本文将讲述如何对中草药植物中的α-细辛脑含量进行测定，控制α-细辛脑含量对植物药材及其相关制剂有着重要作用。

简述：石菖蒲为天南星科菖蒲属植物石菖蒲AcortwtatarinowiiSchot的干燥根茎，具有开窍豁痰、醒神益智、化湿开胃功效。挥发油是石菖蒲的主要有效成

分，是石菖蒲质量评价的重要指标。α-细辛脑是石菖蒲的主要挥发油成分，具有利胆、降血脂、解痉平喘、止咳祛痰等作用。研究发现，α-细辛脑能显著改善帕金森模型小鼠及痴呆模型小鼠的行为缺陷。控制α-细辛脑含量对石菖蒲药材、饮片及其相关制剂均有重要作用。

含量测定：

1.石菖蒲中α-细辛脑含量测定

高文雅等人建立石菖蒲药材、饮片及开心散样品中α-细辛脑的含量测定方法。方法为：采用YMCHydrosphereC18色谱柱（4.6mm×250mm，5μm），以乙腈-水（44∶56）为流动相，等度洗脱，流速1.0mL/min，柱温30℃。α-细辛脑在0.197～3.936μg范围内线性关系良好（Y=2×107X-2707.9，R2=1）。α-细辛脑从石菖蒲药材到饮片的转移率为109.01%，由饮片配制成开心散样品后转移率为104.45%。该方法适用范围广、简便、重复性好，可用于石菖蒲药材、饮片及开心散样品中α-细辛脑的含量测定，进一步完善石菖蒲药材、饮片及开心散的质量控制标准。

2.假蒟中α－细辛脑含量测定

假蒟性温、味辛，主治风寒咳嗽，风湿腰痛，心下胀满，泄泻痢疾，产后脚肿，外伤出血，跌打损伤等。

李清等人采用高效液相色谱(HPLC)法测定不同产地假蒟中α-细辛脑的含量。方法为：色谱柱为LichrospherC18柱(150mm×4.6mm，5μm)，流动相为乙腈-0.05%磷酸溶液(47:53)，流速为1.0ml/min，检测波长313nm，柱温30℃。α-细辛脑在0.0970～1.934μg范围内与峰面积有良好线性关系(r=0.9998)，平均回收率为99.94%(RSD=1.13%)，样品在24h内稳定，且该方法重复性较好。该方法简便准确，可用于假蒟药材中α-细辛脑的含量测定，以控制其质量；我国不同产地的假蒟中α-细辛脑含量有明显差异，其中以广西产假蒟含量最高。

3.川芎中α－细辛脑含量测定

川芎是伞形科植物藁本属植物川芎 Ligusticum chuanxiong Hort的干燥根茎，以四川为道地，为活血化瘀常用药。川芎味辛，归肝、胆、心包经，具有祛风化湿，活血行气的功能，对月经不调或是经闭痛经，胸胁刺痛，跌扑肿痛和风湿痹痛等均有一定疗效。

刘玉云等人建立GC同时测定川芎中藁本内酯、川芎嗪和α－细辛脑含量的分析方法。方法为:采用三氯甲烷超声浸提法对川芎饮片进行提取，提取液采用气相色谱内标法建立含量测定方法并进行测定。藁本内酯、川芎嗪和α－细辛脑分别在35.72～1072ng，0.3139～9.417ng，0.1229～3.687ng范围内对照品峰面积和内标峰面积之比与对照品进样量均呈良好的线性关系(r≥0.999)；平均加样回收率分别为96.1%、100.2%、102.1%(RSD＜3%，n=6)。该方法简便快速，结果准确可靠，方法重复性好，可用于川芎饮片的质量控制。色谱条件及系统适应性试验具体为：

色谱柱:HP－5(30m×0.32mm×0.25μm)；程序升温(初始温度60℃，以10℃·min－1的速度升温至90℃，接着以30℃·min－1的速度升温至120℃，再以5℃·min－1的速度升温至140℃，保持10min)；进样口温度220℃；检测器温度230℃；柱流速4.0mL·min－1；高纯氮作载气(20mL·min－1)；H2流量30mL·min－1；空气流量300mL·min－1；进样量1μL；分流比1∶1。

参考文献：

[1]高文雅,冯敏,高畅等. 石菖蒲中α-细辛脑含量测定方法建立及其在开心散中量值传递研究 [J]. 中国中医药信息杂志, 2023, 30 (07): 132-136. DOI:10.19879/j.cnki.1005-5304.202209478.

[2]李清,何明月,瞿发林等. 高效液相色谱法测定不同产地假蒟中的α-细辛脑含量 [J]. 药学实践杂志, 2019, 37 (04): 348-351.

[3]刘玉云,张琳,蔡国云等. 气相色谱法同时测定川芎中藁本内酯、川芎嗪和α-细辛脑的含量 [J]. 中华中医药学刊, 2016, 34 (10): 2461-2463. DOI:10.13193/j.issn.1673-7717.2016.10.043.

在确定双氢青蒿素含量的过程中，准确的测定方法至关重要。本文将探讨不同的测定技术，以确保对该化合物含量的准确评估。

简介：青蒿素（Artemisinin，ART）来源于一年生菊科植物青蒿属，作为一种中药已有2000多年的历史。青蒿素及其衍生物（ARTs）代表了一类新的抗疟药物，对耐药的恶性疟原虫菌株有效，它们在对抗疟疾中发挥重要作用。ARTs已经治愈了100多万疟疾患者，对这一领域做出杰出贡献的屠呦呦获得了多项奖项，其中包括2015年的诺贝尔生理学或医学奖。

1973年，屠呦呦研究小组通过使用硼氢化钠（NaBH4）将青蒿素还原合成了第一代衍生物双氢青蒿素（DHA），其分子式为C15H24O5，分子量为284.35，已被证明是一种低毒、速效的抗疟药物，其结构中的羟基不仅提高了抗疟活性，还可以作为合成一系列抗逆转录病毒药物的切入点。DHA的抗疟效果是青蒿素的10倍以上，并且DHA治疗后的疾病复发率极低，仅有1.95%。自20世纪90年代初DHA在治疗疟疾中取得巨大成功后，屠呦呦团队开始探索DHA的新适应症，并在系统性红斑狼疮的研究中有重要发现，这表明DHA除了抗疟疾作用外，还可能有其他的潜在适应症。据报道，DHA在体外和体内还显示出抗炎、抗寄生虫和免疫调节的特性。越来越多的研究报告发现，DHA在体外和体内对多种类型的癌症具有治疗效果，并可以增强化学治疗、靶向治疗甚至放射治疗的治疗效果。

含量测定：

1. UPLC法

唐红梅等人以青蒿废弃药渣发酵物为实验材料，利用UPLC法同时测定发酵物中青蒿素、双氢青蒿素、青蒿琥酯3个成分的含量。采用岛津Shim-pack XR-ODS II色谱柱(75 mm×2.0 mm i.d.，2.2μm)，以0.1%醋酸溶液：乙腈(50∶50)为流动相，流速0.35 mL/min，检测波长195 nm，柱温30℃，进样量3μL进行检测。结果表明，青蒿药渣发酵物中含有青蒿素、双氢青蒿素、青蒿琥酯3个成分且在15 min内能够完全分离，3个成分分别在5.02～1 004，1.315～263，2.59～518μg/mL范围内线性关系良好，平均加样回收率为分别为99.34%，98.87%，99.46%，RSD为1.91%，1.52%，1.67%，3批药渣发酵物中青蒿素、双氢青蒿素、青蒿琥酯的含量范围分别为543.8～689.3，98.7～152.9，468.7～502.1μg/g。该研究表明利用UPLC法可同时检测青蒿药渣发酵物中青蒿素、双氢青蒿素、青蒿琥酯3个有效成分，为中药材资源再利用创造条件，给青蒿药材及其相关产品的质量控制提供技术支持。

2. HPLC法

周琳等人报道了采用HPLC法测定双氢青蒿素哌喹片中双氢青蒿素的含量方法:采用高效液相色谱法。色谱柱为Waters YMC-Pack ODS-AQ，流动相为乙腈-水(梯度洗脱)，流速为1.0 ml/min，检测波长为216 nm，柱温为30℃，进样量为20μl。双氢青蒿素质量浓度在0.009 6501.930 mg/ml范围内与峰面积呈良好线性关系(r=0.999 9);精密度、稳定性、重复性试验的RSD≤0.5%;平均加样回收率为100.76%，RSD为0.95%(n=9)。该方法准确、简便、快速，可用于双氢青蒿素哌喹片中双氢青蒿素的含量测定。

3. 毛细管电泳法

黄宝美等人使用自行设计的毛细管电泳柱端安培检测系统，在乙醇为有机添加剂的条件测定了双氢青蒿素。结果表明:选用Ag工作电极，检测电位为-0.6V，在20mmol/L硼砂，pH为9的运行介质的优化条件下，双氢青蒿素在4min左右出峰，在1～200mg/L范围内，峰高与浓度呈良好的线性关系，检出限为0.05mg/L。实验方法为：

进样前，毛细管依次用0.1mol的Na0H、二次蒸馏水和缓冲溶液各冲洗约5mi，每两次进样之间用缓冲溶液冲洗约2min以保证其重现性。实验用柱端安培检测，三电极体系:毛细管工作电极、饱和甘汞电极和Pt对电极。采用重力进样方式，进样高度20cm，进样时间10s。

参考文献：

[1]范家文. 双氢青蒿素-金属有机框架复合材料的构建及其在肿瘤铁死亡研究中的应用[D]. 长春理工大学, 2023. DOI:10.26977/d.cnki.gccgc.2023.000389.

[2]唐红梅,朱买勋,陈春林等. UPLC法同时检测青蒿废弃药渣发酵物中青蒿素、双氢青蒿素、青蒿琥酯含量 [J]. 应用化工, 2020, 49 (S2): 290-293+297. DOI:10.16581/j.cnki.issn1671-3206.2020.s2.036.

