,可以推导出下式:
式中pKb为离解常数,AB为溶液中只含碱式(B)的吸光度,ABH+为溶液中只含酸式(BH+)的吸光度,A则为B和BH+平衡共存溶液的吸光度之和。选择合适的测定波长测定上述3种不同pH溶液的吸光度,代入上式可计算出四氢咔唑酮在水中的pKb。
由于四氢咔唑酮难溶于水,无法直接测定其在水中的离解常数。然而,由于其易溶于乙醇,可以先在不同比例的水-乙醇混合溶剂中测定其离解常数。有机物在水中有机溶剂含量变化时,其离解常数通常呈线性变化规律,可以通过外推得出其在水中的离解常数。
2. 实验方法
将7.50 mL四氢咔唑酮的无水乙醇溶液准确转移至一系列25 mL容量瓶中,然后逐次加入不同体积的HCl标准溶液,制备具有不同酸度的溶液。在放置30分钟后,以纯水为参比,在200~345 nm范围内使用1 cm比色皿扫描各溶液的吸收曲线,并记录在测定波长下的吸光度值。在这个系列中,乙醇的含量为30%(V/V总)。
按同样方法分别配制乙醇含量为40%、45%、50%的一系列酸度不同的四氢咔唑酮乙醇-水混合溶液,扫描各溶液的吸收曲线并读取在测定波长下的吸光度。
3. 结果
(1)溶液稳定性
按实验方法配制乙醇含量为30%酸度不同的系列四氢咔唑酮溶液,然后在200~345 nm范围间隔一定时间扫描各溶液的吸收曲线,结果表明不同酸度的溶液在20 min后的吸收曲线均基本重合,并且溶液可稳定10 h以上,故选择放置30 min测定。
(2)酸度的确定
配制乙醇含量为40%系列酸度不同的四氢咔唑酮乙醇-水溶液,在200~345 nm范围内扫描各溶液的吸收曲线见图1。由图1可知269和323 nm处的吸收峰为酸式的最大吸收,300 nm处的吸收峰为碱式的最大吸收。
(3)吸光度的测定及离解常数的计算
根据绘制的吸收曲线,选择合适的波长测定吸光度。波长的选择依据是尽量选择最大吸收波长以减小读数误差,故选择269、300、323 nm作为测定波长。
求出当乙醇含量分别为30%、40%、45%和50%时,pKb的平均值分别为:14.31、14.40、14.45、14.49。其线性关系为:pKb=0.009 1(V/V总)+14.04,相关系数为0.999 1。外推至乙醇含量为零求出其在水中的pKb为14.04。
参考文献:
[1]刘健升,张晗,于晓等. 四氢咔唑酮制药废液无害化处理及综合利用的研究 [J]. 辽宁化工, 2014, 43 (05): 598-600.
[2]石浩. 高价碘介导下碳碳键氧化偶联合成四氢咔唑酮化合物[D]. 天津大学, 2014.
[3]张淑芳,张晓燕. 四氢咔唑酮离解常数的光度法测定 [J]. 化学试剂, 2009, 31 (02): 117-118+145. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2009.02.007.
显示全部通过相关文献和研究成果,可以了解到测定四氢咔唑酮离解常数的方法在化学领域中具有重要意义。
简述:四氢咔唑酮,英文名称:1,2,3,9-Tetrahydro-4(H)-Carbazol-4-One,CAS:15128-52-6,分子式:C12H11NO,外观与性状:白色晶体粉末,密度:1.275 g/cm3,折射率:1.689,是一种具有抗分枝杆菌活性的咔唑衍生物。四氢咔唑酮类化合物,作为一类重要的含氮杂环化合物,近年来在医药化工领域被发现在诸多方面具有突出的生物活性,包括抗菌、抗艾滋病病毒、抗人类乳头状瘤病毒、抗朊病毒、抗癌等。正因如此,越来越多的研究人员将精力投入到对此类化合物的研究中。
离解常数研究:
1. 背景
四氢咔唑酮是一种重要的化工原料和生产药物的中间体,应用广泛,碱性很弱。其分析性能与其在水中的离解常数有重要的关系。四氢咔唑酮是一种弱碱(B),在水中离解可表示为:
衡受溶液pH影响而移动,当溶液中溶质的总浓度一定时,根据文献[9]分光光度法测定酸碱离解常数的原理,可以推导出下式:
式中pKb为离解常数,AB为溶液中只含碱式(B)的吸光度,ABH+为溶液中只含酸式(BH+)的吸光度,A则为B和BH+平衡共存溶液的吸光度之和。选择合适的测定波长测定上述3种不同pH溶液的吸光度,代入上式可计算出四氢咔唑酮在水中的pKb。
由于四氢咔唑酮难溶于水,无法直接测定其在水中的离解常数。然而,由于其易溶于乙醇,可以先在不同比例的水-乙醇混合溶剂中测定其离解常数。有机物在水中有机溶剂含量变化时,其离解常数通常呈线性变化规律,可以通过外推得出其在水中的离解常数。
2. 实验方法
将7.50 mL四氢咔唑酮的无水乙醇溶液准确转移至一系列25 mL容量瓶中,然后逐次加入不同体积的HCl标准溶液,制备具有不同酸度的溶液。在放置30分钟后,以纯水为参比,在200~345 nm范围内使用1 cm比色皿扫描各溶液的吸收曲线,并记录在测定波长下的吸光度值。在这个系列中,乙醇的含量为30%(V/V总)。
按同样方法分别配制乙醇含量为40%、45%、50%的一系列酸度不同的四氢咔唑酮乙醇-水混合溶液,扫描各溶液的吸收曲线并读取在测定波长下的吸光度。
3. 结果
(1)溶液稳定性
按实验方法配制乙醇含量为30%酸度不同的系列四氢咔唑酮溶液,然后在200~345 nm范围间隔一定时间扫描各溶液的吸收曲线,结果表明不同酸度的溶液在20 min后的吸收曲线均基本重合,并且溶液可稳定10 h以上,故选择放置30 min测定。
(2)酸度的确定
配制乙醇含量为40%系列酸度不同的四氢咔唑酮乙醇-水溶液,在200~345 nm范围内扫描各溶液的吸收曲线见图1。由图1可知269和323 nm处的吸收峰为酸式的最大吸收,300 nm处的吸收峰为碱式的最大吸收。
(3)吸光度的测定及离解常数的计算
根据绘制的吸收曲线,选择合适的波长测定吸光度。波长的选择依据是尽量选择最大吸收波长以减小读数误差,故选择269、300、323 nm作为测定波长。
求出当乙醇含量分别为30%、40%、45%和50%时,pKb的平均值分别为:14.31、14.40、14.45、14.49。其线性关系为:pKb=0.009 1(V/V总)+14.04,相关系数为0.999 1。外推至乙醇含量为零求出其在水中的pKb为14.04。
参考文献:
[1]刘健升,张晗,于晓等. 四氢咔唑酮制药废液无害化处理及综合利用的研究 [J]. 辽宁化工, 2014, 43 (05): 598-600.
[2]石浩. 高价碘介导下碳碳键氧化偶联合成四氢咔唑酮化合物[D]. 天津大学, 2014.
[3]张淑芳,张晓燕. 四氢咔唑酮离解常数的光度法测定 [J]. 化学试剂, 2009, 31 (02): 117-118+145. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2009.02.007.
本文将介绍塑料包装材料中抗氧化剂THP-24的测定方法,旨在为抗氧剂含量控制提供参考思路。
简述:抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。塑料包装材料中常添加抗氧剂来防止塑料的老化,现常用抗氧剂品种有1010、330、1076、168、BHT、THP-24等,欧洲药典第9版3.1.6Polyproplene for Containers forParenteral Preparations and for Ophthalmic Preparations中对抗氧剂含量规定的限度是单个不得过0.3%,总量不得过0.3%,日常检测和科研中已对各种抗氧剂的检测方法
展开了研究,包括液相色谱法、气相色谱法、液质联用法、气质联用法等。
然而,目前关于抗氧剂THP-24测定的文献较为稀少,监管和检测方面存在一定空白。因此,本领域的专业人员正致力于研发一种用于测定塑料包装材料中抗氧化剂THP-24的方法,以确保塑料包装材料和所包装药品的安全性。
检测:
仪器:Agilent 1260高效液相色谱仪、XPE205梅特勒-托利多十万分之一电子天平
实验样品:五层共挤输液用膜。
包括以下步骤:(1)精密称取样品2.5g,分割成长3cm,宽0.3cm的小片,置于回流瓶中;
(2)加入0.5ml吡啶溶液,再加入20ml甲苯-甲醇溶液,甲苯-甲醇溶液中甲苯和甲醇的体积比为2∶3,称取回流瓶的总重量,煮沸回流5小时,放冷至室温;
(3)用(2)中的甲苯-甲醇溶液补充减少的回流瓶重量,摇匀;
(4)用0.45um有机滤膜过滤后作为样品溶液;
(5)将步骤(4)制取的样品溶液注入Agilent 1260高效液相色谱仪,完成测定。
色谱条件为:采用Agilent ZORBAX SB-C18柱(4.6×150mm,5μm),柱温为40℃;检测波长为280nm;流动相为乙腈;流速为1.0ml/min;进样量为20μl。
对照品:抗氧剂THP-24(抗氧剂RC626)(化学名为:双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,CAS号:26741-53-7,TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD,批号:2BNUJ,含量:96.40%)。
对照品溶液的制备:精密称取抗氧剂THP-24对照品0.02520g,置于100ml量瓶中,加入甲苯和甲醇的体积比为2∶3的甲苯-甲醇溶液(同时加入0.5ml吡啶),使溶解并稀释至刻度,作为对照品储备液。
空白溶剂的制备:采用与样品溶液相同的方法制取。
结果:
该测定方法在样品的前处理过程中,将甲苯和甲醇的体积比为2∶3的甲苯-甲醇溶液作为样品提取液,同时,采用吡啶溶液作为稳定剂,以防止抗氧剂THP-24在短时间内迅速降解,确保样品中的THP-24抗氧剂保持稳定。这确保了本发明能够准确有效地测定塑料包装材料中THP-24抗氧剂的含量以及其在药品中的迁移情况。
参考文献:
[1]重庆市食品药品检验检测研究院. 一种塑料包装材料中抗氧化剂THP-24的测定方法. 2020-06-23.
显示全部本文将介绍塑料包装材料中抗氧化剂THP-24的测定方法,旨在为抗氧剂含量控制提供参考思路。
简述:抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。塑料包装材料中常添加抗氧剂来防止塑料的老化,现常用抗氧剂品种有1010、330、1076、168、BHT、THP-24等,欧洲药典第9版3.1.6Polyproplene for Containers forParenteral Preparations and for Ophthalmic Preparations中对抗氧剂含量规定的限度是单个不得过0.3%,总量不得过0.3%,日常检测和科研中已对各种抗氧剂的检测方法
展开了研究,包括液相色谱法、气相色谱法、液质联用法、气质联用法等。
然而,目前关于抗氧剂THP-24测定的文献较为稀少,监管和检测方面存在一定空白。因此,本领域的专业人员正致力于研发一种用于测定塑料包装材料中抗氧化剂THP-24的方法,以确保塑料包装材料和所包装药品的安全性。
检测:
仪器:Agilent 1260高效液相色谱仪、XPE205梅特勒-托利多十万分之一电子天平
实验样品:五层共挤输液用膜。
包括以下步骤:(1)精密称取样品2.5g,分割成长3cm,宽0.3cm的小片,置于回流瓶中;
(2)加入0.5ml吡啶溶液,再加入20ml甲苯-甲醇溶液,甲苯-甲醇溶液中甲苯和甲醇的体积比为2∶3,称取回流瓶的总重量,煮沸回流5小时,放冷至室温;
(3)用(2)中的甲苯-甲醇溶液补充减少的回流瓶重量,摇匀;
(4)用0.45um有机滤膜过滤后作为样品溶液;
(5)将步骤(4)制取的样品溶液注入Agilent 1260高效液相色谱仪,完成测定。
色谱条件为:采用Agilent ZORBAX SB-C18柱(4.6×150mm,5μm),柱温为40℃;检测波长为280nm;流动相为乙腈;流速为1.0ml/min;进样量为20μl。
对照品:抗氧剂THP-24(抗氧剂RC626)(化学名为:双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,CAS号:26741-53-7,TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD,批号:2BNUJ,含量:96.40%)。
对照品溶液的制备:精密称取抗氧剂THP-24对照品0.02520g,置于100ml量瓶中,加入甲苯和甲醇的体积比为2∶3的甲苯-甲醇溶液(同时加入0.5ml吡啶),使溶解并稀释至刻度,作为对照品储备液。
空白溶剂的制备:采用与样品溶液相同的方法制取。
结果:
该测定方法在样品的前处理过程中,将甲苯和甲醇的体积比为2∶3的甲苯-甲醇溶液作为样品提取液,同时,采用吡啶溶液作为稳定剂,以防止抗氧剂THP-24在短时间内迅速降解,确保样品中的THP-24抗氧剂保持稳定。这确保了本发明能够准确有效地测定塑料包装材料中THP-24抗氧剂的含量以及其在药品中的迁移情况。
参考文献:
[1]重庆市食品药品检验检测研究院. 一种塑料包装材料中抗氧化剂THP-24的测定方法. 2020-06-23.
本文将探讨制备马来酸阿塞那平舌下膜的方法以及其检测技术,旨在为该化合物的制备和分析提供全面的指导和参考。
背景:阿塞那平 (asenapine,1) 是一种新型非典型抗精神病药,用于成人急性精神分裂症、急性狂躁或伴有双相 I 型障碍混合发作的治疗。2009 年 1 马来酸盐舌下片获得美国 FDA 和欧盟批准上市,商品名为 Saphris ®。Saphris ® 采用冻干工艺生产,成本较高。
1. 马来酸阿塞那平舌下膜的制备:
取阿塞那平马来酸盐原料药 7.03 g 和聚乙烯吡咯烷酮K30 10.5 g,溶解于丙酮∶乙醇 (4 ∶ 1) 溶液 100 ml中,60 ℃真空旋转蒸除溶剂后,置干燥器中室温干燥 48 h。加入纯化水 100 ml,再依次加入阿斯巴甜1.4 g、枸橼酸 1.75 g、亮蓝 0.007 g、薄荷香精0.175 g、柠檬香精 0.175 g、羟丙甲纤维素 E3 7.0 g 和羟丙甲纤维素 E15 7.0 g,高速搅拌成均匀的浆液。经脱泡、涂布干燥、分切,制得长 2.5 cm、宽 1.5 cm、厚约 80m 的阿塞那平马来酸盐舌下膜 1 000 片。
2. 分析:
马来酸盐在合成过程中可能引入副产物,产品中可能残留起始原料,贮存过程中可能发生降解,主要包括有关物质2 ~ 8,结构见图。
杨柳榴等人建立了高效液相色谱法测定马来酸阿塞那平舌下膜。采用C18 色谱柱,以 1.0%三乙胺溶液 ( 用磷酸调至 pH 6.8) ∶乙腈 (46 ∶ 54) 为流动相,检测波长 274 nm。具体实验方法如下:
(1)系统适用性溶液:
取2~8各适量,分别用流动相溶解并稀释,制成浓度为500mg/ml的贮备液;精密称取1马来酸盐对照品适量(相当于125mg),置50ml量瓶中,分别加入上述有关物质贮备液0.5ml,加流动相定容,即得。
(2)阿塞那平对照品溶液:
精确称取相当于125毫克的阿塞那平马来酸盐对照品,置于5毫升容量瓶中,用甲醇溶解并定容,制备对照品贮备液;精确吸取上述溶液1毫升置于100毫升容量瓶中,用流动相溶解并稀释,制备浓度为50克/毫升的溶液,即得。
(3)供试品溶液
取20片阿塞那平马来酸盐舌下膜,进行精确称量并剪碎。精确称取适量样品,加入流动相稀释,制备含150微克/毫升的溶液,摇匀后过滤,取续滤液得到供试品溶液A,用于含量测定。采用相同方法制备500微克/毫升的阿塞那平溶液,摇匀后过滤,取续滤液得到供试品溶液B,用于相关物质测定。精确取1毫升供试品溶液B,置于100毫升容量瓶中,加入流动相定容,摇匀,作为自身对照液。
(4)空白溶液
取不含1的空白制剂1片,按供试品溶液方法配制,取续滤液即得。
(5)色谱条件
色谱柱DikmaDiamonsil®C18(2)柱(4.6mm×150mm,5mm);流动相1.0%三乙胺溶液(用磷酸调至pH6.8)∶乙腈(46∶54);流速1.0ml/min;检测波长274nm;柱温40℃;进样量20 l。
结果:阿塞那平在 20 ~ 80 g/ml 浓度范围内线性关系良好,平均回收率为99.8%,RSD 为 0.5%。
参考文献:
[1]陈芳,杨柳榴,周臻等. 马来酸阿塞那平舌下膜的制备及体内外评价 [J]. 中国医药工业杂志, 2015, 46 (08): 843-849+855. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2015.08.012.
[2]杨柳榴,陈芳. 马来酸阿塞那平舌下膜剂的HPLC法测定 [J]. 中国医药工业杂志, 2015, 46 (07): 736-739. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2015.07.017.
显示全部本文将探讨制备马来酸阿塞那平舌下膜的方法以及其检测技术,旨在为该化合物的制备和分析提供全面的指导和参考。
背景:阿塞那平 (asenapine,1) 是一种新型非典型抗精神病药,用于成人急性精神分裂症、急性狂躁或伴有双相 I 型障碍混合发作的治疗。2009 年 1 马来酸盐舌下片获得美国 FDA 和欧盟批准上市,商品名为 Saphris ®。Saphris ® 采用冻干工艺生产,成本较高。
1. 马来酸阿塞那平舌下膜的制备:
取阿塞那平马来酸盐原料药 7.03 g 和聚乙烯吡咯烷酮K30 10.5 g,溶解于丙酮∶乙醇 (4 ∶ 1) 溶液 100 ml中,60 ℃真空旋转蒸除溶剂后,置干燥器中室温干燥 48 h。加入纯化水 100 ml,再依次加入阿斯巴甜1.4 g、枸橼酸 1.75 g、亮蓝 0.007 g、薄荷香精0.175 g、柠檬香精 0.175 g、羟丙甲纤维素 E3 7.0 g 和羟丙甲纤维素 E15 7.0 g,高速搅拌成均匀的浆液。经脱泡、涂布干燥、分切,制得长 2.5 cm、宽 1.5 cm、厚约 80m 的阿塞那平马来酸盐舌下膜 1 000 片。
2. 分析:
马来酸盐在合成过程中可能引入副产物,产品中可能残留起始原料,贮存过程中可能发生降解,主要包括有关物质2 ~ 8,结构见图。
杨柳榴等人建立了高效液相色谱法测定马来酸阿塞那平舌下膜。采用C18 色谱柱,以 1.0%三乙胺溶液 ( 用磷酸调至 pH 6.8) ∶乙腈 (46 ∶ 54) 为流动相,检测波长 274 nm。具体实验方法如下:
(1)系统适用性溶液:
取2~8各适量,分别用流动相溶解并稀释,制成浓度为500mg/ml的贮备液;精密称取1马来酸盐对照品适量(相当于125mg),置50ml量瓶中,分别加入上述有关物质贮备液0.5ml,加流动相定容,即得。
(2)阿塞那平对照品溶液:
精确称取相当于125毫克的阿塞那平马来酸盐对照品,置于5毫升容量瓶中,用甲醇溶解并定容,制备对照品贮备液;精确吸取上述溶液1毫升置于100毫升容量瓶中,用流动相溶解并稀释,制备浓度为50克/毫升的溶液,即得。
(3)供试品溶液
取20片阿塞那平马来酸盐舌下膜,进行精确称量并剪碎。精确称取适量样品,加入流动相稀释,制备含150微克/毫升的溶液,摇匀后过滤,取续滤液得到供试品溶液A,用于含量测定。采用相同方法制备500微克/毫升的阿塞那平溶液,摇匀后过滤,取续滤液得到供试品溶液B,用于相关物质测定。精确取1毫升供试品溶液B,置于100毫升容量瓶中,加入流动相定容,摇匀,作为自身对照液。
(4)空白溶液
取不含1的空白制剂1片,按供试品溶液方法配制,取续滤液即得。
(5)色谱条件
色谱柱DikmaDiamonsil®C18(2)柱(4.6mm×150mm,5mm);流动相1.0%三乙胺溶液(用磷酸调至pH6.8)∶乙腈(46∶54);流速1.0ml/min;检测波长274nm;柱温40℃;进样量20 l。
结果:阿塞那平在 20 ~ 80 g/ml 浓度范围内线性关系良好,平均回收率为99.8%,RSD 为 0.5%。
参考文献:
[1]陈芳,杨柳榴,周臻等. 马来酸阿塞那平舌下膜的制备及体内外评价 [J]. 中国医药工业杂志, 2015, 46 (08): 843-849+855. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2015.08.012.