[3]周琳. HPLC法测定双氢青蒿素哌喹片中双氢青蒿素的含量 [J]. 中国药房, 2015, 26 (24): 3393-3395.

[4]黄宝美,莫金垣,杨冰仪等. 毛细管电泳法测定双氢青蒿素的含量 [J]. 分析化学, 2005, (02): 211-213.

[5]陈来舜,曾衍霖. 蒿甲醚、蒿琥酯及其代谢产物双氢青蒿素在血浆中的薄层扫描定量法 [J]. 中国医药工业杂志, 1989, (02): 75-78. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.1989.02.017.

L-鼠李糖是一种常见的单糖，其检测方法具有重要意义。本文将介绍其检测方法，为准确快速地检测L-鼠李糖提供参考依据。

简述：L-鼠李糖，别名L-6-脱氧甘露糖(L-mamnose-6-deoxy-L-mannose)，是一种甲基戊糖，属单糖类，为白色结品性粉末，有甜味，甜度约为0.3，能溶于水和甲醇，微溶于乙醇。在水或乙醇中结晶的L-鼠李糖通常含一个结晶水，为α型，熔点82~92℃，105℃(266Pa)下升华，α型有甜味，加热时失去结晶水而转化为β型，熔点122~126℃，β型为针状结晶，在气中吸湿后又转化为α型，可作为食用甜味剂，主要用于化学和生物化学研究。

检测：

1. 硝基水杨酸法(DNS法)

二硝基水杨酸法是一种检测方法，其原理是在碱性条件下，二硝基水杨酸与还原糖发生氧化还原反应生成棕红色产物，在煮沸条件下实现显色，然后通过比色法测定还原糖的含量。由于糖类释放的还原基团数量影响显色深浅，而且对还原糖种类没有选择性，因此DNS法被广泛应用于多糖水解后产生多种还原糖体系的检测中。

选取盾叶薯蓣为原料，刘树兴等研究了从皂苷酸解液中提取L-鼠李糖的工艺。在提取出L-鼠李糖后，采用DNS法进行L-鼠李糖含量的测定，并建立标准曲线，得出回归方程，利用得率公式：得率(％)=L-鼠李糖质量／盾叶薯蓣原料质量×100％进行含量计算。测定结果为，盾叶薯蓣总还原糖的得率为2．19％。L-鼠李糖得率为1．5％。

2. 高效液相色谱法

高效液相色谱法（HPLC）是色谱分析的一个重要分支，其特点是利用高压输液系统，将不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等作为流动相，通过色谱柱进行分离，各组分在柱内分离后进入检测器检测，从而实现对样品的分析。

杨俊等选取Waters高效糖分析柱，利用梯度洗脱分离，建立了同时测定烟草中水溶性糖的新方法一高效液相色谱一蒸发光散射检测法(HPLC-ELSD)。试验条件：流动相为乙腈一水，流速1．0 ml／min，柱温30℃，进样量为20μl；蒸发光散射检测器漂移管的温度为80℃，载气选择氮气，流速为2．00 L／min。称取0．45～0．30 mm粒径的烟草样品1．0g，准确至0．0001g，加入25 ml的超纯水，超声波辅助浸提40min，温度40℃，过滤后量取5 ml溶液，流速为1．0 ml／min通过已活化的反相C18固相萃取柱，将最初2 ml溶液弃去，收集后面3 ml溶液，再经0．45μm的水系滤膜过滤。经HPLC分析得出L-鼠李糖线性范围为0．5～30．0μg，烟草及其制品中包括低含量L-鼠李糖等糖类物质的分析与质量控制可用该法测定。

3. 薄层色谱法

薄层色谱法（TLC），又称薄层层析法，是一种重要的实验技术，用于快速分离和定性分析少量物质。该方法在玻璃板、塑料或铝基片上涂覆均匀的固定相，然后在点样后展开，通过比较比移值（Rf）与适当对照物的Rf值，进行药物鉴定、杂质检查或含量测定。

据报道，采用薄层层析法对黄姜中的L-鼠李糖进行提取并定性分析。刘叔兴等从皂苷酸解液中提取 L-鼠李糖时，也采用此法进行定性分析。薄层色谱条件为:展开剂为V(乙酸乙酯):V(甲醇):V(醋酸):V(水)=60:15:15:10；显色剂为10%硫酸乙醇溶液；Rf值为0.76，斑点为圆形且无拖尾；喷湿润后于100 ℃烘烤 10 min，得到L-鼠李糖斑点，与标准品斑点一致。

4. 其他检测方法

由于 L-鼠李糖属于单糖、水溶性还原糖，因此可参考其他类似糖类的检测方法。目前国内对食品中糖含量的检测多采用化学检测法、高效液相色谱-荧光检测法、离子色谱法、毛细管柱气相色谱法、流动注射分光度法等。

参考文献：

[1]高旭东,郝宝成,梁剑平等. L-鼠李糖的制备及检测方法研究进展 [J]. 安徽农业科学, 2014, 42 (18): 5966-5968. DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2014.18.029.

[2]李玉山,王经安. L-鼠李糖结晶母液的脱色工艺研究 [J]. 食品工业科技, 2009, (01): 241-243. DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2009.01.060.

铝属低毒具有蓄积性的有害物质，本文将讲述如何检测食品中的铝，旨在为相关领域的研究人员提供参考依据和研究思路。

简述：铝是人体非必需元素，但接受铝暴露的机会却非常多。20 世纪 70 年代以前，人们错误地认为铝不经过胃肠道吸收，所以铝盐被广泛地应用于食品加工的添加剂、水处理剂、药物等。金属铝及其合金被广泛地用于制作餐饮具和食品包装材料。人们通过食物、饮水、药物等途径接受铝暴露的机会越来越多。近二三十年来，人类对铝毒性的研究揭示:铝属低毒具有蓄积性的有害物质，人体摄入过多的铝在体内蓄积后干扰中枢神经的活动、引起消化系统功能紊乱、能干扰人体必需元素铁、钙、镁、铜等元素的正常代谢。探索快速有效的食品中铝的检测方法一直是广大分析工作者的研究方向。

食品中铝的检测方法：

1. 乙二胺四乙酸（EDTA）滴定法

采用EDTA滴定法测定食品中的铝含量，无需大型分析仪器，可降低检测成本，适合小型企业和小型实验室使用。岑剑伟等人采用较低浓度的高氯酸溶液对海蜇进行煮沸提取铝元素，通过回滴法使样品中的三价铝离子（Al3+）与EDTA在加热条件下充分反应，然后使用乙酸锌标准溶液回滴多余的EDTA，从而确定样品中的铝含量。

2. 分光光度法

分光光度法是最常用的检测食品中铝含量的方法，在GB 5009.182-2017《食品安全国家标准食品中铝的测定》中也被列为第一法来使用。分光光度法测定食品中铝的原理:样品经前处理后，在乙二胺一盐酸缓冲液中，聚乙二醇辛基苯醚和溴代十六烷基吡啶的存在下，A13+与铬天青S反应生成蓝绿色的四元胶束，于620nm波长出测定吸光度值并与标准系列比较定量。样品前处理一般采用湿法消解，用到硝酸和硫酸，用酸量比较大，前处理时间也，较长(几个小时)。

分光光度法测定铝的检出限较高，不适用于食品中痕量铝的检测，适用于检测添加了含铝添加剂的食品中的铝，如粉丝粉条、煎炸食品等。

3. 荧光分光光度法

铝本身不具有荧光特性，因此需要使用荧光试剂与铝发生反应，形成具有荧光性质的化合物，然后通过荧光分光光度计进行检测。王正等人提出了一种利用桑色素-荧光分光光度法检测油炸面制品中铝的方法。该方法选用桑色素作为荧光试剂，在碱性条件下热处理提取样品中的铝，然后在pH3.5的缓冲溶液中，基于桑色素与Al3+形成的络合物产生黄绿色荧光进行定量分析。该方法需要严格控制桑色素乙醇溶液的用量、缓冲溶液的PH,使络合物荧光强度最大且稳定；络合物在2h后荧光强度开始减弱，应在络合反应完成2h内上机检测因此不适合大批量样品的检测。

4. 高效液相色谱法

该方法同样利用荧光试剂与样品中的铝离子反应，生成含铝的荧光物质，然后通过搭载荧光检测器的高效液相色谱仪进行铝含量的定量检测。刘宇等人采用8-羟基喹啉与经蒸馏水提取的铝进行衍生反应，生成含铝的荧光衍生物，随后利用高效液相色谱仪上的荧光检测器检测瓜子中的铝含量。这种含铝衍生物具有良好的稳定性（12小时），适用于大批量样品的检测。

5. 电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法

该方法的原理为:样品消解后，由电感耦合等离子体发射光谱仪测定，以铝元素的特征谱线波长定性；铝元素谱线信号强度与铝元素浓度成正比进行定量分析。赵智等选择309.271nm作为香菇中铝的测定波长，杨小珊等、何健等选择396.153nm作为蜂蜜中铝、油条中铝的测定波长。ICP-OES法缺点则是检测时容易出现谱线重叠干扰，耐盐量低。此外，电感耦合等离子体发射光谱仪的价格较高，不适合小实验室、小微企业采用。

参考文献：

[1]薛庆海,董刘敏,王成军等. 食品中铝的检测方法研究进展 [J]. 粮食与食品工业, 2022, 29 (04): 65-67.

[2]张克梅. 食品中铝的样品前处理及检测方法进展 [J]. 安徽预防医学杂志, 2015, 21 (05): 332-337+369.