[2]杨柳榴,陈芳. 马来酸阿塞那平舌下膜剂的HPLC法测定 [J]. 中国医药工业杂志, 2015, 46 (07): 736-739. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2015.07.017.
通过对磺草灵的分析和合成过程的探索,为科研人员和相关研究人员提供了有关该化合物的重要信息,并为未来的研究和开发工作提供了指导。
简述:磺草灵是氨基甲酸酯类的内吸传导型除草剂,对去除一年生、多年生杂草及许多阔叶杂草都有非常好的效果,因具有高效、低毒、内吸、广谱等特点而被广泛用于多种农产品。
1. 合成:
(1)4-乙酰胺基苯磺酰胺(2)
置34.48(0.2mol)磺胺、20.4g(0.2mol)乙酸酐及180ml丙酮于500 ml圆底烧瓶中,加热回流,反应结束后,冷却过滤,固体干燥得化合物2 38.28(收率89.2%),mp:217-219℃。
(2)4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯(3)
17 g(0.0794 mol)4-乙酰胺基苯磺酰胺、30g(0.2174 mol)无水碳酸钾 200 ml干燥丙酮加到 500 ml三口瓶中,搅抖下滴加 10.6g(0.1122 mol)氯甲酸甲酯,加毕,混合物在搅抖下加热回流18小时,冷却,过滤,固体悬浮在水中,用盐酸酸化至酸性即得化合物3的粗品,再将该粗品溶解在碳酸氢钠溶液里,过滤,滤液用盐酸再酸化,即得4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯的精制品8.5g,收率:49.6%,熔点:235~237℃。
(3)磺草灵(4)
将8.5g 4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯(3)溶于2N的氢氧化钠溶液中,室温下搅抖两天后再用浓盐酸酸化至酸性,滤出生成的沉淀,沉淀物再用稀盐酸抽提,将抽提液并入上述滤液中,然后用浓氢氧化钠中和至pH=4.过滤,千燥得白色晶体磺草灵5.4g.收率75.1%,熔点:145-116℃。
2. 原药的液相色谱分析:
李薇等人采用正相高效液相色谱法,使用氰基柱和紫外检测器,以石油醚+乙酸乙酯为流动相,在270nm波长下,测定磺草灵含量。具体如下:
(1)色谱条件
色谱柱:150mmx4.6mm(i.d.) 5μm Zorbax CN柱;检测波长:270nm;流动相:石油醚+乙酸乙酯=35+65(V+V)(另加少许乙酸≤0.1%改善峰型);流速:1.0m/min;进样量:5μL;柱温:30℃。在上述色谱条件下,磺草灵的保留时间约为 2.7min。
(2)标准溶液的配制
称取磺草灵标准品0.05g(精确至0.0002g)置于100m容量瓶中,用流动相溶解并定容,超声波水浴中振荡 2min,取出后降至室温,备用。
(3)试样溶液的配制
称取磺草灵原药0.05g精确至0.0002g)于100mL容量瓶中,用流动相溶解并定容,超声波水浴中振荡2min,取出后降至室温,备用。
(4)测定
在上述色谱条件下,待仪器稳定后,连续进数针标准溶液,当相邻两针的响应之比的变化<1.5%时,按标准溶液,试样溶液试样溶液,标准溶液的顺序进样,计算磺草灵的含量,标样和试样色谱图(图1、2)。
参考文献:
[1]张启凤,松本和雄,张茂强等. 液相色谱-质谱联用检测农产品中磺草灵残留 [J]. 食品科学, 2013, 34 (22): 277-280.
[2]李薇,韩红娥,王彩玲等. 磺草灵原药的液相色谱分析方法研究 [J]. 农药科学与管理, 2005, (04): 6-8.
[3]胡渝华,姜幼纯,赵林等. 除草剂磺草灵的毒性研究 [J]. 华西医科大学学报, 1992, (02): 190-193.
[4]周龙虎,冯友健,戴桂元等. 磺草灵及其磺酰脲类化合物的合成 [J]. 徐州师范学院学报(自然科学版), 1991, (04): 45-48.
显示全部通过对磺草灵的分析和合成过程的探索,为科研人员和相关研究人员提供了有关该化合物的重要信息,并为未来的研究和开发工作提供了指导。
简述:磺草灵是氨基甲酸酯类的内吸传导型除草剂,对去除一年生、多年生杂草及许多阔叶杂草都有非常好的效果,因具有高效、低毒、内吸、广谱等特点而被广泛用于多种农产品。
1. 合成:
(1)4-乙酰胺基苯磺酰胺(2)
置34.48(0.2mol)磺胺、20.4g(0.2mol)乙酸酐及180ml丙酮于500 ml圆底烧瓶中,加热回流,反应结束后,冷却过滤,固体干燥得化合物2 38.28(收率89.2%),mp:217-219℃。
(2)4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯(3)
17 g(0.0794 mol)4-乙酰胺基苯磺酰胺、30g(0.2174 mol)无水碳酸钾 200 ml干燥丙酮加到 500 ml三口瓶中,搅抖下滴加 10.6g(0.1122 mol)氯甲酸甲酯,加毕,混合物在搅抖下加热回流18小时,冷却,过滤,固体悬浮在水中,用盐酸酸化至酸性即得化合物3的粗品,再将该粗品溶解在碳酸氢钠溶液里,过滤,滤液用盐酸再酸化,即得4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯的精制品8.5g,收率:49.6%,熔点:235~237℃。
(3)磺草灵(4)
将8.5g 4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯(3)溶于2N的氢氧化钠溶液中,室温下搅抖两天后再用浓盐酸酸化至酸性,滤出生成的沉淀,沉淀物再用稀盐酸抽提,将抽提液并入上述滤液中,然后用浓氢氧化钠中和至pH=4.过滤,千燥得白色晶体磺草灵5.4g.收率75.1%,熔点:145-116℃。
2. 原药的液相色谱分析:
李薇等人采用正相高效液相色谱法,使用氰基柱和紫外检测器,以石油醚+乙酸乙酯为流动相,在270nm波长下,测定磺草灵含量。具体如下:
(1)色谱条件
色谱柱:150mmx4.6mm(i.d.) 5μm Zorbax CN柱;检测波长:270nm;流动相:石油醚+乙酸乙酯=35+65(V+V)(另加少许乙酸≤0.1%改善峰型);流速:1.0m/min;进样量:5μL;柱温:30℃。在上述色谱条件下,磺草灵的保留时间约为 2.7min。
(2)标准溶液的配制
称取磺草灵标准品0.05g(精确至0.0002g)置于100m容量瓶中,用流动相溶解并定容,超声波水浴中振荡 2min,取出后降至室温,备用。
(3)试样溶液的配制
称取磺草灵原药0.05g精确至0.0002g)于100mL容量瓶中,用流动相溶解并定容,超声波水浴中振荡2min,取出后降至室温,备用。
(4)测定
在上述色谱条件下,待仪器稳定后,连续进数针标准溶液,当相邻两针的响应之比的变化<1.5%时,按标准溶液,试样溶液试样溶液,标准溶液的顺序进样,计算磺草灵的含量,标样和试样色谱图(图1、2)。
参考文献:
[1]张启凤,松本和雄,张茂强等. 液相色谱-质谱联用检测农产品中磺草灵残留 [J]. 食品科学, 2013, 34 (22): 277-280.
[2]李薇,韩红娥,王彩玲等. 磺草灵原药的液相色谱分析方法研究 [J]. 农药科学与管理, 2005, (04): 6-8.
[3]胡渝华,姜幼纯,赵林等. 除草剂磺草灵的毒性研究 [J]. 华西医科大学学报, 1992, (02): 190-193.
[4]周龙虎,冯友健,戴桂元等. 磺草灵及其磺酰脲类化合物的合成 [J]. 徐州师范学院学报(自然科学版), 1991, (04): 45-48.
本文将介绍关于阿托伐他汀乙酰丙酮叔丁基酯的波谱分析研究,旨在为相关研究人员提供参考依据和实验支持。
简述:(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[苯胺(羰基)]-1H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4-乙酸叔丁酯(以下简称L1),又名阿托伐他汀乙酰丙酮叔丁基酯,是生产阿托伐他丁钙(一种治疗低血胆甾醇和防止动脉硬化的药物)的重要中间体。
波谱分析:
1.实验方法:
(1)样品的质谱分析
取少量的L1溶于酸性复合溶剂(MeOH∶H2O∶HAc=49∶49∶2),直接进样,ESI+离子源,分子量范围:500~1000,测得结果见图2。
(2)样品的核磁共振分析
在核磁共振样品管中取适量L1,溶解于氘代氯仿中,并以TMS为内标,分别进行氢核磁共振谱(1H-NMR)、1H-1HCOSY谱、碳核磁共振谱(13C-NMR)、1H-HMQC谱和1H-HMBC谱测试。(其中,碳核磁共振谱、1H-HMQC谱和1H-HMBC谱的质子噪声已被去耦),其结果分别见图3、图5、图6和图7。
2.结果:
(1)质谱解析
从图2可知,655.3532为L1的单一同位素峰,根据该分子量模拟的分子式为C40H47FN2O5+H,其理论精确分子量为655.3542,误差为1.5×10-6。因此,可以确认L1的分子式为C40H47FN2O5。图中,质荷比为599.2912的离子为L1+H离子在酯基部分发生麦氏重排,失去一个2-甲基丙烯中性分子(C4H8)而形成的碎片离子。
(2)核磁共振解析
在L1的1H谱中,确认了3组特征性峰:δ1.43(s,9H)为40,41,42位H,δ2.38(dd6.9Hz,15.25Hz,1H)、δ2.24(dd,6.2Hz,15.3Hz,1H)为11位的两个H,δ1.68(d,7.1,6H)为34、35位H,并划分了其它各组峰的类型:δ1.36(s,3H),δ1.30(s,3H)为其它甲基上的H;δ7.19-7.16(重叠,9H)、δ7.08~7.06(2H)、δ7.00~6.96(重叠,3H)、δ6.86(d,1H)为芳环上H和酰胺N上H。
在L1的13C谱中,确认了9组特征峰:δ28.31为40,41,42位碳;δ66.63和δ66.12分别为8、10位的衔氧碳;δ80.93为39位衔氧季碳;δ98.90为36位连接两个氧原子的碳;δ165.01为25位的酰胺基碳;δ170.41为12位的酯基碳;以及含有F取代基苯环上的6个碳。
根据L1的氢谱、13C谱中的各特征峰,结合1H-1HCOSY、HMQC和HMBC相关实验结果以及其它谱学相关知识,对L1各谱峰进行归属,如表1、表2:
参考文献:
[1]蒋可志,陈关喜,冯建跃等.(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[苯胺(羰基)]-~1H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4-乙酸叔丁酯的波谱学研究[J].分析化学,2004,(04):439-444.
显示全部本文将介绍关于阿托伐他汀乙酰丙酮叔丁基酯的波谱分析研究,旨在为相关研究人员提供参考依据和实验支持。
简述:(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[苯胺(羰基)]-1H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4-乙酸叔丁酯(以下简称L1),又名阿托伐他汀乙酰丙酮叔丁基酯,是生产阿托伐他丁钙(一种治疗低血胆甾醇和防止动脉硬化的药物)的重要中间体。
波谱分析:
1.实验方法:
(1)样品的质谱分析
取少量的L1溶于酸性复合溶剂(MeOH∶H2O∶HAc=49∶49∶2),直接进样,ESI+离子源,分子量范围:500~1000,测得结果见图2。
(2)样品的核磁共振分析
在核磁共振样品管中取适量L1,溶解于氘代氯仿中,并以TMS为内标,分别进行氢核磁共振谱(1H-NMR)、1H-1HCOSY谱、碳核磁共振谱(13C-NMR)、1H-HMQC谱和1H-HMBC谱测试。(其中,碳核磁共振谱、1H-HMQC谱和1H-HMBC谱的质子噪声已被去耦),其结果分别见图3、图5、图6和图7。
2.结果:
(1)质谱解析
从图2可知,655.3532为L1的单一同位素峰,根据该分子量模拟的分子式为C40H47FN2O5+H,其理论精确分子量为655.3542,误差为1.5×10-6。因此,可以确认L1的分子式为C40H47FN2O5。图中,质荷比为599.2912的离子为L1+H离子在酯基部分发生麦氏重排,失去一个2-甲基丙烯中性分子(C4H8)而形成的碎片离子。
(2)核磁共振解析
在L1的1H谱中,确认了3组特征性峰:δ1.43(s,9H)为40,41,42位H,δ2.38(dd6.9Hz,15.25Hz,1H)、δ2.24(dd,6.2Hz,15.3Hz,1H)为11位的两个H,δ1.68(d,7.1,6H)为34、35位H,并划分了其它各组峰的类型:δ1.36(s,3H),δ1.30(s,3H)为其它甲基上的H;δ7.19-7.16(重叠,9H)、δ7.08~7.06(2H)、δ7.00~6.96(重叠,3H)、δ6.86(d,1H)为芳环上H和酰胺N上H。
在L1的13C谱中,确认了9组特征峰:δ28.31为40,41,42位碳;δ66.63和δ66.12分别为8、10位的衔氧碳;δ80.93为39位衔氧季碳;δ98.90为36位连接两个氧原子的碳;δ165.01为25位的酰胺基碳;δ170.41为12位的酯基碳;以及含有F取代基苯环上的6个碳。
根据L1的氢谱、13C谱中的各特征峰,结合1H-1HCOSY、HMQC和HMBC相关实验结果以及其它谱学相关知识,对L1各谱峰进行归属,如表1、表2:
参考文献:
[1]蒋可志,陈关喜,冯建跃等.(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[苯胺(羰基)]-~1H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4-乙酸叔丁酯的波谱学研究[J].分析化学,2004,(04):439-444.
阿托伐醌是一种重要的药物,对其进行分析研究具有广泛的研究价值。
简述:阿托伐醌(atovaquone)又称阿托喹酮,是一种羟基萘醌类化合物,辅酶Q的类似物,具有广谱抗原虫活性。它通过选择性抑制寄生虫线粒体的细胞色素 bcl的电子传递发挥作用,同时它也被证明能抑制二氢乳清酸脱氢酶(dihydroorotate dehydrogenase,DHODH),导致嘧啶的生物从头合成受阻。
1. 理化性质
阿托伐醌的化学名为2-(反式-4-(4-氯苯基)环己基)-3-羟基-1,4-萘二酮,结构式见下图,分子式 C22H19ClO3,分子质量366.8375,为黄色粉末,相对密度:1.35 g/cm’,高亲脂性,微溶于水。
2. 分析
2.1含量测定:
朱建等人建立紫外分光光度法测定阿托伐醌原料药的含量。方法: 采用紫外分光光度计对阿托伐醌进行波长扫描,确定最适吸收波长,采用标准曲线法测定阿托伐醌的含量。
(1)阿托伐醌对照品储备液
精密称取阿托伐醌对照品 6 mg,置于 50 mL 容量瓶中,加入乙腈溶解并稀释至刻度线,定容并摇匀,即制得浓度为 120 μg/mL 的阿托伐醌对照品储备液。
(2)阿托伐醌供试品储备液
精密称取阿托伐醌原料药 6 mg,置于 50 mL 容量瓶中,加入乙腈溶解并稀释至刻度线,定容并摇匀,即制得浓度为 120 μg/mL 的阿托伐醌供试品储备液。
(3)含量测定
精密量取阿托伐醌供试品储备液 0.7 mL,置于10 mL 容量瓶中,加入乙腈溶解并稀释至刻度线,定容并摇匀,配制成质量浓度为 8.4 μg/mL 的阿托伐醌供试品溶液。照紫外分光光度法在 251 nm 下测定吸光度,平行测定三次,根据标准曲线回归方程计算含量。结果表明,阿托伐醌原料药的平均含量为 99.83%( 表 2) 。
结论:阿托伐醌在 3.6~13.2 μg/mL 范围内线性关系良好,标准曲线方程为 Y = 0.064 9X-0.014 9( r = 0.9993,n = 5) ,其精密度良好,符合方法学要求。该紫外分光光度法简单、快速、准确,可用于阿托伐醌原料药的含量测定。
2.2 测定人血浆的阿托伐醌浓度:
曹江等人建立了LC-MS/MS测定人血浆阿托伐醌浓度的方法。方法具体为:阿昔洛韦为内标,血浆样品经乙腈沉淀蛋白后,EclipsePlusC8色谱柱,柱温35℃,流动相A为乙腈,B为水(0.1%乙酸铵),用梯度洗脱,其中0~1min,A:B(50:50);1.01~4.00min,A:B(95:5);4.01~9.50min,A:B(50:50);流速:0.3mL·min-1。分离后用电喷雾离子源(ESI)离子化后,通过负离子选择,用多重反应离子监测(MRM)。
阿托伐醌在20~10000ng·mL-1范围线性良好,定量下限为20ng·mL-1,提取回收率在92%~105%,日内精密度(RSD)≤11.2%、日间RSD均在≤9.18%。该法专属性强,灵敏度高,操作较以往简单,快速,定量准确,适用于阿托伐醌人体药代动力学研究和治疗药物监测。
参考文献:
[1]何维,杨光友. 抗原虫药物阿托伐醌的药理学特性研究进展 [J]. 动物医学进展, 2023, 44 (08): 102-106. DOI:10.16437/j.cnki.1007-5038.2023.08.025.
[2]朱建,常天歌,吴文营等. 紫外分光光度法测定阿托伐醌的含量研究 [J]. 山东化工, 2022, 51 (06): 139-141. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2022.06.027.
[3]曹江,梅和坤,白艳等. LC-MS/MS法测定人血浆的阿托伐醌浓度 [J]. 中国临床药理学杂志, 2013, 29 (08): 619-621. DOI:10.13699/j.cnki.1001-6821.2013.08.019.
显示全部阿托伐醌是一种重要的药物,对其进行分析研究具有广泛的研究价值。
简述:阿托伐醌(atovaquone)又称阿托喹酮,是一种羟基萘醌类化合物,辅酶Q的类似物,具有广谱抗原虫活性。它通过选择性抑制寄生虫线粒体的细胞色素 bcl的电子传递发挥作用,同时它也被证明能抑制二氢乳清酸脱氢酶(dihydroorotate dehydrogenase,DHODH),导致嘧啶的生物从头合成受阻。
1. 理化性质
阿托伐醌的化学名为2-(反式-4-(4-氯苯基)环己基)-3-羟基-1,4-萘二酮,结构式见下图,分子式 C22H19ClO3,分子质量366.8375,为黄色粉末,相对密度:1.35 g/cm’,高亲脂性,微溶于水。
2. 分析
2.1含量测定:
朱建等人建立紫外分光光度法测定阿托伐醌原料药的含量。方法: 采用紫外分光光度计对阿托伐醌进行波长扫描,确定最适吸收波长,采用标准曲线法测定阿托伐醌的含量。
(1)阿托伐醌对照品储备液
精密称取阿托伐醌对照品 6 mg,置于 50 mL 容量瓶中,加入乙腈溶解并稀释至刻度线,定容并摇匀,即制得浓度为 120 μg/mL 的阿托伐醌对照品储备液。
(2)阿托伐醌供试品储备液
精密称取阿托伐醌原料药 6 mg,置于 50 mL 容量瓶中,加入乙腈溶解并稀释至刻度线,定容并摇匀,即制得浓度为 120 μg/mL 的阿托伐醌供试品储备液。
(3)含量测定
精密量取阿托伐醌供试品储备液 0.7 mL,置于10 mL 容量瓶中,加入乙腈溶解并稀释至刻度线,定容并摇匀,配制成质量浓度为 8.4 μg/mL 的阿托伐醌供试品溶液。照紫外分光光度法在 251 nm 下测定吸光度,平行测定三次,根据标准曲线回归方程计算含量。结果表明,阿托伐醌原料药的平均含量为 99.83%( 表 2) 。
结论:阿托伐醌在 3.6~13.2 μg/mL 范围内线性关系良好,标准曲线方程为 Y = 0.064 9X-0.014 9( r = 0.9993,n = 5) ,其精密度良好,符合方法学要求。该紫外分光光度法简单、快速、准确,可用于阿托伐醌原料药的含量测定。
2.2 测定人血浆的阿托伐醌浓度:
曹江等人建立了LC-MS/MS测定人血浆阿托伐醌浓度的方法。方法具体为:阿昔洛韦为内标,血浆样品经乙腈沉淀蛋白后,EclipsePlusC8色谱柱,柱温35℃,流动相A为乙腈,B为水(0.1%乙酸铵),用梯度洗脱,其中0~1min,A:B(50:50);1.01~4.00min,A:B(95:5);4.01~9.50min,A:B(50:50);流速:0.3mL·min-1。分离后用电喷雾离子源(ESI)离子化后,通过负离子选择,用多重反应离子监测(MRM)。
阿托伐醌在20~10000ng·mL-1范围线性良好,定量下限为20ng·mL-1,提取回收率在92%~105%,日内精密度(RSD)≤11.2%、日间RSD均在≤9.18%。该法专属性强,灵敏度高,操作较以往简单,快速,定量准确,适用于阿托伐醌人体药代动力学研究和治疗药物监测。
参考文献:
[1]何维,杨光友. 抗原虫药物阿托伐醌的药理学特性研究进展 [J]. 动物医学进展, 2023, 44 (08): 102-106. DOI:10.16437/j.cnki.1007-5038.2023.08.025.
[2]朱建,常天歌,吴文营等. 紫外分光光度法测定阿托伐醌的含量研究 [J]. 山东化工, 2022, 51 (06): 139-141. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2022.06.027.
[3]曹江,梅和坤,白艳等. LC-MS/MS法测定人血浆的阿托伐醌浓度 [J]. 中国临床药理学杂志, 2013, 29 (08): 619-621. DOI:10.13699/j.cnki.1001-6821.2013.08.019.
在确定药物中的白术内酯 III含量的过程中,准确的测定方法至关重要,本文将探讨不同的测定技术,以确保对该化合物含量的准确评估。
简述:白术内酯 III(atractylenolide III,AT III)是我国传统中药白术的提取物,药理作用有:抗病毒、抗血小板聚集、抗肿瘤、调节胃肠道功能和抗炎等作用。随着研究的深入,有学者发现白术内酯Ⅲ能显著抑制脂多糖刺激的小鼠 RAW264.7 巨噬细胞 TNF-α、IL-6 和 PGE 的分泌。白术内酯Ⅲ可抑制肥大细胞增殖,抑制促炎细胞因子,如 IL-6、IL-8、 IL-1β、TNF-α。此外,白术内酯Ⅲ可以显著改善痴呆大鼠的学习记忆能力;增加大鼠肾上腺嗜铬细胞瘤(PC12)细胞活力,降低乳酸脱氢酶的释放,抑制促炎细胞因子 TNF-α的释放,对 PC12 细胞发挥神经保护作用。
含量测定:
1. 报道一
陈雪芬等人建立同时测定附子理中丸中甘草苷、甘草酸铵、白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ的含量测定方法。方法:采用高效液相色谱法,色谱柱为Chanin HPU-C18 (4.6 mm×250 mm,5μm),以流动相A(乙腈)和流动相B(0.05%磷酸溶液)进行梯度洗脱,柱温35℃,流速为1.0 m L·min-1,检测波长为237nm。甘草苷、甘草酸铵、白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ检测浓度分别在0.46~46 mg·L-1(r=0.9999)、1.35~135 mg·L-1(r=0.9999)、0.33~3.3 mg·L-1(r=0.9996)、0.42~4.2 mg·L-1(r=0.9998)范围内线性关系良好;平均加样回收率在(n=9)分别为100.9%、100.1%、98.3%和99.1,RSD分别为0.8%、1.0%、1.6%、1.4%。该方法简便、准确、重复性好,可用于同时测定附子理中丸中甘草苷、甘草酸、白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ的含量。
2. 报道二
赵昕等人建立一测多评法同时测定小儿扶脾颗粒中党参炔苷、柚皮芸香苷、橙皮苷、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ的含量。方法:采用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相,梯度洗脱,流速为0.8ml·min-1,柱温30℃,检测波长分别为269 nm(检测党参炔苷)、300 nm(检测柚皮芸香苷和橙皮苷)和220 nm(检测白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ)。以橙皮苷为内标物,建立党参炔苷、柚皮芸香苷、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ的相对校正因子,测定其含量。
结果:党参炔苷、柚皮芸香苷、橙皮苷、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ分别在4.3687.20μg·ml-1,3.9278.40μg·ml-1,6.56131.20μg·ml-1,2.1843.60μg·ml-1,1.7434.80μg·ml-1范围内线性关系良好;平均加样回收率(RSD)分别为98.78%(1.05%),97.79%(0.99%),99.62%(0.85%),97.26%(1.43%)和96.85%(1.17%);一测多评法计算值与外标法实测值差异无统计学意义(P>0.05)。该一测多评法可以用于小儿扶脾颗粒中5个成分的含量测定及质量控制。
3. 报道三
曹淑丽等人采用UPLC法,建立参苓白术散中补骨脂素、异补骨脂素、白术内酯Ⅲ和异欧前胡素的含量测定方法。方法采用Universil XB-C8柱(150 mm×2.1mm,1.8μm),流动相为甲醇(A)-体积分数为0.1%的磷酸水溶液(B),进行梯度洗脱,检测波长:254 nm,进样量:5μL,流速:0.2 ml·min-1,柱温:35℃。补骨脂素、异补骨脂素、白术内酯Ⅲ和异欧前胡素质量浓度的线性分别为2.5080.00、2.5080.00、7.50240.00、2.5080.00 mg·L-1,相关系数分别为0.9997、0.9999、0.9997、0.9999,平均回收率分别为99.7%、98.5%、97.6%、100.3%,RSD分别为1.0%、0.8%、1.0%、1.2%(n=6)。该方法可为参苓白术散的质量控制提供实验依据。
4. 报道四
桂元等人建立梯度洗脱联合波长切换高效液相色谱(HPLC)法对参苓健体粉中去氢土莫酸、去氢茯苓酸、茯苓酸、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ同时进行测定。方法为:采用Venusil MP C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:乙腈–0.05%磷酸溶液,梯度洗脱;检测波长:210 nm(019 min,检测去氢土莫酸、去氢茯苓酸和茯苓酸)、220 nm(1935 min,检测白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ);体积流量:0.8 m L/min;柱温:30℃;进样量为10μL。
结果:去氢土莫酸、去氢茯苓酸、茯苓酸、白术内酯III、白术内酯I质量浓度分别在4.6292.40μg/m L(r=0.9997)、3.8076.00μg/m L(r=0.9999)、5.76115.20μg/m L(r=0.9999)、3.9579.00μg/mL(r=0.9998)、5.05101.00μg/mL(r=0.999 6)与峰面积关系良好;回收率分别为99.24%、97.75%、98.66%、98.49%、99.10%,RSD值分别为1.23%、1.79%、1.66%、0.80%、1.25%。该方法操作简便、结果可靠,可用于参苓健体粉的质量控制。
参考文献:
[1]陈雪芬,徐鹏鹤,欧晓阳. HPLC法同时测定附子理中丸中甘草苷、甘草酸铵白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ的含量 [J]. 中国中医药科技, 2022, 29 (01): 41-44.
[2]周玉. 白术内酯Ⅲ的抗抑郁作用及其机制的研究[D]. 湖南师范大学, 2021. DOI:10.27137/d.cnki.ghusu.2021.002615.
[3]赵昕,何彦瑶. 一测多评法同时测定小儿扶脾颗粒中党参炔苷、柚皮芸香苷、橙皮苷、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ [J]. 中国药师, 2018, 21 (11): 2045-2048.
[4]曹淑丽,赵春杰,蔡丽侠等. UPLC法同时测定参苓白术散中补骨脂素、异补骨脂素、白术内酯Ⅲ和异欧前胡素的含量 [J]. 沈阳药科大学学报, 2018, 35 (07): 568-573. DOI:10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2018.07.010.
[5]桂元,薛承斌,詹继东等. HPLC法测定参苓健体粉中去氢土莫酸、去氢茯苓酸、茯苓酸、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ [J]. 现代药物与临床, 2016, 31 (09): 1331-1334.
显示全部在确定药物中的白术内酯 III含量的过程中,准确的测定方法至关重要,本文将探讨不同的测定技术,以确保对该化合物含量的准确评估。
简述:白术内酯 III(atractylenolide III,AT III)是我国传统中药白术的提取物,药理作用有:抗病毒、抗血小板聚集、抗肿瘤、调节胃肠道功能和抗炎等作用。随着研究的深入,有学者发现白术内酯Ⅲ能显著抑制脂多糖刺激的小鼠 RAW264.7 巨噬细胞 TNF-α、IL-6 和 PGE 的分泌。白术内酯Ⅲ可抑制肥大细胞增殖,抑制促炎细胞因子,如 IL-6、IL-8、 IL-1β、TNF-α。此外,白术内酯Ⅲ可以显著改善痴呆大鼠的学习记忆能力;增加大鼠肾上腺嗜铬细胞瘤(PC12)细胞活力,降低乳酸脱氢酶的释放,抑制促炎细胞因子 TNF-α的释放,对 PC12 细胞发挥神经保护作用。
含量测定:
1. 报道一
陈雪芬等人建立同时测定附子理中丸中甘草苷、甘草酸铵、白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ的含量测定方法。方法:采用高效液相色谱法,色谱柱为Chanin HPU-C18 (4.6 mm×250 mm,5μm),以流动相A(乙腈)和流动相B(0.05%磷酸溶液)进行梯度洗脱,柱温35℃,流速为1.0 m L·min-1,检测波长为237nm。甘草苷、甘草酸铵、白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ检测浓度分别在0.46~46 mg·L-1(r=0.9999)、1.35~135 mg·L-1(r=0.9999)、0.33~3.3 mg·L-1(r=0.9996)、0.42~4.2 mg·L-1(r=0.9998)范围内线性关系良好;平均加样回收率在(n=9)分别为100.9%、100.1%、98.3%和99.1,RSD分别为0.8%、1.0%、1.6%、1.4%。该方法简便、准确、重复性好,可用于同时测定附子理中丸中甘草苷、甘草酸、白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ的含量。
2. 报道二
赵昕等人建立一测多评法同时测定小儿扶脾颗粒中党参炔苷、柚皮芸香苷、橙皮苷、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ的含量。方法:采用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相,梯度洗脱,流速为0.8ml·min-1,柱温30℃,检测波长分别为269 nm(检测党参炔苷)、300 nm(检测柚皮芸香苷和橙皮苷)和220 nm(检测白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ)。以橙皮苷为内标物,建立党参炔苷、柚皮芸香苷、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ的相对校正因子,测定其含量。
结果:党参炔苷、柚皮芸香苷、橙皮苷、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ分别在4.3687.20μg·ml-1,3.9278.40μg·ml-1,6.56131.20μg·ml-1,2.1843.60μg·ml-1,1.7434.80μg·ml-1范围内线性关系良好;平均加样回收率(RSD)分别为98.78%(1.05%),97.79%(0.99%),99.62%(0.85%),97.26%(1.43%)和96.85%(1.17%);一测多评法计算值与外标法实测值差异无统计学意义(P>0.05)。该一测多评法可以用于小儿扶脾颗粒中5个成分的含量测定及质量控制。
3. 报道三
曹淑丽等人采用UPLC法,建立参苓白术散中补骨脂素、异补骨脂素、白术内酯Ⅲ和异欧前胡素的含量测定方法。方法采用Universil XB-C8柱(150 mm×2.1mm,1.8μm),流动相为甲醇(A)-体积分数为0.1%的磷酸水溶液(B),进行梯度洗脱,检测波长:254 nm,进样量:5μL,流速:0.2 ml·min-1,柱温:35℃。补骨脂素、异补骨脂素、白术内酯Ⅲ和异欧前胡素质量浓度的线性分别为2.5080.00、2.5080.00、7.50240.00、2.5080.00 mg·L-1,相关系数分别为0.9997、0.9999、0.9997、0.9999,平均回收率分别为99.7%、98.5%、97.6%、100.3%,RSD分别为1.0%、0.8%、1.0%、1.2%(n=6)。该方法可为参苓白术散的质量控制提供实验依据。
4. 报道四
桂元等人建立梯度洗脱联合波长切换高效液相色谱(HPLC)法对参苓健体粉中去氢土莫酸、去氢茯苓酸、茯苓酸、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ同时进行测定。方法为:采用Venusil MP C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:乙腈–0.05%磷酸溶液,梯度洗脱;检测波长:210 nm(019 min,检测去氢土莫酸、去氢茯苓酸和茯苓酸)、220 nm(1935 min,检测白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ);体积流量:0.8 m L/min;柱温:30℃;进样量为10μL。
结果:去氢土莫酸、去氢茯苓酸、茯苓酸、白术内酯III、白术内酯I质量浓度分别在4.6292.40μg/m L(r=0.9997)、3.8076.00μg/m L(r=0.9999)、5.76115.20μg/m L(r=0.9999)、3.9579.00μg/mL(r=0.9998)、5.05101.00μg/mL(r=0.999 6)与峰面积关系良好;回收率分别为99.24%、97.75%、98.66%、98.49%、99.10%,RSD值分别为1.23%、1.79%、1.66%、0.80%、1.25%。该方法操作简便、结果可靠,可用于参苓健体粉的质量控制。
参考文献:
[1]陈雪芬,徐鹏鹤,欧晓阳. HPLC法同时测定附子理中丸中甘草苷、甘草酸铵白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ的含量 [J]. 中国中医药科技, 2022, 29 (01): 41-44.
[2]周玉. 白术内酯Ⅲ的抗抑郁作用及其机制的研究[D]. 湖南师范大学, 2021. DOI:10.27137/d.cnki.ghusu.2021.002615.
[3]赵昕,何彦瑶. 一测多评法同时测定小儿扶脾颗粒中党参炔苷、柚皮芸香苷、橙皮苷、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ [J]. 中国药师, 2018, 21 (11): 2045-2048.
[4]曹淑丽,赵春杰,蔡丽侠等. UPLC法同时测定参苓白术散中补骨脂素、异补骨脂素、白术内酯Ⅲ和异欧前胡素的含量 [J]. 沈阳药科大学学报, 2018, 35 (07): 568-573. DOI:10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2018.07.010.
[5]桂元,薛承斌,詹继东等. HPLC法测定参苓健体粉中去氢土莫酸、去氢茯苓酸、茯苓酸、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ [J]. 现代药物与临床, 2016, 31 (09): 1331-1334.
准确检测药物中白术内酯Ⅰ的含量对于质量控制和药物疗效评估至关重要。
简述:白术始载于《神农本草经》并列为上品,原名“术”,来源于菊科植物白术 Atactylodes macrcepha la Koidz干燥根,主产于浙江、安徽、湖北、湖南等省。其性味甘、苦、温,具有健脾益气、燥湿利水、止汗、安胎等功效。白术的主要化学成分为挥发油、内酯类化合物及多糖。其中内酯类成分具有抗炎、抗肿瘤作用,该类成分还具有调节胃肠道功能和促进营养物质吸收的功能,尤以白术内酯Ⅰ作用明显。
含量测定:
1.报道一
王丹丹等人使用UPLC测定健脾益肺口服液中白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅲ的含量。方法:采用Waters H-class超高效液相色谱仪测定白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅲ的含量,色谱柱:Waters BEH C18(50 mm×2.1 mm,1.7μm),柱温:30℃,进样量:2μl,检测波长:220 nm,流动相:乙腈(A)-水(B),梯度洗脱,流速:0.2 ml/min。
得到白术内酯Ⅰ线性方程为y=0.0528x+0.0241(r=0.9998),线性范围2~160μg/ml;白术内酯Ⅲ的线性方程为y=0.0786x(r=0.9998),线性范围3~140μg/ml;白术内酯Ⅰ及白术内酯Ⅲ的精密度、重复性、稳定性、加样回收率均符合要求。
2.报道二
齐云等人采用高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)法同时测定香砂六君丸中原儿茶酸、党参炔苷及白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的含量。方法:色谱条件中色谱柱:Agilent Zorbax SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:0.1%甲酸-水溶液为流动相A,乙腈-0.1%甲酸为流动相B,梯度洗脱;流速:0.5 ml·min-1。质谱检测模式为负离子模式;单离子检测扫描(SIM),雾化器压力为241.32 kPa,干燥气温度为360℃,毛细管电压为3 000 V,四极杆温度为100℃,干燥气流速为9.0 L·min-1。
结果:原儿茶酸、党参炔苷、白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ分别在0.30~15.00,0.60~30.00,8.80~442.00,8.70~435.00,2.04~102.00μg·ml-1范围内线性关系良好(r> 0.999 0),平均加样回收率分别为99.16%,98.47%,99.91%,99.74%,99.18%,RSD分别为2.21%,2.80%,1.05%,1.09%,1.57%(n=6)。
3.报道三
毕雨洁等人建立一种新的、稳定的微乳体系,并应用微乳液相色谱法同时测定白术药材中白术内酯Ⅰ、Ⅲ的含量。方法:考察影响分离的主要因素:表面活性剂、助表面活性剂、油相、p H、温度、色谱柱等,得到微乳体系为3.3%(w/v)十二烷基硫酸钠-8.25%(v/v)正丁醇-1.15%(v/v)正辛烷,色谱柱为Welch Materials XB-C8(4.6 mm×200 mm,30μm),流速为1 m L·min-1,检测波长为220 nm,柱温为20℃。
结果:白术内酯Ⅰ、Ⅲ在18 min内达到基线分离,白术内酯Ⅰ的线性范围为2.5020.1μg·m L-1(x2=0.999 2),平均回收率(n=5)为97.89%(RSD=2.42%);白术内酯Ⅲ的线性范围为3.1525.2μg·m L-1(x2=0.999 3),平均回收率(n=5)为98.61%(RSD=2.19%);检出限(LOD)分别为1.15、1.36 ng。对5个产地白术药材进行含量测定,得白术内酯Ⅰ的含量范围为0.1060.217 mg·g-1。通过优化最终微乳流动相的有机试剂(SDS、正丁醇、正辛烷)含量仅为12.7%。
4.报道四
易敏等人建立胃得安片白术内酯的检测方法,为其质量标准的改进提供依据。方法色谱柱:SHIMADZU C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:甲醇-水(65∶35);流速:1.0 ml/min;检测波长220 nm,柱温:30℃。样品中白术内酯Ⅰ提取工艺为:甲醇超声处理30 min。得到白术内酯Ⅰ在2.438.4μg/ml范围内线性关系良好(r=0.9996、n=5),平均回收率为99.03%,RSD=0.37%。该方法简便可靠,重复性好,可用于该制剂的质量控制。
5.报道五
欧妮等建立安胎丸中白术内酯Ⅰ的含量测定方法。方法:色谱柱:phenomenex C18;流动相:乙腈-0.1%甲酸溶液(50∶50);检测波长:278nm;流速:0.8 ml.min-1。结果表明:白术内酯Ⅰ线性范围为2.19219.20 mg.L-1,r=0.9998,回收率为97.94%,RSD%=2.22%(n=6)。该方法简单、灵敏、准确、结果可靠,可作为控制安胎丸中白术内酯Ⅰ含量的方法。
6.报道六
何培根等建立同时测定香砂枳术丸中白术内酯Ⅰ和Ⅲ含量方法。方法:采用DIONEX C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相:乙腈:甲醇:0.1%磷酸溶液(11:46:43),检测波长为222nm,柱温:35℃,流速为1.0mL·min-1。得到白术内酯Ⅰ和Ⅲ分别在0.12.0μg·mL-1(γ=0.9997)和0.24.0μg·mL-1(γ=0.9998)浓度范围内线性关系良好,平均加样回收率分别为98.7%,98.0%;RSD分别为0.68%、1.15%。该方法简便,准确,重复性好,可用于该制剂的质量控制。
参考文献:
[1]王丹丹.UPLC测定健脾益肺口服液中白术内酯Ⅰ和白术内酯Ⅲ的含量 [J].医学信息, 2019, 32 (21): 159-160+163.