气相色谱法是一种常用的分析技术，可以有效地分离和检测化合物。本文旨在探讨如何运用气相色谱法对莠灭净进行分析。

简述：莠灭净（Ametryn）化学名称为2- 乙氨基 -4- 异丙氨基 -6-甲硫基 -1,3,5- 三嗪，原药为白色粉末。莠灭净属选择性内吸传导型除草剂，是典型的光合作用抑制剂。通过对光合作用电子传递的抑制，导致叶片内亚硝基盐积累，致植物受害死亡。

气相色谱分析：

1. 报道一：

夏姗姗等人建立气相色谱内标法测定莠灭净悬浮剂有效成分含量的方法。方法为：采用气相色谱内标法，以邻苯二甲酸二戊酯为内标物，选用 SH-Rtx-5毛细管柱 ；色谱柱温度为230℃ ；FID 检测器温度为300℃ ；进样口温度为280℃ ；分流进样，分流比为50 ∶ 1，进样量为1μL。测定的具体步骤如下：

（1）内标溶液配制

准确称取内标物邻苯二甲酸二戊酯1.0g（精确至0.000 2g）于100mL 容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀，即为内标储备液。

（2）对照品溶液配制

准确称取莠灭净对照品0.075g（精确至0.000 2g）于50mL容量瓶中，用移液管准确加入5mL 内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀，即为对照品溶液。

（3）供试品溶液配制

准确称取含莠灭净供试品0.075g（精确至0.000 2g）于50mL 容量瓶中，用移液管准确加入5mL 内标储备液，用丙酮稀释至刻度，摇匀，即为供试品溶液。

（4）测定

按上述气相色谱条件，待仪器稳定后，连续注入数针标准溶液，直至相邻两针莠灭净峰面积与内标物峰面积之比的相对变化小于1.0% 后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进样进行分析。

结果：莠灭净在0.364 13~2.913 00mg/mL 时呈现良好的线性关系，线性相关系数为0.999 9 ；平均回收率为99.91%。该方法具有操作简便、快捷、分离效果好、精密度和准确度高等优点。

2. 报道二：

姚菊仙等人报道了莠灭净的气相色谱分析方法。该方法简单、快速、准确、实用。标准偏差为 0 .3514 ,变异系数为 0 .46% ,回收率为 99.6%～ 10 0 .1%。具体操作步骤如下：

（1）内标溶液的配制

准确称取三唑酮20g(准确至0.0002g)于1000mL容量瓶中,用三氯甲烷溶解稀释至刻度。

（2）标准溶液的配制

准确称取莠灭净标准品0.10g(准确至0.0001g),置于具塞10ml 容量瓶中,移液管移取5.0ml 内标溶液于此容量瓶中,用三氯甲烷定容至刻度,充分振摇容量瓶,使其全部溶解,静置待用。

（3）样品溶液的配制

称取含0.1g莠灭净的试样(精确至0.0001g),置于具塞10mL容量瓶中,用移液管移取5.0m1 内标液于此容量瓶中,用三氯甲烷(分析纯)定容至刻度,充分振摇,静置,取上层清液进样。

（4）测定

在上述气谱条件下,待仪器稳定后,重复注入0.3μL莠灭净标准溶液,直至相邻两针响应值之比基本稳定后,方可进行样品分析,进样顺序为标样、样品、样品、标样的顺序。

3. 报道三：

张素娣采用气相色谱法对莠灭净进行分析 ,选用 SE- 30固定液 ,上试 10 1为担体 ,制备色谱柱 ,以正十七烷为内标物。具体操作方法如下：

（1）内标溶液的配制

准确称取0.5g内标物于100ml 容量瓶中,用三氯甲烷溶解并稀释至刻度,摇匀,备用。

（2）标准溶液的配制

准确称取0078g(准确至0.0002g)莠灭净标准样品于具塞小瓶中,准确加入4mL内标溶液,然后用三氯甲烷稀释至5mL,摇匀,备用。

（3）样品溶液的制备

准确称取含莠灭净0.076g(准确至0.0002g)的样品于具塞小瓶中,准确加入4mL内标溶液,然后用三氯甲烷稀释至5mL,摇匀,备用。

（4）样品的测定

在上述定性分析选定的色谱条件下,待仪器稳定后重复注入2μL莠灭净标准溶液,直至相邻两针莠灭净与内标物峰面积比的相对偏差小于0.5%后,按标准溶液,样品溶液,样品溶液,标准溶液顺序进样作气相色谱分析,样品中莠灭净含量按单点校正法进行计算。

结论：该方法的标准偏差为 0.25% ,变异系数为 0.31 % ,回收率在 98.5%～ 100.4%之间。

参考文献：

[1]夏姗姗,林壁秋,谢婷婷. 莠灭净悬浮剂的气相色谱分析 [J]. 化工设计通讯, 2019, 45 (02): 132+157.

[2]姚菊仙. 莠灭净的气相色谱分析 [J]. 云南化工, 2002, (06): 34-35.

[3]张素娣,陶敏. 莠灭净的气相色谱分析 [J]. 广西化工, 2000, (01): 42-43.

本文旨在研究如何利用高效液相色谱法对莠灭净进行准确可靠的检测，为莠灭净的分析提供参考思路。

背景：莠灭净(ametryn)化学名称 N -2-乙氨- N -4-异丙氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪，属于选择性内吸传导型除草剂，除草作用迅速，是一种典型的光合作用抑制剂。 通过对光合作用电子传递的抑制，导致叶片内亚硝酸盐积累，致植物受害而死亡。 莠灭净属于三嗪类除草剂，由于三嗪类化合物比较稳定，能够残存于环境和作物中，造成污染并损害人体健康，因此对三嗪除草剂残留的检测是非常有必要的。 目前关于三嗪除草剂检测的方法主要采用高效液相色谱法、气相色谱法、气质联用法、液质联用法。

高效液相色谱法检测：

1. 测定甘蔗及土壤中莠灭净与敌草隆的残留

刘彬等人建立了用高效液相色谱法同时测定甘蔗及土壤中莠灭净与敌草隆的残留分析方法。样品经甲醇提取，二氯甲烷萃取和中性氧化铝柱层析净化，HPLC法测定，方法最小检出量莠灭净为1.2×10-9g，敌草隆为1.5×10-9g。 莠灭净在土壤和甘蔗中的最低检出质量分数分别为0.015、0.02 mg/kg，方法添加回收率分别为82.12%~90.97%、85.89%~92.26%，相对标准偏差分别为1.70%~5.73%、0.40%~5.78%；敌草隆在土壤和甘蔗中的最低检出质量分数分别为0.01、0.02 mg/kg，方法添加回收率分别为80.93%~82.19%、81.81%~87.81%，相对标准偏差分别为2.34%~8.60%、0.35%~6.20%。

2. 莠灭净的分析

陈樱玉等人建立了一种采用高效液相色谱法测定莠灭净的定量分析方法，选用甲醇+ 水作流动相，RP-18 色谱柱，检测波长为254nm。具体实验步骤为：

（1）色谱操作条件

流动相：甲醇+ 水=60+40；流速：1.0 mL/min；检测波长：254nm；灵敏度：1.0；进样量：20μL；保留时间：莠灭净约 8.3 min。上述系典型操作条件，可根据仪器特点，对给定的操作条件作适当调整，以期获得最佳效果。莠灭净的典型液相色谱图如下图所示。

（2）标样溶液的配制

准确称取莠灭净标准样 0.05g (准确至 0.0002g) 于100mL 容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。

（3）试样溶液的配制

准确称取莠灭净试样0.1g ( 准确至0.0002g)于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，溶解，摇匀。

（4）测定

在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续数针标样溶液进样，当相邻两针峰面积相对偏差小于2% 时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样进行分离和测定。

结果：方法的回收率在 98.6%~101.2%，标准偏差 0.112，变异系数 1.08%。该方法准确、精密，适用于莠灭净的定量分析。

3. 73%甲·灭·敌草隆WP的分析

方峰等人建立在同一液相色谱条件下测定混配制剂中莠灭净和敌草隆等物质含量的分析方法。方法为：采用C18柱，用乙腈-水(0.1 mol/L KH2PO4，体积比40∶60)为流动相，检测波长为210 nm，外标法定量。莠灭净和敌草隆的线性相关系数分别为0.9995、0.9998；标准偏差分别为0.25、0.22；变异系数分别为0.60%、0.94%；平均回收率分别为100.1%、99.9%。该方法在同柱同操作条件下分析73%甲.灭.敌草隆WP，简便、快速、稳定可靠，是一种较理想的分析方法。

4. 48%甲·氰·莠灭净WP的分析

李治国等人建立了一种在同一色谱条件下测定48%甲·氰·莠WP混配制剂中各组分含量的分析方法。采用C18反相色谱柱进行分离、测定。结果表明:该方法所测在80～1800μg/L范围内具有良好的线性关系，相关系数R在0.9995～1.0001。在30～100μg/L加标浓度范围内，回收率为97.1%102.8%之间，测得加标的相对标准偏差0.1%1.5%之间。该方法快速、简便、分离效果好、精密度和准确度高、线性关系好。色谱条件具体为：

流动相: 乙腈∶pH 5. 0 的乙酸水溶液 =40∶60(体积比)；柱温: 室温；检测波长: 220 nm; 流动相流速: 1. 0 mL/min；进样体积: 10 μL; 2 甲4 氯保留时间: 1. 040 min；莠灭净保留时间: 3. 315 min； 氰草津保留时间: 9. 215 min。

参考文献：

[1]李治国，徐家俊，张玉瑞等. 48%2甲4氯·氰草津·莠灭净WP的高效液相色谱分析 [J]. 广州化工， 2013， 41 (20): 109-110.

[2]方峰，孙果宋，赖开平等. 73%甲·灭·敌草隆WP的高效液相色谱分析 [J]. 农药， 2011， 50 (11): 822-823. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2011.11.013.

[3]陈樱玉，潘雪峰. 高效液相色谱法同时测定莠灭净和敌草隆 [J]. 农药， 2011， 50 (01): 41-42. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2011.01.012.

[4]刘彬，蔡凯，胡德禹等. 高效液相色谱法同时测定甘蔗及土壤中莠灭净与敌草隆的残留 [J]. 农药， 2010， 49 (08): 593-595. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2010.08.016.