[2]齐云,田睿,冉华阳.HPLC-MS法同时测定香砂六君丸中原儿茶酸、党参炔苷及白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的含量 [J].中国药师, 2019, 22 (10): 1954-1957.
[3]桂元,薛承斌,詹继东等.HPLC法测定参苓健体粉中去氢土莫酸、去氢茯苓酸、茯苓酸、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ [J].现代药物与临床, 2016, 31 (09): 1331-1334.
[4]毕雨洁,张敬,陈苏菲等.微乳液相色谱法同时测定白术中白术内酯Ⅰ、Ⅲ的含量 [J].药物分析杂志, 2016, 36 (08): 1392-1398.DOI:10.16155/j.0254-1793.2016.08.11.
[5]易敏,毕云生,张淑瑜等.HPLC法测定胃得安片中白术内酯Ⅰ含量 [J].实用医药杂志, 2015, 32 (11): 1028-1030.DOI:10.14172/j.cnki.issn1671-4008.2015.11.033.
[6]欧妮,陈少萍,王丽丽等.HPLC法测定安胎丸中白术内酯Ⅰ的含量 [J].轻工科技, 2014, 30 (12): 110-111.
[7]何培根,李志浩,刘菁.HPLC测定香砂枳术丸中白术内酯Ⅰ和Ⅲ的含量 [J].现代仪器与医疗, 2014, 20 (02): 64-66.
[8]卫修来,陈镇,夏泉等.索氏提取法提取白术内酯Ⅰ的工艺研究 [J].时珍国医国药, 2009, 20 (06): 1427-1428.
显示全部准确检测药物中白术内酯Ⅰ的含量对于质量控制和药物疗效评估至关重要。
简述:白术始载于《神农本草经》并列为上品,原名“术”,来源于菊科植物白术 Atactylodes macrcepha la Koidz干燥根,主产于浙江、安徽、湖北、湖南等省。其性味甘、苦、温,具有健脾益气、燥湿利水、止汗、安胎等功效。白术的主要化学成分为挥发油、内酯类化合物及多糖。其中内酯类成分具有抗炎、抗肿瘤作用,该类成分还具有调节胃肠道功能和促进营养物质吸收的功能,尤以白术内酯Ⅰ作用明显。
含量测定:
1.报道一
王丹丹等人使用UPLC测定健脾益肺口服液中白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅲ的含量。方法:采用Waters H-class超高效液相色谱仪测定白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅲ的含量,色谱柱:Waters BEH C18(50 mm×2.1 mm,1.7μm),柱温:30℃,进样量:2μl,检测波长:220 nm,流动相:乙腈(A)-水(B),梯度洗脱,流速:0.2 ml/min。
得到白术内酯Ⅰ线性方程为y=0.0528x+0.0241(r=0.9998),线性范围2~160μg/ml;白术内酯Ⅲ的线性方程为y=0.0786x(r=0.9998),线性范围3~140μg/ml;白术内酯Ⅰ及白术内酯Ⅲ的精密度、重复性、稳定性、加样回收率均符合要求。
2.报道二
齐云等人采用高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)法同时测定香砂六君丸中原儿茶酸、党参炔苷及白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的含量。方法:色谱条件中色谱柱:Agilent Zorbax SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:0.1%甲酸-水溶液为流动相A,乙腈-0.1%甲酸为流动相B,梯度洗脱;流速:0.5 ml·min-1。质谱检测模式为负离子模式;单离子检测扫描(SIM),雾化器压力为241.32 kPa,干燥气温度为360℃,毛细管电压为3 000 V,四极杆温度为100℃,干燥气流速为9.0 L·min-1。
结果:原儿茶酸、党参炔苷、白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ分别在0.30~15.00,0.60~30.00,8.80~442.00,8.70~435.00,2.04~102.00μg·ml-1范围内线性关系良好(r> 0.999 0),平均加样回收率分别为99.16%,98.47%,99.91%,99.74%,99.18%,RSD分别为2.21%,2.80%,1.05%,1.09%,1.57%(n=6)。
3.报道三
毕雨洁等人建立一种新的、稳定的微乳体系,并应用微乳液相色谱法同时测定白术药材中白术内酯Ⅰ、Ⅲ的含量。方法:考察影响分离的主要因素:表面活性剂、助表面活性剂、油相、p H、温度、色谱柱等,得到微乳体系为3.3%(w/v)十二烷基硫酸钠-8.25%(v/v)正丁醇-1.15%(v/v)正辛烷,色谱柱为Welch Materials XB-C8(4.6 mm×200 mm,30μm),流速为1 m L·min-1,检测波长为220 nm,柱温为20℃。
结果:白术内酯Ⅰ、Ⅲ在18 min内达到基线分离,白术内酯Ⅰ的线性范围为2.5020.1μg·m L-1(x2=0.999 2),平均回收率(n=5)为97.89%(RSD=2.42%);白术内酯Ⅲ的线性范围为3.1525.2μg·m L-1(x2=0.999 3),平均回收率(n=5)为98.61%(RSD=2.19%);检出限(LOD)分别为1.15、1.36 ng。对5个产地白术药材进行含量测定,得白术内酯Ⅰ的含量范围为0.1060.217 mg·g-1。通过优化最终微乳流动相的有机试剂(SDS、正丁醇、正辛烷)含量仅为12.7%。
4.报道四
易敏等人建立胃得安片白术内酯的检测方法,为其质量标准的改进提供依据。方法色谱柱:SHIMADZU C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:甲醇-水(65∶35);流速:1.0 ml/min;检测波长220 nm,柱温:30℃。样品中白术内酯Ⅰ提取工艺为:甲醇超声处理30 min。得到白术内酯Ⅰ在2.438.4μg/ml范围内线性关系良好(r=0.9996、n=5),平均回收率为99.03%,RSD=0.37%。该方法简便可靠,重复性好,可用于该制剂的质量控制。
5.报道五
欧妮等建立安胎丸中白术内酯Ⅰ的含量测定方法。方法:色谱柱:phenomenex C18;流动相:乙腈-0.1%甲酸溶液(50∶50);检测波长:278nm;流速:0.8 ml.min-1。结果表明:白术内酯Ⅰ线性范围为2.19219.20 mg.L-1,r=0.9998,回收率为97.94%,RSD%=2.22%(n=6)。该方法简单、灵敏、准确、结果可靠,可作为控制安胎丸中白术内酯Ⅰ含量的方法。
6.报道六
何培根等建立同时测定香砂枳术丸中白术内酯Ⅰ和Ⅲ含量方法。方法:采用DIONEX C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相:乙腈:甲醇:0.1%磷酸溶液(11:46:43),检测波长为222nm,柱温:35℃,流速为1.0mL·min-1。得到白术内酯Ⅰ和Ⅲ分别在0.12.0μg·mL-1(γ=0.9997)和0.24.0μg·mL-1(γ=0.9998)浓度范围内线性关系良好,平均加样回收率分别为98.7%,98.0%;RSD分别为0.68%、1.15%。该方法简便,准确,重复性好,可用于该制剂的质量控制。
参考文献:
[1]王丹丹.UPLC测定健脾益肺口服液中白术内酯Ⅰ和白术内酯Ⅲ的含量 [J].医学信息, 2019, 32 (21): 159-160+163.
[2]齐云,田睿,冉华阳.HPLC-MS法同时测定香砂六君丸中原儿茶酸、党参炔苷及白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的含量 [J].中国药师, 2019, 22 (10): 1954-1957.
[3]桂元,薛承斌,詹继东等.HPLC法测定参苓健体粉中去氢土莫酸、去氢茯苓酸、茯苓酸、白术内酯Ⅲ和白术内酯Ⅰ [J].现代药物与临床, 2016, 31 (09): 1331-1334.
[4]毕雨洁,张敬,陈苏菲等.微乳液相色谱法同时测定白术中白术内酯Ⅰ、Ⅲ的含量 [J].药物分析杂志, 2016, 36 (08): 1392-1398.DOI:10.16155/j.0254-1793.2016.08.11.
[5]易敏,毕云生,张淑瑜等.HPLC法测定胃得安片中白术内酯Ⅰ含量 [J].实用医药杂志, 2015, 32 (11): 1028-1030.DOI:10.14172/j.cnki.issn1671-4008.2015.11.033.
[6]欧妮,陈少萍,王丽丽等.HPLC法测定安胎丸中白术内酯Ⅰ的含量 [J].轻工科技, 2014, 30 (12): 110-111.
[7]何培根,李志浩,刘菁.HPLC测定香砂枳术丸中白术内酯Ⅰ和Ⅲ的含量 [J].现代仪器与医疗, 2014, 20 (02): 64-66.
[8]卫修来,陈镇,夏泉等.索氏提取法提取白术内酯Ⅰ的工艺研究 [J].时珍国医国药, 2009, 20 (06): 1427-1428.
本文将介绍用于测定药物中苍术素含量的各种分析方法和技术,为读者提供了一系列可靠的定量分析方案。
简述:苍术素,英文名称:2-[(1E,7E)-nona-1,7-dien-3,5-diynyl]furan,CAS:55290-63-6,分子式:C13H10O,密度:1.056 g/cm3,折射率:1.591。苍术素是从苍术或北苍术的干燥根茎中提取的一种物质,苍术中的主要活性成分为挥发油,其中苍术素含量最高。
含量测定:
1. 报道一
安劼等人建立HPLC法测定越鞠保和丸中苍术素、木香烃内酯和去氢木香内酯的含量。方法:使用C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,以甲醇作为流动相A,0.2%磷酸水溶液作为流动相B,梯度洗脱;检测波长为木香烃内酯、去氢木香内酯225 nm,苍术素340 nm;柱温40℃;流速1.0 ml/min;进样量为10μl。
结果:苍术素在1.036 79~103.679μg/ml范围内线性良好(r=1.000 0),苍术素平均回收率为103.20%,RSD为0.84%。该方法操作简单,专属性强,可以用于越鞠保和丸中苍术与木香两味药材的质量控制。
2. 报道二
井妍等人建立UPLC-MS/MS法同时测定香砂平胃颗粒中苍术素、厚朴酚、和厚朴酚、橙皮苷、芸香柚皮苷和甘草苷。方法 色谱条件采用Waters HSS T3 C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm),流动相为乙腈–0.1%甲酸水,梯度洗脱,体积流量0.3 mL/min,柱温40℃,进样量5μL。质谱条件选择离子源:电喷雾离子源(ESI),采集模式:多反应检测(MRM),正负离子同时扫描,离子源温度150℃,毛细管电压:正离子3.0 kV,负离子2.5 kV,去溶剂气流量800 L/h,去溶剂气温度400℃,氩气为高纯氩气。
结果:甘草苷、芸香柚皮苷、橙皮苷、和厚朴酚、厚朴酚、苍术素线性范围在0.29~14.75、0.38~18.58、1.85~92.63、1.62~81.11、1.37~68.5、0.49~24.41 ng,平均回收率分别为100.48%、97.79%、98.67%、93.52%、101.72%、100.30%,RSD值分别为4.31%、3.40%、1.45%、2.78%、2.59%、4.06%。该分析速度快、灵敏度高、专属性强,可以为香砂平胃颗粒的质量标准改进提供依据。
3. 报道三
陈晓林等人建立消食平胃散中苍术素含量测定的方法。采用十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为甲醇-水(79∶21,v∶v),进样量10μL,柱温30℃,流速为1.0 mL/min,在190~400 nm范围进行扫描,记录340 nm色谱图;苍术素在0.5880~58.80μg/mL范围内线性关系良好,r为0.999 99,平均加样回收率97.6%。该方法定性、定量准确,适用于消食平胃散中苍术素含量测定。
4. 报道四
唐瑜等人建立楂曲平胃合剂中有效成分苍术素的含量测定方法。方法HPLC法;色谱柱Agilent Eclipse-C18(250mm×4.6mm,5μm);流动相为甲醇-水(79:21);流速为1.0ml/min;检测波长为340nm;柱温为30℃。该方法中苍术素在进样量45.539ug-911.01ug范围内呈良好的线性关系(r=0.9997)。以上方法方便可靠、简单准确、重现性好,专属性强,阴性对照无干扰,可作为楂曲平胃合剂的质量控制方法。
5. 报道五
宋增炫等人方法采用高效液相色谱(HPLC)法对双术健脾通腑胶囊中苍术的有效成分苍术素进行含量测定,并确定含量下限。结果苍术素进样量在0.0100.40μg范围内呈良好的线性关系(r=0.999 9),加样回收率为98.30%(n=6),RSD值为0.41%。供试品中苍术素的平均含量为0.134 mg,其含量限度为每粒胶囊中含苍术素不少于0.1 mg。该方法能有效地控制双术健脾通腑胶囊的质量,有利于医院制剂质量标准的提升。
6. 报道六
张立新等人建立测定复方珍珠口疮颗粒中苍术素含量的高效液相色谱(HPLC)法。方法色谱柱为Diamonsil C18柱(200 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水(79∶21),流速为1.0 m L/min,检测波长为340 nm。结果苍术素进样量在18.4277.2μg范围内与峰面积线性关系良好,回归方程为Y=7 897.2 X-31 006(r=0.999 7),平均回收率为97.97%,RSD=1.60%(n=6)。结论该方法准确,简便,重复性好,可用于复方珍珠口疮颗粒的质量控制。
7. 报道七
杨立志等人建立测定藿香正气水中苍术素含量的高效液相色谱(HPLC)法。方法色谱柱为Agilent Extend-C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水(78∶22),流速为1.0 m L/min,检测波长为340 nm,柱温为30℃。苍术素进样量在0.021-670.433 097μg范围内与峰面积线性关系良好,r=1.000 0(n=6),平均回收率为97.44%,RSD=0.83%(n=6)。该方法操作简便,结果准确,可用于藿香正气水的质量控制。
参考文献:
[1]安劼,牛辰瑾,曲佳等. HPLC法测定越鞠保和丸中苍术素、木香烃内酯和去氢木香内酯的含量 [J]. 天津药学, 2023, 35 (01): 17-21.
[2]井妍. UPLC-MS/MS法测定香砂平胃颗粒中苍术素、厚朴酚、和厚朴酚、橙皮苷、芸香柚皮苷和甘草苷 [J]. 现代药物与临床, 2023, 38 (02): 330-334.
[3]陈晓林,林仙军,王彬等. HPLC法测定消食平胃散中苍术素的含量 [J]. 浙江畜牧兽医, 2020, 45 (05): 1-3.
[4]唐瑜,吕紫璇. HPLC法测定楂曲平胃合剂中苍术素的含量 [J]. 世界最新医学信息文摘, 2017, 17 (47): 90-91.
[5]宋增炫,陈媛,杨宝. HPLC法测定双术健脾通腑胶囊中苍术素的含量 [J]. 今日药学, 2016, 26 (12): 832-833.
[6]张立新,李娟,周晓英. 高效液相色谱法测定复方珍珠口疮颗粒中苍术素含量 [J]. 中国药业, 2016, 25 (24): 70-72.
[7]杨立志,姜雪敏. 高效液相色谱法测定藿香正气水中苍术素含量 [J]. 中国药业, 2016, 25 (16): 70-72.
显示全部本文将介绍用于测定药物中苍术素含量的各种分析方法和技术,为读者提供了一系列可靠的定量分析方案。
简述:苍术素,英文名称:2-[(1E,7E)-nona-1,7-dien-3,5-diynyl]furan,CAS:55290-63-6,分子式:C13H10O,密度:1.056 g/cm3,折射率:1.591。苍术素是从苍术或北苍术的干燥根茎中提取的一种物质,苍术中的主要活性成分为挥发油,其中苍术素含量最高。
含量测定:
1. 报道一
安劼等人建立HPLC法测定越鞠保和丸中苍术素、木香烃内酯和去氢木香内酯的含量。方法:使用C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,以甲醇作为流动相A,0.2%磷酸水溶液作为流动相B,梯度洗脱;检测波长为木香烃内酯、去氢木香内酯225 nm,苍术素340 nm;柱温40℃;流速1.0 ml/min;进样量为10μl。
结果:苍术素在1.036 79~103.679μg/ml范围内线性良好(r=1.000 0),苍术素平均回收率为103.20%,RSD为0.84%。该方法操作简单,专属性强,可以用于越鞠保和丸中苍术与木香两味药材的质量控制。
2. 报道二
井妍等人建立UPLC-MS/MS法同时测定香砂平胃颗粒中苍术素、厚朴酚、和厚朴酚、橙皮苷、芸香柚皮苷和甘草苷。方法 色谱条件采用Waters HSS T3 C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm),流动相为乙腈–0.1%甲酸水,梯度洗脱,体积流量0.3 mL/min,柱温40℃,进样量5μL。质谱条件选择离子源:电喷雾离子源(ESI),采集模式:多反应检测(MRM),正负离子同时扫描,离子源温度150℃,毛细管电压:正离子3.0 kV,负离子2.5 kV,去溶剂气流量800 L/h,去溶剂气温度400℃,氩气为高纯氩气。
结果:甘草苷、芸香柚皮苷、橙皮苷、和厚朴酚、厚朴酚、苍术素线性范围在0.29~14.75、0.38~18.58、1.85~92.63、1.62~81.11、1.37~68.5、0.49~24.41 ng,平均回收率分别为100.48%、97.79%、98.67%、93.52%、101.72%、100.30%,RSD值分别为4.31%、3.40%、1.45%、2.78%、2.59%、4.06%。该分析速度快、灵敏度高、专属性强,可以为香砂平胃颗粒的质量标准改进提供依据。
3. 报道三
陈晓林等人建立消食平胃散中苍术素含量测定的方法。采用十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为甲醇-水(79∶21,v∶v),进样量10μL,柱温30℃,流速为1.0 mL/min,在190~400 nm范围进行扫描,记录340 nm色谱图;苍术素在0.5880~58.80μg/mL范围内线性关系良好,r为0.999 99,平均加样回收率97.6%。该方法定性、定量准确,适用于消食平胃散中苍术素含量测定。
4. 报道四
唐瑜等人建立楂曲平胃合剂中有效成分苍术素的含量测定方法。方法HPLC法;色谱柱Agilent Eclipse-C18(250mm×4.6mm,5μm);流动相为甲醇-水(79:21);流速为1.0ml/min;检测波长为340nm;柱温为30℃。该方法中苍术素在进样量45.539ug-911.01ug范围内呈良好的线性关系(r=0.9997)。以上方法方便可靠、简单准确、重现性好,专属性强,阴性对照无干扰,可作为楂曲平胃合剂的质量控制方法。
5. 报道五
宋增炫等人方法采用高效液相色谱(HPLC)法对双术健脾通腑胶囊中苍术的有效成分苍术素进行含量测定,并确定含量下限。结果苍术素进样量在0.0100.40μg范围内呈良好的线性关系(r=0.999 9),加样回收率为98.30%(n=6),RSD值为0.41%。供试品中苍术素的平均含量为0.134 mg,其含量限度为每粒胶囊中含苍术素不少于0.1 mg。该方法能有效地控制双术健脾通腑胶囊的质量,有利于医院制剂质量标准的提升。
6. 报道六
张立新等人建立测定复方珍珠口疮颗粒中苍术素含量的高效液相色谱(HPLC)法。方法色谱柱为Diamonsil C18柱(200 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水(79∶21),流速为1.0 m L/min,检测波长为340 nm。结果苍术素进样量在18.4277.2μg范围内与峰面积线性关系良好,回归方程为Y=7 897.2 X-31 006(r=0.999 7),平均回收率为97.97%,RSD=1.60%(n=6)。结论该方法准确,简便,重复性好,可用于复方珍珠口疮颗粒的质量控制。
7. 报道七
杨立志等人建立测定藿香正气水中苍术素含量的高效液相色谱(HPLC)法。方法色谱柱为Agilent Extend-C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水(78∶22),流速为1.0 m L/min,检测波长为340 nm,柱温为30℃。苍术素进样量在0.021-670.433 097μg范围内与峰面积线性关系良好,r=1.000 0(n=6),平均回收率为97.44%,RSD=0.83%(n=6)。该方法操作简便,结果准确,可用于藿香正气水的质量控制。
参考文献:
[1]安劼,牛辰瑾,曲佳等. HPLC法测定越鞠保和丸中苍术素、木香烃内酯和去氢木香内酯的含量 [J]. 天津药学, 2023, 35 (01): 17-21.
[2]井妍. UPLC-MS/MS法测定香砂平胃颗粒中苍术素、厚朴酚、和厚朴酚、橙皮苷、芸香柚皮苷和甘草苷 [J]. 现代药物与临床, 2023, 38 (02): 330-334.