[5]陈樱玉，潘雪峰. 高效液相色谱法同时测定莠灭净和莠去津 [J]. 化工文摘， 2009， (06): 42-43.

本文将讲述有关脒基硫脲的拉曼光谱研究，希望这项研究的结果可以对脒基硫脲的结构研究提供一定的指导意义。

背景：脒基硫脲是一种抗缺氧药物,具有增强兴奋作用,临床用于增强胎儿对缺氧的耐受性,降低死亡率。本品还可用于合成抗溃疡药法莫替丁(famotidine)。脒基硫脲的医用和化工特性的应用是和它的晶体结构密切相关的，对其结构的深入研究可为脒基硫脲接下来的应用和发展提供一定的指导意义。

拉曼光谱研究:

拉曼光谱是研究物质分子结构变化和电子轨道改变的一种高效方法。在受到压力影响时，原子通常会因挤压而彼此靠近，从而改变原子间的相互作用，形成新的化学键。因此，在高压条件下可以观察到许多新的物质转变，最终导致新的晶体结构的形成。陶玉瑞等人对受到24GPa压力作用的脒基硫脲进行了高压拉曼谱研究，通过分析频移-压强关系曲线发现脒基硫脲在约1.5GPa时发生了一阶相变，并对其结构相变原因进行了深入分析。具体如下：

（1）实验过程

实验中选用的商用脒基硫脲购于西格玛-奥尔德里奇公司，纯度为99%。在实验前，脒基硫脲在常温，无氧和黑暗条件下存储。实验过程中，采用直径为400μm的金刚石对顶砧（DAC）来对样品粉末产生高压。实验前将T301垫片先用超声波清洗机净化，接下来在压机中预压出一个40μm厚度的凹痕，并用激光打孔机切割出直径为150μm的样品室。将固态的脒基硫脲和直径约为10μm的红宝石球一起装入样品室中。红宝石荧光线R1与所受压强呈现线性关系，通过测量红宝石荧光谱线移动就可以得到样品所处压强。在室温下，使用Renishawinvia型显微共聚焦型拉曼光谱仪测量，选取波长为514.5nm和功率为12mW的激光进行激发，所用激光器为美国光谱物理公司制造的160M型氩离子激光器。对每个光谱积分时间设置为30s，并利用50倍尼康超长距离物镜收集拉曼信号。

（2）脒基硫脲的常压拉曼光谱

脒基硫脲在常温条件下属于C2/c点群对称,同时每个晶胞内有八个化合式单位。它的具体晶胞参数为：a=13.505?，b=5.380?,c=14.111?;α=90°，β=95.05°，γ=90°的一种单斜晶系晶体。图4.1所示为脒基硫脲的晶体结构。脒基硫脲分子中的C原子与N原子间有共轭效应，是由于C－N的键长介于单双键之间，而且原子间的键长和键角也基本相同。从晶体结构图中来看，脒基硫脲分子中存在大量的氢键，是由于N原子和S原子有孤对电子造成的。图4.2所示为常温下测量的脒基硫脲常压拉曼光谱。该光谱与前人研究结果一致。光谱中较强的拉曼模式有741cm-1处的C＝S伸缩振动，也包含着超出平面外的N－H弯曲振动。同时在507cm-1、513cm-1、1533cm-1和1780cm-1处也出现了N－H的弯曲振动。1011cm-1为C－N弯曲振动，1640cm-1为C=N伸缩振动。表4.1更详细的介绍了脒基硫脲拉曼峰值位置和谱线归属。

（3）脒基硫脲的高压拉曼光谱

图4.3所示为脒基硫脲的高压拉曼光谱图。拉曼光谱中断开的部分是由于实验中金刚石的一阶拉曼峰强度很高，掩盖了脒基硫脲在1340cm-1附近的拉曼谱线。由于2000cm-1波数之后的实验信号较差，实验只选取了脒基硫脲在波数在0-2000cm-1的高压拉曼光谱。从光谱图中可以分析出，随压强的增加，可以看出绝大多数的拉曼带都向高波数区域移动，是由于在压缩过程中，原子间距离缩短，化学键键长变短，键能增强，导致振动频率的增加。同时在507cm-1、513cm-1、741cm-1和1533cm-1处的拉曼峰有明显的相对强度改变，也可以观察到拉曼谱线分裂、消失和新峰的产生，分析认为这与压强诱导脒基硫脲的新结构相关，且脒基硫脲的电子云发生了压制重构。

（4）结论

研究人员在实验室采用高压拉曼光谱方法，对脒基硫脲的结构相变和性质变化进行了研究，并获得了脒基硫脲在24GPa下的高压拉曼光谱数据。通过对频移-压强曲线的分析，他们观察到随着压力的增加，大部分谱线向高波数方向移动，脒基硫脲在压力达到约1.5GPa时发生了一阶相变。同时，一些拉曼峰（507cm-1、513cm-1和1533cm-1）在相变前后出现了强度变化或反常的蓝移现象。分析表明，脒基硫脲是一种能够形成多个氢键的有机晶体，其在高压下的氢键断裂和重组可能与观察到的现象相关。

参考文献：

[1]陶玉瑞. 高压下两种典型有机材料的相变研究[D]. 吉林大学, 2022. DOI:10.27162/d.cnki.gjlin.2022.001862.

[2]李融,王健祥,蒋重远. 脒基硫脲合成新工艺 [J]. 中国医药工业杂志, 2002, (01): 7-8.

本文将介绍2-氨基-4,6-二羟基嘧啶含量测定的方法和步骤，以便准确、可靠地确定2-氨基-4,6-二羟基嘧啶的含量。

简述：2-氨基-4,6-二羟基嘧啶，英文名称：2-Amino-4,6-dihydroxypyrimidine，CAS：56-09-7，分子式：C4H5N3O2，外观与性状：略白色粉末，折射率：1.752，密度：1.84 g/cm3。2-氨基-4，6-二羟基嘧啶是制备2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的中间体，可用于生产磺酰脲类除草剂，如苄嘧磺隆、烟嘧磺隆等。

含量测定：

采用紫外分光光度法测定其含量。该法有较好的准确度和精密度、标准偏差小于0.5, 回收率在97.47%～101.6%之间。分析步骤如下：

（1）吸收光谱的测定

将适量的2-氨基-4,6-二羟基嘧啶置于100毫升容量瓶中，加入适量纯水和几滴氨水，加热溶解后稀释至刻度。使用1601型光谱仪对该溶液进行紫外扫描，所得吸收谱图详见图1。根据图1可知，该物质的最大吸收波长为261纳米，因此选择261纳米作为测量波长。

（2）工作曲线的绘制和方程的建立

准确称取0.05g标准品于500mL容量瓶中, 在瓶中加入少量纯水, 再加入2mL氨水, 在电炉上加热, 待标样全部溶解后, 冷却至室温用纯水稀释至刻度, 摇匀。即得标准溶液母液。

分别吸取0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0mL标准溶液母液, 依次加入到一组100mL容量瓶中, 用纯水稀释至刻度, 摇匀。所得溶液即为试剂空白和含2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0 (μg/mL) 的2-氨基-4, 6-二羟基嘧啶标准溶液。

在261纳米波长下, 用纯水作空白, 分别测定上述溶液的吸光值A, 结果列于表1。以浓度C (μg/mL) 为横座标, 吸收值A为纵座标绘制工作曲线, 得一基本上过原点的直线, 其直线方程式为y=0.1071x, 相关系数γ=0.9998。可见浓度C在2～12 (μm/mL) 范围内, 符合比尔定律。

（3）样品测定

精确称取约0.05克的2-氨基-4,6-二羟基嘧啶样品至500毫升容量瓶中，加入适量纯水，再加入2毫升氨水溶液，置于电炉上加热，待样品完全溶解后冷却至室温。用纯水稀释至刻度并摇匀，得到待测溶液。使用移液管吸取5毫升待测溶液至100毫升容量瓶中，用纯水稀释至刻度并摇匀。在261纳米处以纯水作为空白，测定其吸光值A，并根据工作曲线查得相应浓度C，按以下公式计算样品含量X。

式中:C—从工作曲线上查得的浓度 (μg/mL)；P—2-氨基-4, 6-二羟基嘧啶标准品的百分含量；G—样品的重量 (g)。

该法简单、快速、准确，其标准偏差为0.44，变异系数为0.47%，回收率为97.47%～101.6%。

参考文献：

[1]张上玉.紫外分光光度法测定2-氨基4,6-二羟基嘧啶的含量[J].广州化工,2001,(01):34-36.

2，3-二氯吡嗪是一种常见的化学合成中间体，了解关于2，3-二氯吡嗪的光谱特性，对于正确使用和了解其潜在风险非常重要。

简述：含氮杂环化合物由于其广泛的生物活性，在药物、生命科学等领域扮演着重要角色。最近的研究结果表明，2，3-二氯吡嗪（2，3-DCP）作为一种新型杂环物质，在磺胺甲氧基吡嗪、2-氨基-3-氯吡嗪等多种重要吡嗪化合物的合成过程中充当中间体，因此研究其光谱特性具有重要意义。SDBS库中包含了2，3-DCP的液相和石蜡油糊法的红外光谱，WEBBOOK库中则提供了其气相红外光谱。

红外、拉曼光谱和密度泛函研究：

陈恒杰等人应用KBr压片法、熔融法分别测定了2，3-二氯吡嗪 (2，3-DCP) 结晶相和液相下400~4 000cm-1范围内的傅里叶变换红外光谱 (FTIR) ，及其600~4 000cm-1内的傅里叶变换拉曼光谱 (FT-Raman) 。采用密度泛函 (DFT) 理论之B3LYP方法在6-311++G (2df，2pd) 基组水平上优化了该分子的平衡几何结构，基于此结构应用谐性力场计算获得了2，3-DCP的振动频率、红外强度和拉曼活性并进一步计算了直到四阶的非谐性力场，将该力场带入标准旋振哈密顿量并利用二阶微扰理论获得了更加准确的振动频率，相应的红外、拉曼光谱。通过非谐力场获得的振动频率位置结合谐性强度与实验结果比对，对2，3-DCP的各振动带进行了详细指认，采用简正坐标分析方法得到各振动频率的势能分布 (PED) ，首次对2，3-DCP的振动光谱进行了全面归属。具体为：

1. 实验方法：

（1）在B3LYP/6-311++G (2df，2pd) 水平上对2，3-DCP平衡结构进行优化。基于此结构，进行谐振计算获得振动频率、红外强度和拉曼活性;在平衡结构附近沿简正坐标数值差分上述密度泛函获得的解析二阶导数，选择其值大于0.371×10-4的24，684和1 779个二阶、三阶、四阶导数构造出多项式势能面，利用二阶微扰理论获得非谐频率。该部分由Gaussian09程序包完成。

（2）2，3-DCP共有10个原子，分子间存在45个键长、76个键角及127个二面角。为进行简正坐标分析，抽取其中部分内坐标，构造出一套独立、完备的局域对称坐标Si，将最初获得的卡氏力常数转换到对称坐标力常数后，采用Wilson GF矩阵方法得到各振动频率的PED，该部分由VEDA4程序完成。

2. 结果：

（1）分子结构

图1为计算的平衡几何结构图，结果显示，2，3-DCP为平面结构，属C2v对称性，基态对称性为X1A1，所有计算频率大于零，表明该构型稳定。C—Cl键最长为0.173 5nm，与其相邻的C=C键长约0.140 9nm，因H原子半径小于Cl原子，使得另一侧C—H键长为0.108 2nm短于C—Cl键，C—H和C—Cl的分布特性导致环上C—N键长略有差异，靠近C—Cl侧的C—N键长为0.131 1nm略大于C—H侧C—N键0.002 1nm。

（2）振动分析

2，3-DCP有9个A1，4个A2，3个B1和8个B2共24个简正频率，其峰主要集中在100~1 600cm-1区间，图2显示了该范围内实验观测和理论模拟的红外光谱，相应的拉曼光谱见图3。

3. 结论：

考虑非谐性效应后的理论结果显著提高了振动频率的预测准确性，通过这些结果得到的振动频率能够很好地再现实验基频。与实验值相比，大多数差异保持在10cm-1以下，即使在谐振预期较差的高频区域，考虑非谐效应后这种差异也迅速降低到19cm-1以下。这对于正确归属和预测振动光谱具有重要帮助。目前的结论也可推广到其他分子体系中。

参考文献：

[1]陈恒杰,郭雷,方旺等.2,3-二氯吡嗪的红外、拉曼光谱和密度泛函研究[J].光谱学与光谱分析,2014,34(11):2994-2998.

不法药品生产者常将酸性红 73 用于红花的加工炮制，但酸性红 73具有一定的毒性，因此，本文将简述如何检测红花中的酸性红 73 染料。

背景：红花为菊科植物红花 Carthamustinctorius L.的干燥花。由于红花采收时间影响品质以及其易吸潮、发霉、变色等特点，近来在检验红花过程中，研究人员发现一些不法药品生产者利用酸性红 73 具有色泽鲜艳，着色稳定、价廉且可以经长时间烧煮、高温消毒而不分解褪色等耐高温特性，将其用于红花的加工炮制。酸性红 73 为食品禁用色素，其化学结构母核与苏丹红相同，为可疑致癌物质，而且对肾脏有毒性。

检测红花中的酸性红 73 染料：

1.TLC 鉴别和 HPLC 确证

杨荣艳等人 采用 TLC 对红花中非法染有酸性红 73进行定性鉴别； 采用 HPLC 确证建立的 TLC 可行。

（1）薄层色谱鉴别

取本品 1 g，加 70% 乙醇 20 mL，超声提取20 min，取上清液作为供试品溶液。另取酸性红 73对照试剂适量，分别加 70%乙醇溶解并制成每 1 mL含 60 μg 的溶液，作为对照试剂溶液。照 《中国药典》2010 年版一部薄层色谱法(附录Ⅵ B) 试验，吸取供试品溶液和对照试剂溶液各 5 μL，分别点于同一硅胶 G 薄层板上，以乙酸乙酯 － 正丁醇 － 乙醇－ 氨水 － 水(1∶3∶3∶1∶1) 为展开剂，展开，取出，晾干，在可见光下检视。供试品色谱中，在与对照试剂色谱相应的位置上，不显相同颜色的斑点； 阴性对照不干扰测定。见下图。

（2）HPLC 测定酸性红 73(紫外检测器)

色谱条件：色谱柱: Agilent TC-C18 (250 mm ×4.6 mm，5 μm)，流动相: 甲醇-0.025 mol·L－1 醋酸铵溶液，甲醇梯度洗脱条件: 20% ～45% (0 ～8 min)，45% ～80%(8 ～20 min)； 流速: 1.0 mL·min－1 ，检测波长: 508 nm，进样量: 10 μL，柱温: 35 ℃。

（3）结果

在 TLC 中，阳性样品可检出与酸性红 73 对照试剂位置和颜色一致的斑点；HPLC 中，也出现了与对照试剂保留时间一致的色谱峰，并且 DAD 检测器检验，在420 ～580 nm波长范围的紫外 － 可见吸收光谱相同。该方法前处理简便、快速、准确，可用于红花药材中非法染有酸性红73 的检查。

2.超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱仪检测

承晨等人采用超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱仪，对酸性红 73进行鉴定，同时联用二极管阵列检测器对其进行定量。

（1）液相条件

色谱柱:AgilentPoroshell 120 SB-C 18(4.6 × 100mm，2.7μm)； ZOＲBAX Eclipse plus C18 (2.1 ×100mm，3.5μm)。以甲醇为流动相 A，以 0.05mol·L－1 醋酸铵为流动相 B，按表 1 进行梯度洗脱；检测波长为 510nm；流速为 0.5mL·min－1；柱温 30℃；进样量为 2μL。

（2）质谱条件

电喷雾电离源(ESI)，毛细管电压 3.5kV，脱溶剂温度 350℃，脱溶剂气体流速 10L·min－1 。负离子检测，扫描方式采用全扫描一级质谱(MS)、全扫描二级质谱(MS/MS)，质量采集范围 100 ～800。MS/MS 碰撞能量 10。

该检测方法选择性高，分析时间短，干扰少，结果准确可靠，同时适用于定性与定量。

3.柠檬黄、酸性红 73、胭脂红染色及掺伪的检测

胡佳等人采用水试鉴别红花掺伪，薄层色谱法对红花染色进行初步判定，再利用高效液相二极管阵列检测器分析红花中的染色成分。结论薄层色谱法和高效液相二极管阵列检测器可以对红花中柠檬黄、酸性红 73 和胭脂红进行有效的鉴别。

参考文献：

[1]承晨.超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱仪检测红花中的酸性红73染料 [J].海峡药学, 2017, 29 (05): 58-60.

[2]胡佳,郭琳,何涛.27批红花柠檬黄、酸性红73、胭脂红染色及掺伪的检测 [J].光明中医, 2016, 31 (11): 1561-1563.

[3]杨荣艳,宋瑩,李本淳.红花药材中非法染有酸性红73的TLC鉴别和HPLC确证 [J].中国现代中药, 2014, 16 (08): 623-626.DOI:10.13313/j.issn.1673-4890.2014.08.005.

本文将介绍盐酸阿考替胺三水合物含量测定的方法，以便准确、可靠地确定盐酸阿考替胺三水合物的含量。

简述：盐酸阿考替胺三水合物 (acotiamide hydro-chloride trihydrate，1)，化学名为 N-[2-( 二异丙基氨基 ) 乙基 ]-2-[(2- 羟基 -4,5- 二甲氧基苯甲酰基 )-氨基 ] 噻唑 -4- 甲酰胺盐酸盐三水合物，是由日本泽里新药株式会社研发的一种促进胃蠕动的毒蕈碱 M 1 和 M 2 受体阻断剂，2013 年 2 月在日本上市，临床用于治疗功能性消化不良及其他胃肠道疾病，如胃麻痹、胃食管反流、肠易激综合征和便秘等。

1. 合成：

以2，4，5- 三甲氧基苯甲酸为起始原料，以氯化亚砜作缩合剂，成酰氯后与 2- 氨基噻唑 -4- 甲酸乙酯缩合得到 2-[(2,4,5- 三甲氧基苯甲酰基)氨基]-4-噻唑羧酸乙酯，以盐酸吡啶为原料，选择性脱甲基得到 2-[(2- 羟基 -4，5- 二甲氧基苯甲酰基)氨基]-4- 噻唑羧酸乙酯，经 N,N- 二异丙基乙二胺胺解，最后与盐酸成盐得盐酸阿考替胺。

2. 含量测定：

盐酸阿考替胺三水合物是一种用于改善胃肠蠕动的药物，常用于治疗功能性消化不良。作为一种新药，关于其分析测定方面的报道相对较少。已有的报道采用高效液相色谱（HPLC）方法，以甲醇-磷酸二氢钾-辛烷磺酸钠为流动相进行测定。然而，由于采用了离子对试剂辛烷磺酸钠，导致分析过程相对耗时且保留时间不够稳定。

周圩群等人基于盐酸阿考替胺三水合物为两性化合物，建立了测定其含量的高效液相色谱分析方法。测定方法采用 C18 色谱柱(4.6 mm ×150 mm，5 μm)，以甲醇 －20 mmol/L 乙酸铵水溶液 =45 ∶ 55(V/V)为流动相(pH =6.8)进行等度洗脱，紫外检测波长选择 280 nm，盐酸阿考替胺三水合物的保留时间合适且峰形较好，出峰时间为 8 min，总分析时间为 23 min。实验方法如下：

（1）色谱条件

色谱柱:Ultimate XB-C18 柱(4.6 mm × 150mm，5 μm)；柱温 30℃;流动相:甲醇-20 mmol/L 乙酸铵水溶液=45∶55(V/V);流速 1.0 mL/min;进样量 10 μL；检测波长 280 nm。

（2）对照溶液及样品溶液的配制

精确称取盐酸阿考替胺三水合物对照品 25 mg于25 mL 容量瓶中，以流动相溶解，并定容，配制成1 mg/mL 的储备溶液，分别用流动相稀释成0.5、0.4、0.2、0.1、0.05、0.02、0.01、0.005、0.002、0.001、0.0006、0.0005 和 0.0001 mg/mL 的系列标准溶液，待用。精确称取盐酸阿考替胺三水合物粗品 10 mg 于25 mL 容量瓶中，以流动相溶解并定容。

结论：在优化色谱条件下，盐酸阿考替胺三水合物的浓度在 0.0006 ～1.0 mg/mL 范围内线性关系良好，检出限为 0.0002 mg/mL，日内、日间测定的相对标准偏差(ＲSD)均小于 1.0%。采用该方法无需添加离子对试剂，有助于色谱系统快速平衡，提高了实验的重复性和操作性，可用于快速分析盐酸阿考替胺三水合物工业品，实现对原料药的质量控制。

参考文献：

[1]刘晓莲,马宁宁,杨藏军等. 盐酸阿考替胺三水合物合成工艺研究 [J]. 煤炭与化工, 2023, 46 (04): 119-122+160. DOI:10.19286/j.cnki.cci.2023.04.031.