[3]陈晓林,林仙军,王彬等. HPLC法测定消食平胃散中苍术素的含量 [J]. 浙江畜牧兽医, 2020, 45 (05): 1-3.
[4]唐瑜,吕紫璇. HPLC法测定楂曲平胃合剂中苍术素的含量 [J]. 世界最新医学信息文摘, 2017, 17 (47): 90-91.
[5]宋增炫,陈媛,杨宝. HPLC法测定双术健脾通腑胶囊中苍术素的含量 [J]. 今日药学, 2016, 26 (12): 832-833.
[6]张立新,李娟,周晓英. 高效液相色谱法测定复方珍珠口疮颗粒中苍术素含量 [J]. 中国药业, 2016, 25 (24): 70-72.
[7]杨立志,姜雪敏. 高效液相色谱法测定藿香正气水中苍术素含量 [J]. 中国药业, 2016, 25 (16): 70-72.
确定桃叶珊瑚苷的含量是实施质量控制和分析评估的关键步骤,本文将提供一些可靠的方法,帮助读者准确测定二烯丙基二硫的含量。
简述:桃叶珊瑚苷具有神经营养、抗氧化、抗病毒、抗炎、抗肿瘤、抗微生物、抗骨质疏松、抗白血病、免疫调节作用、解痉、抗疟原虫等多种活性作用。近年来还发现,桃叶珊瑚苷具有显著的降糖效果,对糖尿病并发症也有一定的治疗作用。
含量测定:
1. 报道一
彭玮等人建立HPLC-ELSD同时测定咳灵胶囊中的苦杏仁苷、桃叶珊瑚苷、哈帕苷、贝母辛、贝母素甲和贝母素乙含量的方法。方法:采用Ultimate XB C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),蒸发光散射检测器(漂移管温度105℃,氮气流速2.0 L·min-1);以乙腈-甲醇(1∶1)与0.4%醋酸溶液为流动相,进行梯度洗脱,流速:0.7 ml·min-1,柱温:35℃。
结果:苦杏仁苷、桃叶珊瑚苷、哈帕苷、贝母辛、贝母素甲和贝母素乙的线性范围分别为13.56271.20μg·ml-1(r=0.999 2)、8.48169.60μg·ml-1(r=0.999 9)、4.8997.80μg·ml-1(r=0.999 7)、2.6653.20μg·ml-1(r=0.999 4)、1.8236.40μg·ml-1(r=0.999 8)、2.0440.80μg·ml-1(r=0.999 6);平均加样回收率(RSD)分别为97.90%(1.20%),99.21%(1.62%),97.68%(0.75%),98.36%(1.38%),99.70%(0.79%),97.95%(1.56%)(n=6)。该方法结果准确,重复性好,样品处理简便,可作为咳灵胶囊的质量控制方法。
2. 报道二
李茂星等人采用HPLC法测定马先蒿属植物中桃叶珊瑚苷的含量。方法色谱柱为Waters C18柱(150 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水(10∶90),检测波长204 nm,流速1 mL·min-1。各样品中均能检测出桃叶珊瑚苷,但含量差异较大。桃叶珊瑚苷普遍存在于马先蒿属植物中,所用方法简便、准确,可用于马先蒿属药材的质量控制。
3. 报道三
赵婉等人建立同时测定八味肾气丸中去氢土莫酸、茯苓酸、梓醇、桃叶珊瑚苷4个成分的高效液相色谱测定方法。方法采用Hypersil C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相为乙腈–0.1%磷酸溶液,梯度洗脱;检测波长:018 min,241 nm(去氢土莫酸);1850 min,210 nm(茯苓酸、梓醇和桃叶珊瑚苷);体积流量为1.0 mL/min;柱温25℃;进样量20μL。
去氢土莫酸、茯苓酸、梓醇和桃叶珊瑚苷分别在3.3567.00μg/mL、3.5070.00μg/mL、3.0761.40μg/mL、3.2565.00μg/mL线性良好,r值均大于0.999 0,平均回收率分别为96.72%、97.87%、98.21%、98.09%,RSD值分别为1.08%、0.95%、0.64%、1.22%(n=6)。该方法简便,结果准确,可用于八味肾气丸中去氢土莫酸、茯苓酸、梓醇、桃叶珊瑚苷的质量控制。
4. 报道四
颜永刚等人建立太白洋参中桃叶珊瑚苷的含量测定方法。方法采用HPLC法,以色谱柱:C18柱(5μm,200 mm×4.6 mm);流动相:乙腈-水(5∶95)检测波长203 nm流速:0.5 ml/min;柱温:25℃。该方法线性关系良好,线性范围:0.531-5.31μg,平均加样回收率为99.8%,RSD%为2.93%。该方法色谱分离度高、干扰少、易重复,可直接测定桃叶珊瑚苷的含量,有利于太白洋参药材的质量控制。
5. 报道五
崔红梅等人建立HPLC测定不同产地毛果婆婆纳中桃叶珊瑚苷和梓醇含量的方法。方法为:采用外标法,Gemini C18(110 A°,4.60 mm×250 mm,5μm)色谱柱,乙腈-水(3∶97)流动相洗脱,流速1.0 mL·min-1,柱温25℃,检测波长203 nm。
测得11个产地毛果婆婆纳中桃叶珊瑚苷和梓醇含量最高分别为6.82、8.18 mg·g-1,最低1.01、1.28 mg·g-1,平均含量4.95、4.16 mg·g-1。不同产地毛果婆婆纳中桃叶珊瑚苷和梓醇含量由于土壤、海拔、等各种因素影响差异明显。该方法简便易行,结果准确、可靠,可用于对毛果婆婆纳药材进行质量控制。
参考文献:
[1]彭玮,王利斯. HPLC-ELSD法同时测定咳灵胶囊中的苦杏仁苷、桃叶珊瑚苷、哈帕苷、贝母辛、贝母素甲和贝母素乙 [J]. 中国药师, 2017, 20 (08): 1486-1488.
[2]李茂星,曹馨元,陶锐等. HPLC测定马先蒿属植物中的桃叶珊瑚苷 [J]. 华西药学杂志, 2015, 30 (06): 718-719. DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2015.06.030.
[3]赵婉,刘娜,雷建林. HPLC法测定八味肾气丸中去氢土莫酸、茯苓酸、梓醇和桃叶珊瑚苷 [J]. 现代药物与临床, 2015, 30 (05): 523-526.
[4]颜永刚,薛泉,吴玲等. HPLC法测定太白洋参中桃叶珊瑚苷的含量 [J]. 现代中医药, 2015, 35 (02): 73-75. DOI:10.13424/j.cnki.mtcm.2015.02.030.
[5]崔红梅,杨安东,罗恒. HPLC测定不同产地毛果婆婆纳中桃叶珊瑚苷和梓醇含量 [J]. 世界科学技术-中医药现代化, 2014, 16 (05): 1025-1028.
[6]李玉山. 车前草中桃叶珊瑚苷提取工艺的优化 [J]. 化学与生物工程, 2012, 29 (03): 65-67.
显示全部确定桃叶珊瑚苷的含量是实施质量控制和分析评估的关键步骤,本文将提供一些可靠的方法,帮助读者准确测定二烯丙基二硫的含量。
简述:桃叶珊瑚苷具有神经营养、抗氧化、抗病毒、抗炎、抗肿瘤、抗微生物、抗骨质疏松、抗白血病、免疫调节作用、解痉、抗疟原虫等多种活性作用。近年来还发现,桃叶珊瑚苷具有显著的降糖效果,对糖尿病并发症也有一定的治疗作用。
含量测定:
1. 报道一
彭玮等人建立HPLC-ELSD同时测定咳灵胶囊中的苦杏仁苷、桃叶珊瑚苷、哈帕苷、贝母辛、贝母素甲和贝母素乙含量的方法。方法:采用Ultimate XB C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),蒸发光散射检测器(漂移管温度105℃,氮气流速2.0 L·min-1);以乙腈-甲醇(1∶1)与0.4%醋酸溶液为流动相,进行梯度洗脱,流速:0.7 ml·min-1,柱温:35℃。
结果:苦杏仁苷、桃叶珊瑚苷、哈帕苷、贝母辛、贝母素甲和贝母素乙的线性范围分别为13.56271.20μg·ml-1(r=0.999 2)、8.48169.60μg·ml-1(r=0.999 9)、4.8997.80μg·ml-1(r=0.999 7)、2.6653.20μg·ml-1(r=0.999 4)、1.8236.40μg·ml-1(r=0.999 8)、2.0440.80μg·ml-1(r=0.999 6);平均加样回收率(RSD)分别为97.90%(1.20%),99.21%(1.62%),97.68%(0.75%),98.36%(1.38%),99.70%(0.79%),97.95%(1.56%)(n=6)。该方法结果准确,重复性好,样品处理简便,可作为咳灵胶囊的质量控制方法。
2. 报道二
李茂星等人采用HPLC法测定马先蒿属植物中桃叶珊瑚苷的含量。方法色谱柱为Waters C18柱(150 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水(10∶90),检测波长204 nm,流速1 mL·min-1。各样品中均能检测出桃叶珊瑚苷,但含量差异较大。桃叶珊瑚苷普遍存在于马先蒿属植物中,所用方法简便、准确,可用于马先蒿属药材的质量控制。
3. 报道三
赵婉等人建立同时测定八味肾气丸中去氢土莫酸、茯苓酸、梓醇、桃叶珊瑚苷4个成分的高效液相色谱测定方法。方法采用Hypersil C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相为乙腈–0.1%磷酸溶液,梯度洗脱;检测波长:018 min,241 nm(去氢土莫酸);1850 min,210 nm(茯苓酸、梓醇和桃叶珊瑚苷);体积流量为1.0 mL/min;柱温25℃;进样量20μL。
去氢土莫酸、茯苓酸、梓醇和桃叶珊瑚苷分别在3.3567.00μg/mL、3.5070.00μg/mL、3.0761.40μg/mL、3.2565.00μg/mL线性良好,r值均大于0.999 0,平均回收率分别为96.72%、97.87%、98.21%、98.09%,RSD值分别为1.08%、0.95%、0.64%、1.22%(n=6)。该方法简便,结果准确,可用于八味肾气丸中去氢土莫酸、茯苓酸、梓醇、桃叶珊瑚苷的质量控制。
4. 报道四
颜永刚等人建立太白洋参中桃叶珊瑚苷的含量测定方法。方法采用HPLC法,以色谱柱:C18柱(5μm,200 mm×4.6 mm);流动相:乙腈-水(5∶95)检测波长203 nm流速:0.5 ml/min;柱温:25℃。该方法线性关系良好,线性范围:0.531-5.31μg,平均加样回收率为99.8%,RSD%为2.93%。该方法色谱分离度高、干扰少、易重复,可直接测定桃叶珊瑚苷的含量,有利于太白洋参药材的质量控制。
5. 报道五
崔红梅等人建立HPLC测定不同产地毛果婆婆纳中桃叶珊瑚苷和梓醇含量的方法。方法为:采用外标法,Gemini C18(110 A°,4.60 mm×250 mm,5μm)色谱柱,乙腈-水(3∶97)流动相洗脱,流速1.0 mL·min-1,柱温25℃,检测波长203 nm。
测得11个产地毛果婆婆纳中桃叶珊瑚苷和梓醇含量最高分别为6.82、8.18 mg·g-1,最低1.01、1.28 mg·g-1,平均含量4.95、4.16 mg·g-1。不同产地毛果婆婆纳中桃叶珊瑚苷和梓醇含量由于土壤、海拔、等各种因素影响差异明显。该方法简便易行,结果准确、可靠,可用于对毛果婆婆纳药材进行质量控制。
参考文献:
[1]彭玮,王利斯. HPLC-ELSD法同时测定咳灵胶囊中的苦杏仁苷、桃叶珊瑚苷、哈帕苷、贝母辛、贝母素甲和贝母素乙 [J]. 中国药师, 2017, 20 (08): 1486-1488.
[2]李茂星,曹馨元,陶锐等. HPLC测定马先蒿属植物中的桃叶珊瑚苷 [J]. 华西药学杂志, 2015, 30 (06): 718-719. DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2015.06.030.
[3]赵婉,刘娜,雷建林. HPLC法测定八味肾气丸中去氢土莫酸、茯苓酸、梓醇和桃叶珊瑚苷 [J]. 现代药物与临床, 2015, 30 (05): 523-526.
[4]颜永刚,薛泉,吴玲等. HPLC法测定太白洋参中桃叶珊瑚苷的含量 [J]. 现代中医药, 2015, 35 (02): 73-75. DOI:10.13424/j.cnki.mtcm.2015.02.030.
[5]崔红梅,杨安东,罗恒. HPLC测定不同产地毛果婆婆纳中桃叶珊瑚苷和梓醇含量 [J]. 世界科学技术-中医药现代化, 2014, 16 (05): 1025-1028.
[6]李玉山. 车前草中桃叶珊瑚苷提取工艺的优化 [J]. 化学与生物工程, 2012, 29 (03): 65-67.
本文将讲述如何测定重铬酸铵中钾和钠,希望能为相关领域的研究人员提供参考价值。
简述:重铬酸铵,英文名称:Ammonium dichromate,CAS:7789-09-5,分子式:Cr2H8N2O7,外观与性状:亮橙色-红色晶体。重铬酸铵可用于印染、茜素合成、铬明矾制造、香料、陶瓷等。
测定重铬酸铵中钾钠:
过去测定钾和钠一般采用火焰光度计,然而由于其使用范围有限,近年来国内外生产此类仪器的厂家逐渐减少。取而代之的是大量原子吸收仪的广泛应用,这导致原有的检测方法亟需更新。尹跃群等人进行了研究,探讨了利用原子吸收分光光度法来测定化学试剂重铬酸铵中钾和钠的最佳工作条件。通过采用标准加入法,控制基体浓度,成功测定了重铬酸铵中钾和钠的含量。实验方法为:
1. 仪器与试剂
(1) WFD-Y2型原子吸收分光光度计。
(2) 钾标准贮备液:称取0.191g于500~600℃灼烧到恒重的分析纯氯化钾,溶于水,移入1000ml容量瓶中,稀释至刻度.此溶液含钾0.1mg/ml.移取该贮备液配成0.01mg/ml的钾标准溶液。
(3) 钠标准贮备液:称取0.254g于500~600℃的灼烧至恒重的分析纯试剂氯化钠,溶于水,移入1000ml容量瓶中,稀至刻度,贮存于聚乙烯瓶中,此溶液含钠0.1mg/ml,移取该贮备液配成0.01mg/ml的钠标准溶液。
2. 样品分析
(1) 仪器工作条件
(2) 样品分析步骤及工作曲线的绘制
称取0.2g样品,称准至0.001g,溶于水,稀释至100ml。量取10ml上述溶液共4份,①份不加标准溶液;②份加0.7ml钾标准溶液、0.5ml钠标准溶液;③份加1.4ml钾标准溶液、1.0ml钠标准溶液;④份加2.1ml钾标准溶液、1.5ml钠标准溶液,均用水稀至100ml。以水为参比调零,按测定条件分别测定吸光度。以加入标准溶液浓度为横坐标,相应吸光度为纵坐标,绘制曲线,将曲线反向延长与横轴相交,交点为待测元素的浓度。工作曲线如下图:
经研究发现,采用原子吸收分光光度法测定化学试剂重铬酸铵中钾和钠的含量时,选择了K的吸收波长为766.5nm、Na的吸收波长为589.0nm,狭缝宽度为0.2mm,K的灯电流为8mA,Na的灯电流为6mA,乙炔流量均为1.7L·min-1,空气流量均为8.5L·min-1,样品量在0.1~0.3g之间。采用标准加入法,该方法具有简单、快捷、结果可靠、准确度高、精密度好等特点。钾和钠的回收率分别在95%和92%以上。这种方法具有一定的实用价值。
参考文献:
[1]尹跃群. 用原子吸收分光光度法测定重铬酸铵中钾钠 [J]. 精细化工中间体, 2002, (03): 44-46+51. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2002.03.022.
[2]尹跃群. 用原子吸收分光光度法测定化学试剂重铬酸铵中钾、钠的研究 [J]. 湖南师范大学社会科学学报, 2001, (S1): 221-224.
显示全部本文将讲述如何测定重铬酸铵中钾和钠,希望能为相关领域的研究人员提供参考价值。
简述:重铬酸铵,英文名称:Ammonium dichromate,CAS:7789-09-5,分子式:Cr2H8N2O7,外观与性状:亮橙色-红色晶体。重铬酸铵可用于印染、茜素合成、铬明矾制造、香料、陶瓷等。
测定重铬酸铵中钾钠:
过去测定钾和钠一般采用火焰光度计,然而由于其使用范围有限,近年来国内外生产此类仪器的厂家逐渐减少。取而代之的是大量原子吸收仪的广泛应用,这导致原有的检测方法亟需更新。尹跃群等人进行了研究,探讨了利用原子吸收分光光度法来测定化学试剂重铬酸铵中钾和钠的最佳工作条件。通过采用标准加入法,控制基体浓度,成功测定了重铬酸铵中钾和钠的含量。实验方法为:
1. 仪器与试剂
(1) WFD-Y2型原子吸收分光光度计。
(2) 钾标准贮备液:称取0.191g于500~600℃灼烧到恒重的分析纯氯化钾,溶于水,移入1000ml容量瓶中,稀释至刻度.此溶液含钾0.1mg/ml.移取该贮备液配成0.01mg/ml的钾标准溶液。
(3) 钠标准贮备液:称取0.254g于500~600℃的灼烧至恒重的分析纯试剂氯化钠,溶于水,移入1000ml容量瓶中,稀至刻度,贮存于聚乙烯瓶中,此溶液含钠0.1mg/ml,移取该贮备液配成0.01mg/ml的钠标准溶液。
2. 样品分析
(1) 仪器工作条件
(2) 样品分析步骤及工作曲线的绘制
称取0.2g样品,称准至0.001g,溶于水,稀释至100ml。量取10ml上述溶液共4份,①份不加标准溶液;②份加0.7ml钾标准溶液、0.5ml钠标准溶液;③份加1.4ml钾标准溶液、1.0ml钠标准溶液;④份加2.1ml钾标准溶液、1.5ml钠标准溶液,均用水稀至100ml。以水为参比调零,按测定条件分别测定吸光度。以加入标准溶液浓度为横坐标,相应吸光度为纵坐标,绘制曲线,将曲线反向延长与横轴相交,交点为待测元素的浓度。工作曲线如下图:
经研究发现,采用原子吸收分光光度法测定化学试剂重铬酸铵中钾和钠的含量时,选择了K的吸收波长为766.5nm、Na的吸收波长为589.0nm,狭缝宽度为0.2mm,K的灯电流为8mA,Na的灯电流为6mA,乙炔流量均为1.7L·min-1,空气流量均为8.5L·min-1,样品量在0.1~0.3g之间。采用标准加入法,该方法具有简单、快捷、结果可靠、准确度高、精密度好等特点。钾和钠的回收率分别在95%和92%以上。这种方法具有一定的实用价值。
参考文献:
[1]尹跃群. 用原子吸收分光光度法测定重铬酸铵中钾钠 [J]. 精细化工中间体, 2002, (03): 44-46+51. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2002.03.022.
[2]尹跃群. 用原子吸收分光光度法测定化学试剂重铬酸铵中钾、钠的研究 [J]. 湖南师范大学社会科学学报, 2001, (S1): 221-224.
本文将讲述如何制备阿莫沙平分子印迹电化学传感器,希望能为阿莫沙平的分析提供参考思路。
简介:新型非典型抗精神病药物阿莫沙平(asenap-ine)为5-HT2A、5-HT2B、5-HT2C、5-HT6和5-HT7等五羟色胺受体亚型、肾上腺素α1A、α2A、α2B、和α2C受体以及多巴胺D3、D4受体拮抗剂,对毒蕈碱受体没有亲和力。主要用于治疗精神分裂症成年患者,以及伴或不伴精神分裂症状的双相Ⅰ型情感障碍躁狂相或混合相成年患者的治疗。
1. 受体结合:
阿莫沙平是一种具有独特受体结合特性的抗精神病药物,对多种受体具有高亲和力和拮抗作用,包括多巴胺、5-羟色胺、去甲肾上腺素和组胺受体。
在应用克隆的人类受体进行的受体结合研究中,与其他药物相比(包括氯氮平、奥氮平、喹硫平、利培酮、齐拉西酮、阿立哌唑和氟哌啶醇),阿莫沙平与5-HT2C(抑制常数Ki=0.034nmol/L),5-HT2A(Ki=0.07nmol/L),5-HT2B(Ki=0.18nmol/L),5-HT7(Ki=0.11nmol/L),5-HT6(Ki=0.25nmol/L)受体,α2B肾上腺素受体及多巴胺D3受体的亲和力最高。阿莫沙平对其他很多受体亚型也有亲和力,包括组胺H1受体和H2受体以及D2L和D2S受体。阿莫沙平对5-HT2A受体的亲和力是多巴胺D2受体的19倍。阿莫沙平对克隆的人类5-HT1A受体有很强的拮抗作用。但在体内实验中,对大鼠进行微量渗透和电生理研究发现,阿莫沙平对5-HT1A受体有部分激动作用。
阿莫沙平的受体特异性也很高,这一点可以从阿莫沙平对其他很多受体包括毒蕈碱和β-肾上腺素受体不具有亲和力这一现象得到证实。阿莫沙平这一独特的受体结合特点将其与其他非典型抗精神病药如氯氮平等区分开来。氯氮平等非典型抗精神病药物虽然与阿莫沙平一样与多种5-羟色胺受体亚型具有高度亲和力,但同时也对毒蕈碱受体具有高亲和力,从而可能导致抗胆碱能不良反应和代谢综合征。
2. 检测:
测定阿莫沙平的方法有高效液相色谱法、色质联用法等。然而这些方法由于需要昂贵的仪器设备,存在成本高、耗时长、灵敏不高等缺点。因此,研究一种高灵度、简便的阿莫沙平检测方法具有重要意义。
韦贻春等人报道了一种高灵敏度的阿莫沙平分子印迹电化学传感器的制备方法,以阿莫沙平为模板分子、龙胆苦苷为功能单体、偶氮二异丁腈为引发剂、铜基金属有机框架材料为掺杂剂,以异土木香内酯作为交联剂,据此制备了一种高灵敏度的阿莫沙平分子印迹电化学传感器,该分析方法简单实用,克服了以往分析方法复杂、设备昂贵、灵敏度低的缺点。具体步骤如下:
(1)以水为溶剂配制浓度为0.5mo1/L的硫酸铜水溶液10m1、以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂配制浓度为0.05mo1/L的均苯三甲酸溶液50m1,然后取配制的10m1硫酸铜水溶液以5滴/秒的速度滴加到配制的50m1苯三甲酸溶液中,滴加过程中以3000转/分速度剧烈搅拌,再在100ml的热水釜中118℃下进行反应11小时,冷却后离心收集所得的沉淀,分别采用N,N-二甲基甲酰胺及无水乙醇洗涤2次,离心收集沉淀,将收集的沉淀在45℃下进行真空干燥,即得到具有优秀传感性能的铜基金属有机框架材料;
(2)向10.0mL溶剂乙醇中,依次加入0.30mmo1~0.80mmol的模板分子阿莫沙平3.0mmol~8.0mmol的功能单体龙胆苦苷、1.0mmol的交联剂异土木香内酯、0.10mmol的引发剂偶氮二异丁腈及步骤(1)制备的铜基金属有机框架材料0.020g~0.050g,每加入一种化学试剂超声波溶解5分钟;
(3)取步骤(2)的混合物9μL涂于干净光滑的玻碳电极表面,放置8小时后,将修饰后的电极置于75℃的真空干燥箱内热聚合2.0小时,然后采用摩尔比1:2的乙腈和乙酸混合溶剂洗脱剂将模板分子洗脱,即得。
参考文献:
[1]常麦会,李乐华. 新型抗精神病药:阿莫沙平 [J]. 国际精神病学杂志, 2011, 38 (02): 122-125. DOI:10.13479/j.cnki.jip.2011.02.019.
[2]广西民族大学. 一种高灵敏度的阿莫沙平分子印迹电化学传感器的制备方法.2017-03-22.
显示全部本文将讲述如何制备阿莫沙平分子印迹电化学传感器,希望能为阿莫沙平的分析提供参考思路。
简介:新型非典型抗精神病药物阿莫沙平(asenap-ine)为5-HT2A、5-HT2B、5-HT2C、5-HT6和5-HT7等五羟色胺受体亚型、肾上腺素α1A、α2A、α2B、和α2C受体以及多巴胺D3、D4受体拮抗剂,对毒蕈碱受体没有亲和力。主要用于治疗精神分裂症成年患者,以及伴或不伴精神分裂症状的双相Ⅰ型情感障碍躁狂相或混合相成年患者的治疗。
1. 受体结合:
阿莫沙平是一种具有独特受体结合特性的抗精神病药物,对多种受体具有高亲和力和拮抗作用,包括多巴胺、5-羟色胺、去甲肾上腺素和组胺受体。
在应用克隆的人类受体进行的受体结合研究中,与其他药物相比(包括氯氮平、奥氮平、喹硫平、利培酮、齐拉西酮、阿立哌唑和氟哌啶醇),阿莫沙平与5-HT2C(抑制常数Ki=0.034nmol/L),5-HT2A(Ki=0.07nmol/L),5-HT2B(Ki=0.18nmol/L),5-HT7(Ki=0.11nmol/L),5-HT6(Ki=0.25nmol/L)受体,α2B肾上腺素受体及多巴胺D3受体的亲和力最高。阿莫沙平对其他很多受体亚型也有亲和力,包括组胺H1受体和H2受体以及D2L和D2S受体。阿莫沙平对5-HT2A受体的亲和力是多巴胺D2受体的19倍。阿莫沙平对克隆的人类5-HT1A受体有很强的拮抗作用。但在体内实验中,对大鼠进行微量渗透和电生理研究发现,阿莫沙平对5-HT1A受体有部分激动作用。
阿莫沙平的受体特异性也很高,这一点可以从阿莫沙平对其他很多受体包括毒蕈碱和β-肾上腺素受体不具有亲和力这一现象得到证实。阿莫沙平这一独特的受体结合特点将其与其他非典型抗精神病药如氯氮平等区分开来。氯氮平等非典型抗精神病药物虽然与阿莫沙平一样与多种5-羟色胺受体亚型具有高度亲和力,但同时也对毒蕈碱受体具有高亲和力,从而可能导致抗胆碱能不良反应和代谢综合征。
2. 检测:
测定阿莫沙平的方法有高效液相色谱法、色质联用法等。然而这些方法由于需要昂贵的仪器设备,存在成本高、耗时长、灵敏不高等缺点。因此,研究一种高灵度、简便的阿莫沙平检测方法具有重要意义。
韦贻春等人报道了一种高灵敏度的阿莫沙平分子印迹电化学传感器的制备方法,以阿莫沙平为模板分子、龙胆苦苷为功能单体、偶氮二异丁腈为引发剂、铜基金属有机框架材料为掺杂剂,以异土木香内酯作为交联剂,据此制备了一种高灵敏度的阿莫沙平分子印迹电化学传感器,该分析方法简单实用,克服了以往分析方法复杂、设备昂贵、灵敏度低的缺点。具体步骤如下:
(1)以水为溶剂配制浓度为0.5mo1/L的硫酸铜水溶液10m1、以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂配制浓度为0.05mo1/L的均苯三甲酸溶液50m1,然后取配制的10m1硫酸铜水溶液以5滴/秒的速度滴加到配制的50m1苯三甲酸溶液中,滴加过程中以3000转/分速度剧烈搅拌,再在100ml的热水釜中118℃下进行反应11小时,冷却后离心收集所得的沉淀,分别采用N,N-二甲基甲酰胺及无水乙醇洗涤2次,离心收集沉淀,将收集的沉淀在45℃下进行真空干燥,即得到具有优秀传感性能的铜基金属有机框架材料;
(2)向10.0mL溶剂乙醇中,依次加入0.30mmo1~0.80mmol的模板分子阿莫沙平3.0mmol~8.0mmol的功能单体龙胆苦苷、1.0mmol的交联剂异土木香内酯、0.10mmol的引发剂偶氮二异丁腈及步骤(1)制备的铜基金属有机框架材料0.020g~0.050g,每加入一种化学试剂超声波溶解5分钟;
(3)取步骤(2)的混合物9μL涂于干净光滑的玻碳电极表面,放置8小时后,将修饰后的电极置于75℃的真空干燥箱内热聚合2.0小时,然后采用摩尔比1:2的乙腈和乙酸混合溶剂洗脱剂将模板分子洗脱,即得。
参考文献:
[1]常麦会,李乐华. 新型抗精神病药:阿莫沙平 [J]. 国际精神病学杂志, 2011, 38 (02): 122-125. DOI:10.13479/j.cnki.jip.2011.02.019.
[2]广西民族大学. 一种高灵敏度的阿莫沙平分子印迹电化学传感器的制备方法.2017-03-22.
氨苄青霉素是一种常用的抗生素,其检测方法的选择对于保障药品质量至关重要。在现代分析技术的支持下,氨苄青霉素的检测方法日益多样化和精密化。
简述:氨苄青霉素(ampicillin,Amp)是β-内酰胺类抗生素的一种,是在青霉素G侧链羧基α位引入氨基,改变其极性的半合成青霉素,结构见图。氨苄青霉素耐酸不耐酶,克服了天然青霉素不宜内服的缺点,因此在畜牧养殖过程中常作为消炎抗感染的首选药物,对革兰氏阴性菌和阳性菌均可产生不同程度的抑制作用。
检测方法:
1. 分光光度法
分光光度法可用于测定低浓度的化合物和极少量的样品。2011 年 Khan A A P 等人介绍了测定氨苄青霉素( AMP) 两种简便、灵敏的动力学方法。第一种方法是基于药物与碱性高锰酸钾在室温下固定时间 25 min 氧化反应的动力学研究。在610 nm处测量着色的锰酸盐离子的吸光度。转移 5~30 μg/mL的 AMP 到一系列 50 mL 容量的烧瓶。向每个瓶添加 1 mL0.5 mol/L的氢氧化钠和 2 mL 5×10-3mol/L 的高锰酸钾,搅拌均匀,用水稀释到容量瓶刻度线,静置 25 min。在环境温度( 25 ℃) 下每隔 5 min 测量一次 610 nm 处的吸光度。
第二种方法是在 0.1 mol/L 的碳酸氢钠的存在下,AMP 与 1-氯 -2,4-二硝基苯( CDNB) 发生反应。通过记录 60 min 固定时间的吸光度( 波长 在 490 nm 处) 来 实 现 分 光 光 度 测 量。转 移 50 ~260 μg/mL的 AMP 到一系列 10 mL 容量烧瓶。每个烧瓶加入2 mL 5×10-3mol/L 的 CDNB,加入 0.2 mol/L 的硼酸盐缓冲液并摇匀,用蒸馏水稀释至容量瓶刻度线,静置 60 min,在室温( 25 ℃) 下,测量 490 nm 处的吸光度。两种方法都考察了影响显色的所有变量,并优化了显色条件,以吸光度对质量浓度的曲线在5~30 和50~260 μg/mL 范围内呈直线,平均回收率分别为99.80%和 99.91%。该方法已成功地应用于散粉及胶囊制剂中AMP 的测定。
2. 比色法
比色法是通过比较或测量有色物质溶液颜色深度来确定待测组分含量的方法。2017 年 Kamlesh Shrivas 等人研究开发了一种比色传感探针柠檬酸修饰的银纳米粒( AgNPs) 用于选择性检测尿液样本中氨苄青霉素。以柠檬酸三钠为包裹剂,用NaBH4 还原 AgNO3,用湿法化学方法合成柠檬酸盐包裹 AgNPs( 如下图所示) 。
3. 色谱法
在生物分析领域,诸如微生物抑制试验和免疫分析等多种方法已广泛应用于单独检测青霉素,但通常情况下,色谱法被视为解决混合抗生素的首选技术。液相色谱(LC)是用于药物制剂和生物材料中药物检测最为常见的色谱技术。2004 年 S.Bogialli 等人提出了一种测定牛肌肉、肝脏、肾脏和牛奶中两种青霉素( 阿莫西林和氨苄青霉素) 简便、特异、快速的测定方法。该方法以基质固相分散技术为基础,采用液相色谱串联质谱联用技术( LC-MS/MS) 进行检测。利用该技术对每个分析物采用两个裂解反应的高选择性监测采集模式。水浸液酸化过滤后,将25μL 的生物组织终提取物和 50 μL 的牛乳终提取物注射到 LC 装置中进行测定。在生物组织和牛奶中目标化合物的相对回收率在 100%~106%,RSDs 不大于 11%。检出限( LOD) 为 0.1×10-9( 牛奶中) ,0.5×10-9(组织中) ; 定量限( LOQ) 为 0.2×10-9(牛奶中),0.8×10-9(组织中)。
4. 表面增强拉曼光谱法
表面增强拉曼光谱法( SERS) 具有原位取样、无损检测、灵敏度高和操作简便等优点,故广泛应用于多种青霉素类抗生素的检测和鉴别。2019 年李轩等人以氨苄青霉素为模板分子,3-( 异丁烯酰氧) 丙基三甲氧基硅烷( MPS) 为硅烷化试剂,甲基丙烯酸( MAA) 为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯( EGD-MA) 为交联剂、2,2-偶氮二异丁腈( AIBN) 为引发剂,制备了AMP 分子印迹聚合物( Ag@ MIPs)。以 Ag@ MIPs 作为基底,使用激光共聚焦拉曼光谱仪在 638 nm 对 AMP 进行检测。结果表明 Ag@ MIPs基底对较强的表面增强拉曼光谱( SERS) 有效果,增强因子可达 3.79×10 5 。对 AMP 浓度和 SERS 特征峰强度作线性拟合,发现其具有较好的线性关系,相关系数 R 2 为 0.959,对AMP检出限达到 1.0×10
-8mol/L。竞争吸附实验结果表明Ag@ MIPs 对 AMP 具有较高的选择性。该基底在检测氨苄青霉素时具有快速、灵敏、选择性强、重复性高等优点。
5. 荧光法
近年来,荧光法在生物分子检测领域备受关注,其简便、经济、快速响应和高灵敏度等优势使其成为最受青睐的分析方法之一。特别是在AMP检测方面,荧光法近年来得到了迅速发展,方法逐渐趋于成熟。2020 年 Fu 等人采用 Fe3+猝灭 CDs( 蓝色荧光的碳点) 集成系统( CDs+Fe3+)作为荧光探针,选择、灵敏地检测水中的氨苄青霉素。该方法以对二甲苯和水合肼为前驱物,以无水乙醇和超纯水为溶剂,采用简单的水热法制备了蓝色发射碳点( CDs)。CDs 表面有大量的羟基(-OH) 、氨基(-NH2) 和羧基(-COH) ,为金属离子提供了坐标点。加入氨苄青霉素后,Fe3+与氨苄青霉素的配位性更强,可以减弱 Fe3+与 CDs 的相互作用,使 CDs 荧光恢复,以达到检测目的。对氨苄青霉素的检测极限为 0.70 μmol/L,CDs+Fe3+络合物已成功应用于河水、自来水、矿泉水、牛奶和猪肉中氨苄青霉素的检测。
参考文献:
[1]刘里,董建伟,杨蒋美. 氨苄青霉素测定方法的研究进展 [J]. 山东化工, 2022, 51 (15): 74-82. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2022.15.056.
[2]张岩蔚,李佳仪,张冬昊等. 氨苄青霉素残留检测方法研究进展 [J]. 河北北方学院学报(自然科学版), 2018, 34 (06): 56-61.
[3]张岩蔚,张冬昊,李佳仪等. 氨苄青霉素残留免疫学检测方法研究进展 [J]. 中国兽医杂志, 2018, 54 (06): 82-86.
显示全部氨苄青霉素是一种常用的抗生素,其检测方法的选择对于保障药品质量至关重要。在现代分析技术的支持下,氨苄青霉素的检测方法日益多样化和精密化。
简述:氨苄青霉素(ampicillin,Amp)是β-内酰胺类抗生素的一种,是在青霉素G侧链羧基α位引入氨基,改变其极性的半合成青霉素,结构见图。氨苄青霉素耐酸不耐酶,克服了天然青霉素不宜内服的缺点,因此在畜牧养殖过程中常作为消炎抗感染的首选药物,对革兰氏阴性菌和阳性菌均可产生不同程度的抑制作用。
检测方法:
1. 分光光度法
分光光度法可用于测定低浓度的化合物和极少量的样品。2011 年 Khan A A P 等人介绍了测定氨苄青霉素( AMP) 两种简便、灵敏的动力学方法。第一种方法是基于药物与碱性高锰酸钾在室温下固定时间 25 min 氧化反应的动力学研究。在610 nm处测量着色的锰酸盐离子的吸光度。转移 5~30 μg/mL的 AMP 到一系列 50 mL 容量的烧瓶。向每个瓶添加 1 mL0.5 mol/L的氢氧化钠和 2 mL 5×10-3mol/L 的高锰酸钾,搅拌均匀,用水稀释到容量瓶刻度线,静置 25 min。在环境温度( 25 ℃) 下每隔 5 min 测量一次 610 nm 处的吸光度。
第二种方法是在 0.1 mol/L 的碳酸氢钠的存在下,AMP 与 1-氯 -2,4-二硝基苯( CDNB) 发生反应。通过记录 60 min 固定时间的吸光度( 波长 在 490 nm 处) 来 实 现 分 光 光 度 测 量。转 移 50 ~260 μg/mL的 AMP 到一系列 10 mL 容量烧瓶。每个烧瓶加入2 mL 5×10-3mol/L 的 CDNB,加入 0.2 mol/L 的硼酸盐缓冲液并摇匀,用蒸馏水稀释至容量瓶刻度线,静置 60 min,在室温( 25 ℃) 下,测量 490 nm 处的吸光度。两种方法都考察了影响显色的所有变量,并优化了显色条件,以吸光度对质量浓度的曲线在5~30 和50~260 μg/mL 范围内呈直线,平均回收率分别为99.80%和 99.91%。该方法已成功地应用于散粉及胶囊制剂中AMP 的测定。
2. 比色法
比色法是通过比较或测量有色物质溶液颜色深度来确定待测组分含量的方法。2017 年 Kamlesh Shrivas 等人研究开发了一种比色传感探针柠檬酸修饰的银纳米粒( AgNPs) 用于选择性检测尿液样本中氨苄青霉素。以柠檬酸三钠为包裹剂,用NaBH4 还原 AgNO3,用湿法化学方法合成柠檬酸盐包裹 AgNPs( 如下图所示) 。
3. 色谱法
在生物分析领域,诸如微生物抑制试验和免疫分析等多种方法已广泛应用于单独检测青霉素,但通常情况下,色谱法被视为解决混合抗生素的首选技术。液相色谱(LC)是用于药物制剂和生物材料中药物检测最为常见的色谱技术。2004 年 S.Bogialli 等人提出了一种测定牛肌肉、肝脏、肾脏和牛奶中两种青霉素( 阿莫西林和氨苄青霉素) 简便、特异、快速的测定方法。该方法以基质固相分散技术为基础,采用液相色谱串联质谱联用技术( LC-MS/MS) 进行检测。利用该技术对每个分析物采用两个裂解反应的高选择性监测采集模式。水浸液酸化过滤后,将25μL 的生物组织终提取物和 50 μL 的牛乳终提取物注射到 LC 装置中进行测定。在生物组织和牛奶中目标化合物的相对回收率在 100%~106%,RSDs 不大于 11%。检出限( LOD) 为 0.1×10-9( 牛奶中) ,0.5×10-9(组织中) ; 定量限( LOQ) 为 0.2×10-9(牛奶中),0.8×10-9(组织中)。
4. 表面增强拉曼光谱法
表面增强拉曼光谱法( SERS) 具有原位取样、无损检测、灵敏度高和操作简便等优点,故广泛应用于多种青霉素类抗生素的检测和鉴别。2019 年李轩等人以氨苄青霉素为模板分子,3-( 异丁烯酰氧) 丙基三甲氧基硅烷( MPS) 为硅烷化试剂,甲基丙烯酸( MAA) 为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯( EGD-MA) 为交联剂、2,2-偶氮二异丁腈( AIBN) 为引发剂,制备了AMP 分子印迹聚合物( Ag@ MIPs)。以 Ag@ MIPs 作为基底,使用激光共聚焦拉曼光谱仪在 638 nm 对 AMP 进行检测。结果表明 Ag@ MIPs基底对较强的表面增强拉曼光谱( SERS) 有效果,增强因子可达 3.79×10 5 。对 AMP 浓度和 SERS 特征峰强度作线性拟合,发现其具有较好的线性关系,相关系数 R 2 为 0.959,对AMP检出限达到 1.0×10
-8mol/L。竞争吸附实验结果表明Ag@ MIPs 对 AMP 具有较高的选择性。该基底在检测氨苄青霉素时具有快速、灵敏、选择性强、重复性高等优点。
5. 荧光法
近年来,荧光法在生物分子检测领域备受关注,其简便、经济、快速响应和高灵敏度等优势使其成为最受青睐的分析方法之一。特别是在AMP检测方面,荧光法近年来得到了迅速发展,方法逐渐趋于成熟。2020 年 Fu 等人采用 Fe3+猝灭 CDs( 蓝色荧光的碳点) 集成系统( CDs+Fe3+)作为荧光探针,选择、灵敏地检测水中的氨苄青霉素。该方法以对二甲苯和水合肼为前驱物,以无水乙醇和超纯水为溶剂,采用简单的水热法制备了蓝色发射碳点( CDs)。CDs 表面有大量的羟基(-OH) 、氨基(-NH2) 和羧基(-COH) ,为金属离子提供了坐标点。加入氨苄青霉素后,Fe3+与氨苄青霉素的配位性更强,可以减弱 Fe3+与 CDs 的相互作用,使 CDs 荧光恢复,以达到检测目的。对氨苄青霉素的检测极限为 0.70 μmol/L,CDs+Fe3+络合物已成功应用于河水、自来水、矿泉水、牛奶和猪肉中氨苄青霉素的检测。
参考文献:
[1]刘里,董建伟,杨蒋美. 氨苄青霉素测定方法的研究进展 [J]. 山东化工, 2022, 51 (15): 74-82. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2022.15.056.