[2]周圩群,乔俊琴,练鸿振. 高效液相色谱法测定盐酸阿考替胺三水合物工业品含量 [J]. 岩矿测试, 2014, 33 (06): 871-875. DOI:10.15898/j.cnki.11-2131/td.2014.06.018.

本文将介绍关于7-羟基喹啉的荧光光谱研究进展，旨在为7-羟基喹啉在光电子器件中的应用提供参考思路。

背景：7-羟基喹啉(7-HQ)是具有激发态质子转移(ESPT)效应的有机分子。当7-HQ处于可以使其一OH基与喹啉环的N原子之间形成分子间氢键的介质(例如乙醇溶剂)中，在紫外光的激励下，7-HQ将发生激发态质子转移，由烯醇式构型转变为酮式构型。由于这种反应经历了分子构型的变化和若干电子态的变化，分子的荧光光谱呈现2个荧光带，其折射率发生很大的变化，是一种性能优良的有机非线性光学材料，在光电子器件中可有广泛的应用，近年来引起人们很大的关注。

荧光光谱：

1. 在二甲基亚砜中的荧光光谱：

7-羟基喹啉溶于乙醇溶剂中，在紫外光的激励下，将发生ESPT反应，荧光光谱出现2个荧光带。7-HQ溶于二甲基亚砜(DMS)溶剂中，则不能发生ESPT反应，其荧光光谱只出现单一荧光带。但样品被强紫外光照射后，其荧光光谱也出现2个荧光带。郭阳雪等人首次报道了这一现象，并通过对7-HQ的乙醇、二甲基亚砜和二甲基甲酰胺溶液的吸收光谱和荧光光谱的研究，探讨产生这一现象的机理。实验方法为：

7-HQ为美国Eastman Kodak公司的产品，用乙醇重结晶后使用。实验所用的乙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等溶剂都是市售分析醇，配制7-HQ溶液的浓度均为5×10 4mol·L-1。样品的吸收光谱是在Beckman DU-7上测得，荧光光谱是在Shimadzu RF-540上测得。

结果：研究人员认为7-HQ溶于DMS中被强紫外光照射后荧光光谱的变化是由于 DMS被光解并生成水而使7-HQ发生ESPT反应的结果。7-HQ的二甲基亚砜溶液受到强紫外光照射后，由于二甲基亚砜发生光分解生成水，在水分子的参与下，7-HQ发生ESPT反应，其荧光光谱也出现2个荧光带且折射率也发生变化，也可作为一种有机非线性光学材料。

2. 双光子荧光光谱特性

郭阳雪等人利用超快激光脉冲作为激发光源，研究了激发态质子转移有机分子7-羟基喹啉溶液的双光子吸收光谱特性。实验方法如下：

7-HQ是美国ACROS公司的产品，乙醇和二甲基亚砜均为市售分析纯。双光子荧光光谱是在图1所示的实验装置上测得。实验中所用的激光器是法国Quantel公司的YAG 910C-10型Nd ∶YAG激光器，倍频光波长是355nm，激光脉宽是35ps，重复频率为10Hz。532nm的激光经过分光镜分为两束，一束作为取样积分器的外触发信号经光电二极管触发取样积分器。另一束作为激发光经焦距为20cm的透镜聚焦到样品上，样品受激发后产生的荧光再经过焦距为17cm的透镜聚焦进入光栅双单色仪 (GD-50-2型)，然后由光电倍增管接收，把光信号转变为电信号，最后由采样计算机中的SR272软件记录并保存由积分器平均取样后的信号并输出为荧光光谱图。

实验发现在波长为532nm的脉冲激光作用下，该溶液在波长约为380nm和550nm处出现了两个荧光峰，研究证明，峰波长为380nm处的荧光是7-羟基喹啉醇式结构下分子从激发态返回基态时发射的荧光，而峰波长为550nm处的荧光是该溶液的酮式结构分子从激发态返回基态时发射的荧光。

参考文献：

[1]郭阳雪,孔祥洪,王蕊丽. 7-羟基喹啉的双光子荧光光谱特性 [J]. 光谱实验室, 2013, 30 (03): 1082-1084.

[2]郭阳雪,李向平,刘桂琴等. 7-羟基喹啉在二甲基亚砜中的荧光光谱 [J]. 光谱学与光谱分析, 2005, (12): 2016-2019.

合成与测定（7-甲氧基-1-萘基）乙腈是合成化学和分析中的重要课题。本文旨在探讨一种有效的方法来合成和测定（7-甲氧基-1-萘基）乙腈，以满足其在相关领域中的应用需求。

背景：（7-甲氧基-1-萘基）乙腈为抗抑郁药阿戈美拉汀（agomelatine）合成的重要中间体。阿戈美拉汀是首个靶向褪黑素药物，由法国Servier公司研发， 于2009年在欧盟上市。阿戈美拉汀作用机制主要是同时激动作用于褪黑素受体Mel 1a（melatonin re?ceptor 1a，MT1）和Mel1b，阻断作用于5-羟色胺2 （5-HT2）受体。

1. 合成:

以工业级1-氨基-7-萘酚为起始原料，通过重氮化反应、Sandmeyer反应、甲基化反应、偶联反应制得（7-甲氧基-1-萘基）乙腈，总收率达53.9%。具体步骤如下：

（1）化合物3的制备

将2（3.18 g，0.02 mol）溶于30%硫酸溶液50 ml中，于0~5℃搅拌下滴加亚硝酸钠（1.52 g，0.022 mol）溶于水溶液（3 ml），滴毕在冰浴0~5℃条件下反应4 h，用KI试纸及TLC监测反应终点。反应完毕，加入尿素搅拌10 min，抽滤得到橙红透明重氮盐溶液，于0℃以下保存待用。将CuBr（2.87 g，0.02 mol）、HBr（15 ml）溶于CHCl3（30 ml）中，冰浴下缓慢滴加入上述重氮盐溶液，逐渐升温至回流反应3 h。反应结束后降至室温，用 CHCl3（30 ml×3）萃取，合并有机层，分别用10%HCl溶液、水、饱和NaCl溶液洗至中性。无水硫酸钠干燥。抽滤，减压蒸除溶剂，得到红棕色油状物。经柱色谱分离得白色固体3 3.36 g，收率75.2%。m.p. 109~111℃。

（2）化合物4的制备

将3（2.23 g，0.01 mol）、四甲基溴化铵（0.65 g，0.002 mol）、40%NaOH溶液（10 g）溶于CHCl3（20 ml）中，室温搅拌30 min后，滴加硫酸二甲酯（3.78 g，0.03 mol）的CHCl3溶液（10 ml）。滴毕，升温回流反应3 h。反应结束降至室温，有机层依次用3%NaCH溶液、水、饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，蒸除溶剂得白色固体4 2.16 g，收率91.2%。m.p.64~66℃。

（3）化合物1的制备

在N2保护下，将六水合氯化镍（0.48 g，0.002 mol）、三苯基膦（0.78 g，0.003 mol）溶于DMF（15 ml）中，加入4（1.2 g，0.005 mol）和活化处理过的锌粉（0.15 g，0.0023 mol），于90℃下搅拌3.5 h，然后滴加溴乙腈（0.60 g，0.005 mol）溶于 DMF的溶液（5 ml），TLC监测反应终点。反应结束后降至室温，加100 ml水，再用CHCl3（15 ml×3）萃取。合并有机层，水洗后用无水硫酸钠干燥。抽滤，减压蒸除溶剂得棕黄色油状物，经柱层析分离得淡黄色固体1 0.77 g，收率78.6%。m.p.81~83℃。

2. 测定

7-甲氧基-1-萘基乙腈最直接的合成方法是采用7-甲氧基-1-萘满酮经过克脑文格尔反应、芳氢化反应合成。由于合成中产生的副产物给目标产物的开发带来一定的困难，因此对合成中各物质的分析具有重要意义。

李良提出了用高效液相色谱法测定制备抗抑药物中间体7-甲氧基-1-萘基乙腈含量的方法。采用Diamonsil-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm，5μm)进行分离，柱温为20℃，用甲醇-水(80+20)的混合液为流动相，流量为0.8 mL.min-1，检测波长为231 nm，进样量为20μL。实验操作为：

称取7-甲氧基-1-萘基乙腈供试品2 mg于50 mL容量瓶中，用甲醇-水(80+20)溶解并稀释至刻度，超声10 min。按色谱条件对7-甲氧基-1-萘基乙腈样品溶液和标准溶液进样20 μL进行测定。

结果表明:在此色谱条件下，7-甲氧基-1-萘基乙腈与相关杂质得到了分离。7-甲氧基-1-萘基乙腈的质量浓度在248 mg.L-1范围内呈线性关系，方法的检出限(3S/N)为105μg.L-1。在40 mg.L-1浓度水平上平行测定6次，对方法的精密度和回收率做试验，测得其相对标准偏差为0.034%，平均回收率为99.7%。

参考文献：

[1]吴炜,张珩,王莹等. (7-甲氧基-1-萘基)乙腈的简便合成方法 [J]. 国际药学研究杂志, 2017, 44 (12): 1141-1144. DOI:10.13220/j.cnki.jipr.2017.12.011.

[2]李良,冯丽华,黄荣清等. 高效液相色谱法测定制药中间体7-甲氧基-1-萘基乙腈 [J]. 理化检验(化学分册), 2009, 45 (06): 654-655+658.

在确定1,3-二氨基胍盐酸盐含量的过程中，准确的测定方法至关重要。本文将其有效的测定技术，以确保对该化合物含量的准确评估。

简述：由于其强碱性、高稳定性和生物活性等优良特性，胍类化合物在医药、农业和化工等领域得到广泛应用。1,3-二氨基胍盐酸盐是合成抗球虫药氯苯胍的重要中间体，氯苯胍具有广谱、高效、低毒、剂量小、使用方便等优点。

1. 分析：

1，3-二氨基胍盐酸盐的测定方法目前尚无国家标准或行业标准，一般采用化学法即滴定法，但化学法操作繁琐、费时，结果偏差较大，已经不适合现代快速准确的分析要求。

申克静提出用高效液相色谱法测定1,3-二氨基胍盐酸盐的含量,选用甲醇与乙酸铵缓冲盐体积比75∶25为流动相,C8色谱柱,检测波长314 nm。具体如下：

1.1实验方法

（1）色谱条件

流动相:甲醇与乙酸铵缓冲盐体积比75∶25，流速0.8 mL/min;检测波长314 nm;进样量5μL;保留时间2.5 min。

（2）定性分析

1，3-二氨基胍盐酸盐的色谱图如图所示。

1.2 定量分析

（1）标准溶液配制

准确称取0.20 g 1，3-二氨基胍盐酸盐标准品于100 mL容量瓶中，加入16.5 mL蒸馏水溶解，加入3.5 mL盐酸溶液 (取5 mL的浓盐酸于100 mL的容量瓶中稀释定容) ，摇匀，再加2 mL苯甲醛于容量瓶中，摇匀，加入40 mL甲醇溶解，冷却，用甲醇定容。取1 mL于50 mL容量瓶中，用甲醇稀释定容，待进样。

（2）试样溶液配制

准确称取0.20 g试样于100 mL容量瓶中，加入16.5 mL蒸馏水溶解，加入3.5 mL盐酸溶液 (取5 mL的浓盐酸于100 mL的容量瓶中稀释定容) ，摇匀，再加2 mL苯甲醛于容量瓶中，摇匀，加入40 mL甲醇溶解，冷却，用甲醇定容。取1 mL于50 mL容量瓶中，用甲醇稀释定容，待进样。

（3）测定

在选定的色谱条件下，待仪器稳定后，重复进样，使相邻2针峰面积相对偏差小于2%。

1.3 结果

测试结果的相对标准偏差小于2.03%;回收率在97.8%100.2%;1,3-二氨基胍盐酸盐和三氨基胍盐酸盐得到较好的分离。该法操作简单、实用且定量分析结果准确稳定。

2. 应用：

2.1 合成荧光探针

巩宇玄等人合成了基于1,3-二氨基胍盐酸盐的新型香豆素类荧光探针L1。通过紫外-可见、荧光光谱的变化研究探针L1对金属离子的识别效应。利用Job's plot曲线确定探针L1与Co2+形成了1∶2的配合物,。探针L1对Co2+的检出限可达到10-6mol/。该高灵敏度荧光探针有望应用于生物和环境监测领域。

2.2 作改性剂

李冬梅等人以多巴胺(DA)、1,3-二氨基胍盐酸盐(DAG)、氨基化氧化石墨烯(NGO)为改性剂,将氧化沉积和表面接枝法联用于聚偏氟乙烯(PVDF)原膜表面改性,得到NGO/PDA-DAG改性膜。改性膜最佳制备条件为DA浓度1.5mg/mL,DA氧化沉积时间4h,DAG质量浓度lwt％,NGO浓度2mg/mL,NGO接枝时间lh；改性膜的亲水性能改善明显.改性剂向膜面引入了-NH2、C=N、-OH、.C=O等亲水性官能团,使静态接触角由68.7°(原膜)下降到38.7°(改性膜)；改性膜比原膜具有更高的机械强度。改性层改善了原膜表面应力传递盲区,使改性膜表面粗糙度由原膜的46.5nm下降到18.3nm.改性膜的拉伸强度和杨氏模量分别为22.83和376.25Mpa,比原膜提高了39.72％和13.57％。

2.3 合成废水处理吸附剂

重金属排放已经引起了很多环境问题，成为水环境安全和人类自身健康的潜在威胁。吸附法去除水体中的重金属离子因为其简便、吸附剂可循环使用而被广泛应用。目前已经有很多新型纳米材料作为高选择性吸附剂，具有消除环境生态系统中的重金属离子的能力。离子型共价有机框架(iCOF)是一种新兴的功能纳米材料，其本身具有能与带相反电荷的离子物质进行强烈相互作用的离子界面，具有框架结构稳定、结构功能易调控等优点。

庄晓钦等人以1,3,5-三醛基间苯三酚和1,3-二氨基胍盐酸盐为前驱体，使用溶剂热法合成了具有β-酮烯胺键的胍基iCOF(Tp-DGCl)。制备所得的Tp-DGCl具有四个优点，易于合成、高选择性（可选择性吸附对六价铬）、优异的吸附性（由Langmuir模型计算出理论最大吸附量为360.02mg/g）和良好的可回收性（经过5次循环仍维持85%以上的吸附量），表明其可以作为一种可靠的废水处理吸附剂。

参考文献：

[1] 巩宇玄,张慧,俞天智,等. 基于香豆素与脏的荧光探针的合成及对Co2+、Fe3+的识别研究[J]. 化学通报（印刷版）,2023,86(4):469-475.

[2] 李冬梅,李树彬,林显增,等. NGO/PDA-DAG改性膜制备及抗污染性能研究[J]. 中国环境科学,2020,40(12):5299-5307. DOI:10.3969/j.issn.1000-6923.2020.12.023.

[3] 庄晓钦. 离子型共价有机框架的制备及其对六价铬的吸附及机理研究[D]. 广东:广东工业大学,2022.

[4]申克静,夏佳美,贾爱铨等.1,3-二氨基胍盐酸盐的高效液相色谱分析[J].化学工业与工程技术,2014,35(04):74-76.

含8-羟基喹啉-N-氧化物金属配合物是一类具有重要应用价值的配合物，在医药等领域具有广泛的研究和应用前景。

简述：8-羟基喹啉-N-氧化物，英文名称：8-Hydroxyquinoline-N-oxide，CAS：1127-45-3，分子式：C9H7NO2，外观与性状：淡黄色晶体。8-羟基喹啉-N-氧化物通常由邻氨基苯酚经环化反应制得。

应用：合成8-羟基喹啉抗癌金属配合物

自从顺铂和衍生物被发现具有抗肿瘤活性以来，金属类抗肿瘤药物得到了飞速的发展，同时一些非铂类金属的抗癌化合物也相继被证明具有一定的抗肿瘤活性。目前有大量的8-羟基喹啉抗癌金属配合物被报道。

1. 合成8-羟基喹啉-N-氧化物锰配合物

8-羟基喹啉-N-氧化物锰配合物的合成方法包括：在高温耐压管中，分别称取配体8-羟基喹啉-N-氧化物和金属盐MnCl2·4H2O，溶解于甲醇或含甲醇的极性溶剂溶液中，在50-100℃下进行配位反应，反应完成后抽滤，真空干燥箱中干燥，即得到棕色的目标产物8-羟基喹啉-N-氧化物锰配合物。具体实验步骤如下：

于15.0mL的高温耐压管中，分别称取2.0mmol配体HNQ和1.0mmol MnCl2·4H2O，加入10.0mL甲醇溶液，在80℃下反应24小时，抽滤，在45℃的真空干燥箱中干燥，即得到棕色的配合物。产率为：88.2％。

该8-羟基喹啉-N-氧化物锰配合物表现出优越的体内外抗肿瘤活性和靶向性，克服了顺铂的耐药性，具有潜在的药用价值，有望用于各种抗肿瘤药物的制备。

2. 合成8-羟基喹啉-N-氧化物锌配合物

该制备方法包括：将活性配体、氯化锌、甲醇、三乙胺、二氯甲烷以及辅助配体混合与耐压管中，并盖紧盖子，在75-80℃下进行配位反应，反应结束后，冷却至室温，得到目标配合物。研究发现配合物对SK-OV-3/DDP具有良好的抑制效果，其IC50 值为0.47-11.67 μM，远大于临床药物顺铂，且对正常HL-7702细胞的毒性很小，说明该类配合物对肿瘤细胞具有选择性，且克服了临床用药的耐药性，具有潜在的药用价值，有望用于各种抗肿瘤药物的制备。

3. 合成8-羟基喹啉-N-氧化物铜(II)配合物

该合成方法包括：将活性配体、辅助配体、甲醇、三乙胺、二氯甲烷、Cu(NO3)2·3H2O或CuCl2·2H2O混合在耐压管中，并密封盖子，进行75-80℃下的配位反应。反应完成后，冷却至室温，得到目标配合物。研究表明，这些配合物对SK-OV-3/DDP显示出良好的抑制效果，其IC50 值在0.17-4.23 μM之间，同时对正常HL-7702细胞的毒性较小。这表明这类配合物对肿瘤细胞SK-OV-3/DDP具有肿瘤选择性，能够克服临床药物的耐药性，具有潜在的药用价值，有望应用于各种抗肿瘤药物的制备。

参考文献：

[1]玉林师范学院. 8-羟基喹啉-N-氧化物锰配合物及其合成方法和应用.2022-04-29.