[2]张岩蔚,李佳仪,张冬昊等. 氨苄青霉素残留检测方法研究进展 [J]. 河北北方学院学报(自然科学版), 2018, 34 (06): 56-61.
[3]张岩蔚,张冬昊,李佳仪等. 氨苄青霉素残留免疫学检测方法研究进展 [J]. 中国兽医杂志, 2018, 54 (06): 82-86.
本文将讲述如何检测动物源性食品中氨苄青霉素残留,旨在为人类的身体健康和生命安全提供保障。
简介:氨苄青霉素(Ampicillin,AMP)是一种β-内酰胺类半合成抗生素,因其具有剂量少、疗效高等优点,临床上广泛用于敏感菌引起的泌尿道感染、呼吸道感染、肠道感染及败血症等;但随着疗程增加和服药次数增多,会出现过敏、呼吸不畅及癫痫等不良反应。目前氨苄青霉素检测方法主要有高效液相色谱法、质谱法、免疫分析法和传感器法等。
1. 背景:
随着氨苄青霉素的大量使用,使得动物体内的耐药致病菌很容易感染人类,人们长期食用含氨苄青霉素残留的动物源性食品后,可造成药物蓄积,当达到一定浓度后便会对人体产生毒性作用,如过敏、“三致”(致畸、致癌、致突变)作用等。2006年,高建新等人对江西省市售的进口、国产的婴幼儿奶粉以及液态奶中的抗生素残留进行了调查,结果发现:国产的和进口的婴幼儿奶粉抗生素检出率分别为 34. 40% 和 0. 00%,液态奶的检出率为15. 27%。2015 年,Attaie R等发现牛奶中含有多种抗生素等。氨苄青霉素残留影响着动物源性食品的安全以及畜牧业的可持续发展,直接或间接危害了人类的身体健康和生命安全,对人类的危害极其之大。因此,检测氨苄青霉素残留是当前检测动物性食品安全的重要指标之一。
2. 动物源性食品中氨苄青霉素残留检测:
(1)酶联免疫吸附(ELISA)法
ELISA技术通过将被检测目标物标记的抗体与某种蛋白标记的抗原结合到固相载体表面实现,通常选择96孔板作为载体以保留免疫活性。随后与含有辣根过氧化物酶标记的二抗结合,加入酶反应底物,酶催化底物反应引起颜色变化,根据颜色深浅进行定性或定量分析。刘伟怡等用动物试验建立青霉素类抗生素广谱性酶联免疫分析方法,用于快速检测牛奶中青霉素类抗生素残留的检测。测得8种青霉素类抗生素最低可检测浓度2.22 μg/mL,检测限0.14 μg/mL。对其进行特异性测试,结果比较稳定,几乎无交叉反应现象。对牛奶样品进行检测,加标回收率74.0%~106.3%,变异系数小于0.21%。
(2)胶体金免疫层析(CGIA)法
CGIA有空间分辨的优势,可达到同时检测多种药物的目的,能实现快速检测(一般5~10 min),可通过视觉定性或仪器定量。袁晓春建立一种快速定性检测乳制品中抗生素残留的多重胶体金免疫层析法。样品在测量前不需要处理,可以直接进行检测,整个过程检测速度快,检测时间在8 min以内。测得牛奶中抗生素残留量,均低于我国农业部规定的MRL值,其中氨苄青霉素最低检测限4 μg/L。胶体金作为一种性质优良、合成简便的纳米材料,成本低廉,操作简单,同时结合免疫层析空间分辨、快速简便等优点。
(3)电化学生物传感检测
电化学生物传感检测通常将识别元件(抗体、适配体、酶等)修饰在电极表面,通过测定电流、电势或阻抗的变化达到对抗生素测定的目的。Sahihazar等构建基于多壁碳纳米管的阻抗式生物传感器,可用检测阿莫西林、青霉素G和氨苄青霉素残留。该方法与传统传感器相比,具有较高灵敏度、低成本的优点。朱俊亚等用碳二亚胺交联法制备适配体生物传感器法用于牛奶中氨苄青霉素残留的检测。测得氨苄青霉素检测限为1.0×10 -12 mol/L。对牛奶样品进行加标回收率,测得加标回收率95.24%~101.30%,RSD<4.38%(n=5)。
(4)光电生物传感检测
光电生物传感器是一种新型的检测方法,由光信号检测器、生物感应元件和电化学检测器组成。Gao等研究人员使用氨苄青霉素适体作为识别元件,固定在CdS/Eu-MOF修饰电极上,成功构建了一种对氨苄青霉素特定光电流响应的自供电光电适体传感器。对湖水和牛奶样品中氨苄青霉素残留进行检测,其检测线9.3×10 -11 mol/L。Ge等用BiFeO 3 /utg-C 3 N 4 的优异光电性能,制备一种开-关光电适体传感器,用于检测氨苄青霉素残留,检出限3.3×10-13 mol/L,具有很高选择性和灵敏度。
(5)氯化三苯基四氮唑(TTC)法
TTC法是根据GB/T 4789.27—2008标准中规定的一种方法,利用抗生素对嗜热链球菌生长的抑制作用构建的一种显色检测法。当待测样品中不存在或浓度过低抗生素时,嗜热链球菌会快速生长,将TTC还原为红色;相反,若存在抗生素导致嗜热链球菌生长受抑制,TTC则无法还原,保持原始颜色,通过观察TTC颜色变化来实现抗生素测定的目的。Tajick等用TTC法对牛奶样品中的氨苄青霉素进行检测,测得氨苄青霉素残留的检测限为0.004 μg/mL。黄怡君等用TTC法对牛奶中青霉素残留进行检测,测得最低检出量为3 μg/kg。
参考文献:
[1]李席席,李芳,康怀彬. 动物源性食品中氨苄青霉素残留检测研究进展 [J]. 食品工业, 2021, 42 (02): 259-264.
[2]毛永强,张喆双娇,孙一鑫等. 基于煤基碳量子点检测氨苄青霉素 [J]. 化学研究与应用, 2020, 32 (03): 458-462.
[3]张岩蔚,张冬昊,李佳仪等. 氨苄青霉素残留免疫学检测方法研究进展 [J]. 中国兽医杂志, 2018, 54 (06): 82-86.
显示全部本文将讲述如何检测动物源性食品中氨苄青霉素残留,旨在为人类的身体健康和生命安全提供保障。
简介:氨苄青霉素(Ampicillin,AMP)是一种β-内酰胺类半合成抗生素,因其具有剂量少、疗效高等优点,临床上广泛用于敏感菌引起的泌尿道感染、呼吸道感染、肠道感染及败血症等;但随着疗程增加和服药次数增多,会出现过敏、呼吸不畅及癫痫等不良反应。目前氨苄青霉素检测方法主要有高效液相色谱法、质谱法、免疫分析法和传感器法等。
1. 背景:
随着氨苄青霉素的大量使用,使得动物体内的耐药致病菌很容易感染人类,人们长期食用含氨苄青霉素残留的动物源性食品后,可造成药物蓄积,当达到一定浓度后便会对人体产生毒性作用,如过敏、“三致”(致畸、致癌、致突变)作用等。2006年,高建新等人对江西省市售的进口、国产的婴幼儿奶粉以及液态奶中的抗生素残留进行了调查,结果发现:国产的和进口的婴幼儿奶粉抗生素检出率分别为 34. 40% 和 0. 00%,液态奶的检出率为15. 27%。2015 年,Attaie R等发现牛奶中含有多种抗生素等。氨苄青霉素残留影响着动物源性食品的安全以及畜牧业的可持续发展,直接或间接危害了人类的身体健康和生命安全,对人类的危害极其之大。因此,检测氨苄青霉素残留是当前检测动物性食品安全的重要指标之一。
2. 动物源性食品中氨苄青霉素残留检测:
(1)酶联免疫吸附(ELISA)法
ELISA技术通过将被检测目标物标记的抗体与某种蛋白标记的抗原结合到固相载体表面实现,通常选择96孔板作为载体以保留免疫活性。随后与含有辣根过氧化物酶标记的二抗结合,加入酶反应底物,酶催化底物反应引起颜色变化,根据颜色深浅进行定性或定量分析。刘伟怡等用动物试验建立青霉素类抗生素广谱性酶联免疫分析方法,用于快速检测牛奶中青霉素类抗生素残留的检测。测得8种青霉素类抗生素最低可检测浓度2.22 μg/mL,检测限0.14 μg/mL。对其进行特异性测试,结果比较稳定,几乎无交叉反应现象。对牛奶样品进行检测,加标回收率74.0%~106.3%,变异系数小于0.21%。
(2)胶体金免疫层析(CGIA)法
CGIA有空间分辨的优势,可达到同时检测多种药物的目的,能实现快速检测(一般5~10 min),可通过视觉定性或仪器定量。袁晓春建立一种快速定性检测乳制品中抗生素残留的多重胶体金免疫层析法。样品在测量前不需要处理,可以直接进行检测,整个过程检测速度快,检测时间在8 min以内。测得牛奶中抗生素残留量,均低于我国农业部规定的MRL值,其中氨苄青霉素最低检测限4 μg/L。胶体金作为一种性质优良、合成简便的纳米材料,成本低廉,操作简单,同时结合免疫层析空间分辨、快速简便等优点。
(3)电化学生物传感检测
电化学生物传感检测通常将识别元件(抗体、适配体、酶等)修饰在电极表面,通过测定电流、电势或阻抗的变化达到对抗生素测定的目的。Sahihazar等构建基于多壁碳纳米管的阻抗式生物传感器,可用检测阿莫西林、青霉素G和氨苄青霉素残留。该方法与传统传感器相比,具有较高灵敏度、低成本的优点。朱俊亚等用碳二亚胺交联法制备适配体生物传感器法用于牛奶中氨苄青霉素残留的检测。测得氨苄青霉素检测限为1.0×10 -12 mol/L。对牛奶样品进行加标回收率,测得加标回收率95.24%~101.30%,RSD<4.38%(n=5)。
(4)光电生物传感检测
光电生物传感器是一种新型的检测方法,由光信号检测器、生物感应元件和电化学检测器组成。Gao等研究人员使用氨苄青霉素适体作为识别元件,固定在CdS/Eu-MOF修饰电极上,成功构建了一种对氨苄青霉素特定光电流响应的自供电光电适体传感器。对湖水和牛奶样品中氨苄青霉素残留进行检测,其检测线9.3×10 -11 mol/L。Ge等用BiFeO 3 /utg-C 3 N 4 的优异光电性能,制备一种开-关光电适体传感器,用于检测氨苄青霉素残留,检出限3.3×10-13 mol/L,具有很高选择性和灵敏度。
(5)氯化三苯基四氮唑(TTC)法
TTC法是根据GB/T 4789.27—2008标准中规定的一种方法,利用抗生素对嗜热链球菌生长的抑制作用构建的一种显色检测法。当待测样品中不存在或浓度过低抗生素时,嗜热链球菌会快速生长,将TTC还原为红色;相反,若存在抗生素导致嗜热链球菌生长受抑制,TTC则无法还原,保持原始颜色,通过观察TTC颜色变化来实现抗生素测定的目的。Tajick等用TTC法对牛奶样品中的氨苄青霉素进行检测,测得氨苄青霉素残留的检测限为0.004 μg/mL。黄怡君等用TTC法对牛奶中青霉素残留进行检测,测得最低检出量为3 μg/kg。
参考文献:
[1]李席席,李芳,康怀彬. 动物源性食品中氨苄青霉素残留检测研究进展 [J]. 食品工业, 2021, 42 (02): 259-264.
[2]毛永强,张喆双娇,孙一鑫等. 基于煤基碳量子点检测氨苄青霉素 [J]. 化学研究与应用, 2020, 32 (03): 458-462.
[3]张岩蔚,张冬昊,李佳仪等. 氨苄青霉素残留免疫学检测方法研究进展 [J]. 中国兽医杂志, 2018, 54 (06): 82-86.
阿法替尼是一种重要的药物,因其广泛应用于临床治疗,对其检测方法的研究具有重要意义。
简述:阿法替尼(BIBW-2992,Afatinib)是德国勃林格殷格翰公司研发的 EGFR 和 HER2 双重、强效、不可逆的第二代酪氨酸激酶抑制剂,其与 Her2 和 EGFR 激酶共价结合并引起不可逆抑制。喹唑啉的 N1 与 Met793 形成氢键,且喹唑啉 6-位的 Michael 受体基团与 Cys797 的共价相互作用。阿法替尼是首个 ErbB 家族不可逆抑制剂,2013 年 7 月获 FDA批准于美国上市。其应用于外显子 19 缺失突变或外显子 21 替代突变的转移性 NSCLC 患者,显著延长了患者的无疾病进展期和生存期。阿法替尼常见的副作用有:腹泻、皮疹、肝功能异常、恶心呕吐、甲沟炎等。
检测:
张宗林等人建立了超高效液相色谱法测定阿法替尼中的有关物质。使用C 18 色谱柱,以0.05 mol/L磷酸盐缓冲液(含5 mmol/L四丁基硫酸氢铵,用磷酸调至 pH 5.5) ∶乙腈为流动相,线性梯度洗脱,检测波长 240 nm。具体实验方法如下:
(1)色谱条件
色谱柱 YMC Triart C 18 柱 (2.1 mm×150 mm,1.9 μm) ;流动相 0.05 mol/L 磷酸盐缓冲液 ( 含5 mmol/L 四丁基硫酸氢铵,用磷酸调至 pH 5.5,A) ∶乙腈 (B),线性梯度洗脱,程序见表 1 ;检测波长 240 nm ;流速 0.5 ml/min ;柱温 30 ℃ ;进样量1 μl。
(2)溶液配制
有关物质对照品贮备液 :精密称取 1 的有关物质 2 ~ 9 对照品各 10 mg,置 25 ml 量瓶中,用起始流动相 ( 即溶剂,下同 ) 溶解并定容。摇匀后精密移取该溶液 1 ml,置 10 ml 量瓶中,用溶剂定容,摇匀,即得浓度为 0.04 mg/ml 的各有关物质对照品贮备液。
(3)对照品贮备液
精密称取 1 对照品 100 mg,置 25 ml 量瓶中,用溶剂溶解并定容,摇匀,即得浓度为 4 mg/ml 的 1 对照品贮备液。
(4)供试品溶液
精密称取 1 原料药 10 mg,置25 ml 量瓶中,用溶剂溶解并定容,摇匀,即得浓度为 0.4 mg/ml 的供试品溶液。
结果:阿法替尼及其 8 个有关物质均在 0.005 ~ 1 μg/ml 范围内线性关系良好,8 个有关物质的平均回收率分别为 101.3%、98.7%、102.9%、101.0%、97.7%、99.5%、100.1%和 99.9%,RSD 分别为 1.08%、1.53%、1.04%、0.78%、1.59%、2.07%、1.91%和 1.46%。该法适用于阿法替尼有关物质的检查。
参考文献:
[1]王博. 抗肿瘤药物阿法替尼衍生物的设计、合成与生物活性研究[D]. 沈阳工业大学, 2022. DOI:10.27322/d.cnki.gsgyu.2022.001041.
[2]张宗林,张波,赵亮亮等. 阿法替尼有关物质的UPLC法测定 [J]. 中国医药工业杂志, 2017, 48 (10): 1484-1488. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2017.10.013.
显示全部阿法替尼是一种重要的药物,因其广泛应用于临床治疗,对其检测方法的研究具有重要意义。
简述:阿法替尼(BIBW-2992,Afatinib)是德国勃林格殷格翰公司研发的 EGFR 和 HER2 双重、强效、不可逆的第二代酪氨酸激酶抑制剂,其与 Her2 和 EGFR 激酶共价结合并引起不可逆抑制。喹唑啉的 N1 与 Met793 形成氢键,且喹唑啉 6-位的 Michael 受体基团与 Cys797 的共价相互作用。阿法替尼是首个 ErbB 家族不可逆抑制剂,2013 年 7 月获 FDA批准于美国上市。其应用于外显子 19 缺失突变或外显子 21 替代突变的转移性 NSCLC 患者,显著延长了患者的无疾病进展期和生存期。阿法替尼常见的副作用有:腹泻、皮疹、肝功能异常、恶心呕吐、甲沟炎等。
检测:
张宗林等人建立了超高效液相色谱法测定阿法替尼中的有关物质。使用C 18 色谱柱,以0.05 mol/L磷酸盐缓冲液(含5 mmol/L四丁基硫酸氢铵,用磷酸调至 pH 5.5) ∶乙腈为流动相,线性梯度洗脱,检测波长 240 nm。具体实验方法如下:
(1)色谱条件
色谱柱 YMC Triart C 18 柱 (2.1 mm×150 mm,1.9 μm) ;流动相 0.05 mol/L 磷酸盐缓冲液 ( 含5 mmol/L 四丁基硫酸氢铵,用磷酸调至 pH 5.5,A) ∶乙腈 (B),线性梯度洗脱,程序见表 1 ;检测波长 240 nm ;流速 0.5 ml/min ;柱温 30 ℃ ;进样量1 μl。
(2)溶液配制
有关物质对照品贮备液 :精密称取 1 的有关物质 2 ~ 9 对照品各 10 mg,置 25 ml 量瓶中,用起始流动相 ( 即溶剂,下同 ) 溶解并定容。摇匀后精密移取该溶液 1 ml,置 10 ml 量瓶中,用溶剂定容,摇匀,即得浓度为 0.04 mg/ml 的各有关物质对照品贮备液。
(3)对照品贮备液
精密称取 1 对照品 100 mg,置 25 ml 量瓶中,用溶剂溶解并定容,摇匀,即得浓度为 4 mg/ml 的 1 对照品贮备液。
(4)供试品溶液
精密称取 1 原料药 10 mg,置25 ml 量瓶中,用溶剂溶解并定容,摇匀,即得浓度为 0.4 mg/ml 的供试品溶液。
结果:阿法替尼及其 8 个有关物质均在 0.005 ~ 1 μg/ml 范围内线性关系良好,8 个有关物质的平均回收率分别为 101.3%、98.7%、102.9%、101.0%、97.7%、99.5%、100.1%和 99.9%,RSD 分别为 1.08%、1.53%、1.04%、0.78%、1.59%、2.07%、1.91%和 1.46%。该法适用于阿法替尼有关物质的检查。
参考文献:
[1]王博. 抗肿瘤药物阿法替尼衍生物的设计、合成与生物活性研究[D]. 沈阳工业大学, 2022. DOI:10.27322/d.cnki.gsgyu.2022.001041.
[2]张宗林,张波,赵亮亮等. 阿法替尼有关物质的UPLC法测定 [J]. 中国医药工业杂志, 2017, 48 (10): 1484-1488. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2017.10.013.
芍药内酯苷是是白芍的主要活性成分,对其含量进行准确测定具有重要的临床和药物研究意义。
简述:芍药内酯苷(albiflorin,AL)是芍药、牡丹皮等中药的活性成分之一,具有治疗认知功能障碍和镇痛等作用。有研究发现,AL对肝癌HepG2细胞增殖和侵袭有抑制作用。此外,AL可抑制药物跨膜转运模型细胞MDCK-MDR1中ATP结合盒亚家族B成员1(ATP-binding cassette subfamily B member1,ABCB1)编码的泵药蛋白P-糖蛋白(P-glyco-protein,P-gp)表达,具有潜在的肿瘤耐药逆转作用。
白芍具有养血调经、平肝止痛、敛阴止汗的功效,在处方中作为臣药。芍药内酯苷是单萜苷类化合物,是白芍的主要活性成分,具有补血、抗抑郁等多种药理活性。因此,测定处方中芍药内酯苷的含量,对该品种的质量评价具有积极的意义。
含量测定:
1. HPLC
HPLC法是目前检测芍药内酯苷的主要方法。研究报道分别对白芍药材、白芍成药(白芍总苷胶囊)进行含量测定方法的研究。此外,也有 UPLC 法对芍药内酯苷的的质量测定研究。
(1)陈乃东及其团队建立了一种高效液相色谱检测方法,用于同时测定亳芍中芍药苷和芍药内酯苷的含量。该方法采用Lanbo Service 4000高效液相色谱仪和Waters Symmetry C18色谱柱(4.6mm×150mm,5μm),采用乙腈和0.1%磷酸溶液的梯度洗脱,流速为1.0mL/min,检测波长为230nm,柱温为30℃。研究结果显示,芍药苷和芍药内酯苷在色谱图上有良好的分离度,呈现出优秀的线性关系、高精密度和准确性等特点。
(2)王巧等人采用HPLC法对白芍总苷胶囊中的芍药内酯苷、芍药苷和苯甲酰芍药苷测定。其色谱条件为:色谱柱:Zorbax SB-C18色谱柱(250mmx4.6mm,5Lm);流动相:A为乙腈,B为0.015%磷酸溶液,梯度洗脱程序为:0min(8%A),5min(12%A),20min(20%A),25min(20%A);35min(45%A),40min(45% A);检测波长:230nm;柱温:30℃。
(3)高明等采用HPLC测定了11批白芍和和11批赤芍样品,并建立标准对照指纹图谱,按国家药典委员会提供的中药色谱指纹图谱相似度评价系统对样品的相似度进行评价。
(4)周学刚采用高效液相色谱法进行研究,具体的色谱条件为使用Lichro CART RP-C18柱(4mmx250mm,5μm),流动相为乙腈-0.1%磷酸溶液(14:86),流速为1.0ml/min,检测波长为230nm,柱温为30℃,进样量为10μL。该研究旨在比较不同种质和不同部位的白芍原植物在相同分析方法下芍药苷和芍药内酯苷的含量差异和分布情况。
以上方法均采用磷酸缓冲盐提高芍药苷和芍药内酯苷两个同分异构体色谱峰的分离度,使得对两种成分的检测更加准确。
2. HPLC/MS
(1)朕雄利用高效液相色谱-三重四极杆质谱(LC-MS/MS)联用技术,建立了一种准确、快速、灵敏的芍药内酯苷定量方法以用于该品种的申报。方法学表明样品经处理后,用超高效液相色谱LC-30A 快速分离芍药内酯苷,三重四极杆质谱仪LCMS-8050 进行定量分析。使用内标法在20pg/mL~200ng/mL浓度范围内绘制校准曲线,线性良好,相关系数为0.9998。对高、中、低三浓度生物样品进行批次内、批次间精密度考察,RSD%在9.58以下,回收率稳定,稳定性良好,基质效应稳定符合SFDA报批要求。
(2)黄开福团队采用LC-MS/MS技术成功建立了同时测定大鼠血浆中芍药苷和芍药内酯苷含量的方法。经验证,芍药苷和芍药内酯苷在2~1000μg/L和1~1000μg/L的浓度范围内呈现良好的线性关系。批内和批间实验结果表明,精密度和准确度均满足要求,批内和批间变异均小于15%,相对误差分别在-1.10%~2.74%和-4.02%~4.00%之间。该方法学考察结果符合相关标准要求。
3. UPLC-MS/MS
何峰建立 UPLC-MS/MS 同时测定大鼠静脉注射赤芍水提取物后血浆中氧化芍药苷、芍药内酯苷、苯甲酰芍药苷的分析方法,研究3种指标成分在大鼠体内的药动特征。该色谱采用Waters BEH C18(2.1mmx50mm,1.7μm)柱,体积流量0.35mL/min,流动相 0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水梯度洗脱,质谱采用电喷电离源,扫描方式为多反应离子监测。结果氧化药苷、芍药内酯苷、苯甲酰芍药苷峰面积和质量浓度之间呈良好线性关系(R>0.99),提取回收率在92.2%~104.4%之间,精密度、准确度、基质效应和稳定性均良好。分布半衰期为5.5~23.6min,消除半衰期为 20.2~44.3min。
参考文献:
[1] 杨海玲,俞伟,周海滨. 芍药内酯苷研究进展[J]. 医药前沿,2016,6(28):6-8.
[2] 韩立,郭晓娟,杜瑞娟,等. 芍药内酯苷对人卵巢癌多药耐药的逆转作用[J]. 中国药理学通报,2023,39(2):268-274. DOI:10.12360/CPB202102039.
[3] 周志强,丁银平,肖小武,等. HPLC法测定妇康宝口服液中芍药内酯苷和芍药苷的含量[J]. 药品评价,2023,20(8):949-951. DOI:10.19939/j.cnki.1672-2809.2023.08.09.
显示全部芍药内酯苷是是白芍的主要活性成分,对其含量进行准确测定具有重要的临床和药物研究意义。
简述:芍药内酯苷(albiflorin,AL)是芍药、牡丹皮等中药的活性成分之一,具有治疗认知功能障碍和镇痛等作用。有研究发现,AL对肝癌HepG2细胞增殖和侵袭有抑制作用。此外,AL可抑制药物跨膜转运模型细胞MDCK-MDR1中ATP结合盒亚家族B成员1(ATP-binding cassette subfamily B member1,ABCB1)编码的泵药蛋白P-糖蛋白(P-glyco-protein,P-gp)表达,具有潜在的肿瘤耐药逆转作用。
白芍具有养血调经、平肝止痛、敛阴止汗的功效,在处方中作为臣药。芍药内酯苷是单萜苷类化合物,是白芍的主要活性成分,具有补血、抗抑郁等多种药理活性。因此,测定处方中芍药内酯苷的含量,对该品种的质量评价具有积极的意义。
含量测定:
1. HPLC
HPLC法是目前检测芍药内酯苷的主要方法。研究报道分别对白芍药材、白芍成药(白芍总苷胶囊)进行含量测定方法的研究。此外,也有 UPLC 法对芍药内酯苷的的质量测定研究。
(1)陈乃东及其团队建立了一种高效液相色谱检测方法,用于同时测定亳芍中芍药苷和芍药内酯苷的含量。该方法采用Lanbo Service 4000高效液相色谱仪和Waters Symmetry C18色谱柱(4.6mm×150mm,5μm),采用乙腈和0.1%磷酸溶液的梯度洗脱,流速为1.0mL/min,检测波长为230nm,柱温为30℃。研究结果显示,芍药苷和芍药内酯苷在色谱图上有良好的分离度,呈现出优秀的线性关系、高精密度和准确性等特点。
(2)王巧等人采用HPLC法对白芍总苷胶囊中的芍药内酯苷、芍药苷和苯甲酰芍药苷测定。其色谱条件为:色谱柱:Zorbax SB-C18色谱柱(250mmx4.6mm,5Lm);流动相:A为乙腈,B为0.015%磷酸溶液,梯度洗脱程序为:0min(8%A),5min(12%A),20min(20%A),25min(20%A);35min(45%A),40min(45% A);检测波长:230nm;柱温:30℃。
(3)高明等采用HPLC测定了11批白芍和和11批赤芍样品,并建立标准对照指纹图谱,按国家药典委员会提供的中药色谱指纹图谱相似度评价系统对样品的相似度进行评价。
(4)周学刚采用高效液相色谱法进行研究,具体的色谱条件为使用Lichro CART RP-C18柱(4mmx250mm,5μm),流动相为乙腈-0.1%磷酸溶液(14:86),流速为1.0ml/min,检测波长为230nm,柱温为30℃,进样量为10μL。该研究旨在比较不同种质和不同部位的白芍原植物在相同分析方法下芍药苷和芍药内酯苷的含量差异和分布情况。
以上方法均采用磷酸缓冲盐提高芍药苷和芍药内酯苷两个同分异构体色谱峰的分离度,使得对两种成分的检测更加准确。
2. HPLC/MS
(1)朕雄利用高效液相色谱-三重四极杆质谱(LC-MS/MS)联用技术,建立了一种准确、快速、灵敏的芍药内酯苷定量方法以用于该品种的申报。方法学表明样品经处理后,用超高效液相色谱LC-30A 快速分离芍药内酯苷,三重四极杆质谱仪LCMS-8050 进行定量分析。使用内标法在20pg/mL~200ng/mL浓度范围内绘制校准曲线,线性良好,相关系数为0.9998。对高、中、低三浓度生物样品进行批次内、批次间精密度考察,RSD%在9.58以下,回收率稳定,稳定性良好,基质效应稳定符合SFDA报批要求。
(2)黄开福团队采用LC-MS/MS技术成功建立了同时测定大鼠血浆中芍药苷和芍药内酯苷含量的方法。经验证,芍药苷和芍药内酯苷在2~1000μg/L和1~1000μg/L的浓度范围内呈现良好的线性关系。批内和批间实验结果表明,精密度和准确度均满足要求,批内和批间变异均小于15%,相对误差分别在-1.10%~2.74%和-4.02%~4.00%之间。该方法学考察结果符合相关标准要求。
3. UPLC-MS/MS
何峰建立 UPLC-MS/MS 同时测定大鼠静脉注射赤芍水提取物后血浆中氧化芍药苷、芍药内酯苷、苯甲酰芍药苷的分析方法,研究3种指标成分在大鼠体内的药动特征。该色谱采用Waters BEH C18(2.1mmx50mm,1.7μm)柱,体积流量0.35mL/min,流动相 0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水梯度洗脱,质谱采用电喷电离源,扫描方式为多反应离子监测。结果氧化药苷、芍药内酯苷、苯甲酰芍药苷峰面积和质量浓度之间呈良好线性关系(R>0.99),提取回收率在92.2%~104.4%之间,精密度、准确度、基质效应和稳定性均良好。分布半衰期为5.5~23.6min,消除半衰期为 20.2~44.3min。
参考文献:
[1] 杨海玲,俞伟,周海滨. 芍药内酯苷研究进展[J]. 医药前沿,2016,6(28):6-8.
[2] 韩立,郭晓娟,杜瑞娟,等. 芍药内酯苷对人卵巢癌多药耐药的逆转作用[J]. 中国药理学通报,2023,39(2):268-274. DOI:10.12360/CPB202102039.
[3] 周志强,丁银平,肖小武,等. HPLC法测定妇康宝口服液中芍药内酯苷和芍药苷的含量[J]. 药品评价,2023,20(8):949-951. DOI:10.19939/j.cnki.1672-2809.2023.08.09.
烷基烯酮二聚体是一种广泛应用的施胶剂,其在纸张中的分析方法具有重要的研究价值。
简述:烷基烯酮二聚体 (AKD)是国内外造纸业公认的效果优良的反应型中 /碱性施胶剂,主要应用在证券纸、铜版纸、邮票原纸、照相原纸、复印纸、水松纸、高级文化用纸等生产中。尽管 AKD具有一系列的优点,但其应用局限性,如施胶纸品的打滑性能等,近年来也广为人们所关注,该问题急需得到有效的解决。对于纸品中 AKD施胶剂成分的分析而言,不仅是提高胶料施胶效率、解决施胶障碍和优化操作过程的重要途径,也可在一定程度上为相关机理的阐明奠定基础。
纸张中烷基烯酮二聚体分析方法:
1. 色谱法
色谱法是常用的分析方法,根据色谱图中特定烷基数的酮峰对 AKD进行定性定量分析。由于纸张中的AKD挥发性差,因此需要采用溶剂提取法先将其水解为相应的酮。通常采用溶剂提取法中的索氏提取法,利用溶剂回流和虹吸原理来提取纸张中不同形式的AKD。
(1)DART等以碳酸钠溶液、丙酮和已烷提取纸张中的AKD,采用GC-MS进行分析。结果表明,提取物均为预期的酮类水解产物。随后制备模拟AKD表面施胶和内部施胶的纸张以评估前述分析方法。结果表明,该方法具有良好的精密度(测定值的相对标准偏差约为1%)和较高的回收率(表面施胶和内部施胶的AKD平均回收率分别为104%和88%)。
(2)SITHOLE等以三氯甲烷提取纸张中的AKD,采用GC进行分析。对于非键合AKD,使用半自动索氏提取法,比DART等所使用的索氏提取法节省了约2h。对于键合AKD,比较了盐酸、氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、四甲基氢氧化铵溶液等4种溶剂的提取效果。结果表明,用盐酸或碳酸钠溶液提取更有利于后续获得完整的酮类色谱图。
2. 光谱法
光谱法是一种获取物质结构信息的重要分析方法,在纸张中应用广泛,特别在AKD的分析中起着重要作用。刘冉等研究人员采用溶剂提取结合FTIR和UV-Vis分析方法,对纸张中的非键合AKD进行了研究。他们使用二氯甲烷对涂布原纸样品进行索氏提取,将提取液烘干后,刮取少量固体进行FTIR定性分析,成功检测到了非键合AKD。通过对不同熟化期的纸样进行索氏提取,测定提取液的吸光度,并通过标准曲线进行定量分析。研究结果显示,纸张中检测到的非键合AKD质量约占其添加量的50.7%。
3. 热解-气相色谱-质谱法
这类分析方法一般无需溶剂提取,而是将纸张研磨、热解后直接采用 GC-MS 进行分析。YANO等将纸样冷冻、研磨成细粉后,用Py-GC-MS分析纸张中的AKD。结果表明,热解色谱图中的8个主要峰来自AKD 和相关酮类。ISOGAI等制备了分别用AKD、烯基酮类二聚体、支链AKD和油酸酐施胶的纸张,并采用Py-GC-MS分析4种不同施胶纸张中的AKD。结果显示,烯基酮类二聚体施胶的纸张具有一个水解酮类的单峰;油酸酐施胶纸张的相关特征峰峰值太小,无法进行定量分析,可能是由于其已经分解为相对分子质量较小的化合物;而支链AKD施胶纸张未出现特征峰。
4. 飞行时间二次离子质谱法
TOF-SIMS是一种高分辨测量技术,根据样品表面受一次离子激发产生的二次离子飞行到探测器的时间不同来测定离子质量,近年来也被应用于纸张中AKD施胶剂的分析。BRINEN等学者利用硬脂酸、硬脂酸酐、N-氯硬脂酰胺和AKD的甲苯溶液制备了桶式施胶的手抄纸样品,经过干燥后分别采用TOF-SIMS和XPS技术进行检测。通过TOF-SIMS图谱分析AKD施胶纸张,发现了质荷比(m/z)533.5的AKD特征碎片分子离子峰,静态正离子图像显示AKD在纸张纤维表面均匀分布。研究结果表明,相较于XPS技术,TOF-SIMS能够提供更多物质结构信息,从而更好地分析施胶剂在纸张表面的分布情况。
参考文献:
[1]张艺丹,杨瑞琴,廉哲. 纸张中烷基烯酮二聚体分析方法的研究进展 [J]. 理化检验-化学分册, 2024, 60 (01): 119-124.
[2]朱明华,苏文强. 纸品中烷基烯酮二聚体施胶剂的分析技术 [J]. 东北林业大学学报, 2006, (02): 100-101.
显示全部烷基烯酮二聚体是一种广泛应用的施胶剂,其在纸张中的分析方法具有重要的研究价值。
简述:烷基烯酮二聚体 (AKD)是国内外造纸业公认的效果优良的反应型中 /碱性施胶剂,主要应用在证券纸、铜版纸、邮票原纸、照相原纸、复印纸、水松纸、高级文化用纸等生产中。尽管 AKD具有一系列的优点,但其应用局限性,如施胶纸品的打滑性能等,近年来也广为人们所关注,该问题急需得到有效的解决。对于纸品中 AKD施胶剂成分的分析而言,不仅是提高胶料施胶效率、解决施胶障碍和优化操作过程的重要途径,也可在一定程度上为相关机理的阐明奠定基础。
纸张中烷基烯酮二聚体分析方法:
1. 色谱法
色谱法是常用的分析方法,根据色谱图中特定烷基数的酮峰对 AKD进行定性定量分析。由于纸张中的AKD挥发性差,因此需要采用溶剂提取法先将其水解为相应的酮。通常采用溶剂提取法中的索氏提取法,利用溶剂回流和虹吸原理来提取纸张中不同形式的AKD。
(1)DART等以碳酸钠溶液、丙酮和已烷提取纸张中的AKD,采用GC-MS进行分析。结果表明,提取物均为预期的酮类水解产物。随后制备模拟AKD表面施胶和内部施胶的纸张以评估前述分析方法。结果表明,该方法具有良好的精密度(测定值的相对标准偏差约为1%)和较高的回收率(表面施胶和内部施胶的AKD平均回收率分别为104%和88%)。
(2)SITHOLE等以三氯甲烷提取纸张中的AKD,采用GC进行分析。对于非键合AKD,使用半自动索氏提取法,比DART等所使用的索氏提取法节省了约2h。对于键合AKD,比较了盐酸、氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、四甲基氢氧化铵溶液等4种溶剂的提取效果。结果表明,用盐酸或碳酸钠溶液提取更有利于后续获得完整的酮类色谱图。
2. 光谱法
光谱法是一种获取物质结构信息的重要分析方法,在纸张中应用广泛,特别在AKD的分析中起着重要作用。刘冉等研究人员采用溶剂提取结合FTIR和UV-Vis分析方法,对纸张中的非键合AKD进行了研究。他们使用二氯甲烷对涂布原纸样品进行索氏提取,将提取液烘干后,刮取少量固体进行FTIR定性分析,成功检测到了非键合AKD。通过对不同熟化期的纸样进行索氏提取,测定提取液的吸光度,并通过标准曲线进行定量分析。研究结果显示,纸张中检测到的非键合AKD质量约占其添加量的50.7%。
3. 热解-气相色谱-质谱法
这类分析方法一般无需溶剂提取,而是将纸张研磨、热解后直接采用 GC-MS 进行分析。YANO等将纸样冷冻、研磨成细粉后,用Py-GC-MS分析纸张中的AKD。结果表明,热解色谱图中的8个主要峰来自AKD 和相关酮类。ISOGAI等制备了分别用AKD、烯基酮类二聚体、支链AKD和油酸酐施胶的纸张,并采用Py-GC-MS分析4种不同施胶纸张中的AKD。结果显示,烯基酮类二聚体施胶的纸张具有一个水解酮类的单峰;油酸酐施胶纸张的相关特征峰峰值太小,无法进行定量分析,可能是由于其已经分解为相对分子质量较小的化合物;而支链AKD施胶纸张未出现特征峰。
4. 飞行时间二次离子质谱法
TOF-SIMS是一种高分辨测量技术,根据样品表面受一次离子激发产生的二次离子飞行到探测器的时间不同来测定离子质量,近年来也被应用于纸张中AKD施胶剂的分析。BRINEN等学者利用硬脂酸、硬脂酸酐、N-氯硬脂酰胺和AKD的甲苯溶液制备了桶式施胶的手抄纸样品,经过干燥后分别采用TOF-SIMS和XPS技术进行检测。通过TOF-SIMS图谱分析AKD施胶纸张,发现了质荷比(m/z)533.5的AKD特征碎片分子离子峰,静态正离子图像显示AKD在纸张纤维表面均匀分布。研究结果表明,相较于XPS技术,TOF-SIMS能够提供更多物质结构信息,从而更好地分析施胶剂在纸张表面的分布情况。
参考文献:
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