[2]玉林师范学院. 一种8-羟基喹啉-N-氧化物锌配合物、制备方法及应用.2023-12-01.

[3]玉林师范学院. 一种8-羟基喹啉-N-氧化物铜(II)配合物、制备方法及应用.2023-12-01.

在确定异补骨脂素含量的过程中，准确的测定方法至关重要。本文将探讨不同的测定技术，以确保对该化合物含量的准确评估。

简述：异补骨脂素，英文名称：Angelicin，CAS：523-50-2，分子式：C11H6O3，外观与性状：白色固体，折射率：1.667。异补骨脂素是一种属于呋喃香豆素类化合物，通常从P.corylifolia的种子中提取分离得到。与其他呋喃香豆素类化合物一样，异补骨脂素表现出对许多革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌的抗菌活性。

含量测定：

1. 茸桂补肾口服液中异补骨脂素的含量测定

贺敏才等人建立了茸桂补肾口服液中补骨脂素和异补骨脂素含量测定的方法。方法为：采用高效液相色谱法，色谱柱为SunFireTM C18 column，流动相为乙腈-水(32∶68)，流速为1.0 mL·min-1，检测波长246 nm。得到异补骨脂素进样量在34.35～859.00 ng范围内与峰面积呈良好的线性关系，相关系数r=0.9999，平均回收率为94.5%，RSD为1.7%。该方法具有专属、简便、准确、分离度好的特点，增强了茸桂补肾口服液的质量可控性。

2. 癃闭舒片中异补骨脂素的含量测定

朱慧华等人报道了高效液相色谱法(HPLC)测定癃闭舒片补骨脂素及异补骨脂素含量的效果。方法为:取适量的异补骨脂素对照品制作对照品溶液，采用HPLC测定。得到供试品溶液色谱中阴性对照溶液在该保留时间处未出现吸收峰；异补骨脂素RSD分别为1.60%:三个批次样品间的异补骨脂素含量差异不明显。

HPLC测定癃闭舒片中异补骨脂素含量具有准确高、灵敏高、重复性好等优点。

3. 补骨脂微乳液中异补骨脂素的含量测定

张婷等人建立高效液相色谱法测定补骨脂微乳液中补骨脂素和异补骨脂素的含量。方法采用KromasilC18柱，以甲醇-0.6%醋酸溶液(50∶50)为流动相，检测波长246 nm。得到异补骨脂素在4.48～53.76μg.mL-1浓度范围内呈良好的线性关系，平均回收率为98.6%(RSD=1.65%)。该方法简便可行，重复性好，可用于补骨脂微乳液中异补骨脂素的含量测定。

4. 骨疏灵胶囊中异补骨脂素的含量测定

王涛等人通过测定骨疏灵胶囊中异补骨脂素的含量以控制制剂内在质量。方法为：采用高效液相色谱法，以甲醇：水(V甲醇∶V水 =4 8∶5 2 )为流动相，流速 1 1mL/min，色谱柱为C18柱，检测波长为245nm。得到异补骨脂素在 0.0342～0.2736 μg线性关系良好 (r=0 9998)，平均回收率为92.11% (RSD =1.89%，n=5 )，方法重现性好。以高效液相色谱法检测骨疏灵胶囊中的异补骨脂素含量，可避免制剂中其他化学成分的干扰，专属性好，且操作简便。

5. 补骨脂酊中异补骨脂素的含量测定

王霞等人建立了补骨脂酊中异补骨脂素的含量测定方法。方法为：采用高效液相色谱法，色谱柱为Agilent Eclipse XDB-C18柱(150 mm×4.6 mm，5μm)，流动相为甲醇-水(40∶60)，流速为1.0 mL.min-1；检测波长为246 nm。得到异补骨脂素在0.023 880.477 6μg(r=0.9999)具有良好线性关系，异补骨脂素平均回收率为97.74%(n=9，RSD=1.10%)。该方法简便、准确、可靠，可用于补骨脂酊中异补骨脂素的含量测定。

参考文献：

[1]贺敏才，严叶霞. 茸桂补肾口服液中补骨脂素和异补骨脂素含量测定 [J]. 海峡药学， 2021， 33 (10): 47-49.

[2]朱慧华，马义丹. 高效液相色谱法在癃闭舒片补骨脂素和异补骨脂素含量测定中的应用研究 [J]. 按摩与康复医学， 2015， 6 (13): 74-75.

[3]张婷，龚志成，唐芬芬. 补骨脂微乳液中补骨脂素与异补骨脂素的含量测定 [J]. 医药导报， 2012， 31 (12): 1619-1621.

[4]王霞，靳凤云，张永东. 补骨脂酊中补骨脂素、异补骨脂素的含量测定 [J]. 中南药学， 2009， 7 (04): 269-271.

[5]王涛，曾元儿，徐敏等. 骨疏灵胶囊中异补骨脂素的含量测定 [J]. 广州中医药大学学报， 2004， (03): 213-214.

在确定2, 7-二溴芴酮含量的过程中，准确的测定方法至关重要。

背景：芴是煤焦油的分离产品之一, 具有产量大、用途广泛、价格低廉等优点, 其衍生物作为重要的精细化学品原料, 被广泛应用于医药、农药、染料、塑料及功能高分子材料等领域。2, 7-二溴芴酮是芴衍生物之一, 其本身就可作为一种光导材料的添加剂, 还可以作为电致发光材料、染料等合成原料。目前, 国内外有关报道2, 7-二溴芴酮的制备方法主要有氧化法和溴代法两种, 但由于受工艺技术等因素影响, 2, 7-二溴芴酮始终未实现大规模工业化生产, 关于其含量及杂质的分析主要是通过柱层析的方法得到, 采用色谱法检测合成产物中2, 7-二溴芴酮含量的方法文献报道较少。

1. 含量测定：

张鑫等人提出了采用高效液相色谱测定芴酮溴代产物中2, 7-二溴芴酮含量的方法。采用EliteHypersil ODS2 C18色谱柱 (4.6 mm×250 mm, 5μm) 作固定相, 以甲醇与水体积比为85比15的混合液为流动相, 流量为1.0 mL.min-1, 采用波长为254 nm的紫外检测器进行检测。具体实验方法如下：

（1）色谱条件

Elite Hypersil ODS2 C18色谱柱 (4.6 mm×250 mm, 5 μm)；流动相为甲醇、水以体积比为85比15的混合溶液；流量为1.0 mL·min-1；柱温为40 ℃, 检测波长为254 nm, 进样量为10 μL。

（2）试验方法

分别称取2, 7-二溴芴酮标准样品23.5, 47.0, 70.5, 94.0, 141.0, 188.0, 200.0 μg于5 mL容量瓶中, 加甲醇2 mL, 超声溶解, 冷却至室温, 加甲醇定容, 配成2, 7-二溴芴酮标准系列溶液, 在色谱条件下分别进样分析, 制作标准曲线。

取一定量的芴酮溴代合成产物, 用甲醇溶解后用流动相稀释至一定体积, 按色谱条件进样分析。

（3）结果

2, 7-二溴芴酮质量浓度在5.040.0 mg.L-1范围与其峰面积呈线性关系。在3个浓度水平上 (即5.00, 10.00, 15.00 mg.L-1) 对方法的回收率进行测定, 测得结果在98.2%99.1%之间, 各测定值的相对标准偏差 (n=6) 均小于1%。

2. 应用：合成2,7-二溴芴

2,7-二溴芴是一种重要的合成精细化学品的中间体,广泛应用于染料、光电导材料、发光材料等的合成与制备。

以2,7-二溴芴酮为原料,锌汞齐和浓盐酸为还原剂,在乙醇中还原反应制备可得到2,7-二溴芴。实验结果表明,较佳的反应条件为:以质量分数95%的乙醇为溶剂,锌汞齐和浓盐酸为还原剂,分810次加入浓盐酸,回流反应8 h,产率84.9%85.4%,质量分数高于99.0%。对2,7-二溴芴酮与还原剂的摩尔比以及还原剂中的锌汞齐与盐酸的摩尔比进行了考察,其中n(2,7-二溴芴酮)∶n(锌)=1∶5,锌汞齐中n(锌)∶n(汞)=48∶1,还原剂中n(锌)∶n(HCl)=1∶6时取得了较好效果。具体实验步骤如下：

在100 mL的四颈烧瓶中加入计量的锌、氯化汞和盐酸,室温下振荡5 min后,倾去溶液,所得固体为锌汞齐。在上述制备锌汞齐的反应瓶中加入计量的 2,7-二溴芴酮、一定量的溶剂,加热,搅拌,分批加入计量的浓盐酸,反应完成后,冷却,抽滤,粗产物用乙醇重结晶,干燥后得白色固体产物2,7-二溴芴。熔点163～165 ℃。

参考文献：

[1]赵睿新,张鑫,姜姗姗等. 高效液相色谱法测定芴酮溴代产物中2,7-二溴芴酮含量 [J]. 理化检验(化学分册), 2010, 46 (09): 1018-1019+1022.

[2]张鑫,韩玲翠,马广文等. 2,7-二溴芴酮与锌汞齐和浓盐酸还原反应制备2,7-二溴芴 [J]. 精细化工, 2007, (09): 932-935.

安赛蜜是一种常见的食品添加剂，其检测方法具有重要意义。本文将介绍食品中安赛蜜的检测方法，为准确快速地检测安赛蜜提供参考依据。

简述：安赛蜜学名乙酰磺胺酸钾(Acesulfame－ K)，又称 AK 糖，其口味酷似蔗糖，甜度为蔗糖的 200 倍，是一种新型高强度甜味剂。

检测方法：

1. 液相色谱法

高效液相色谱是以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析

该方法具有分析速度快、分离效果好、灵敏度高和检出限低等特点，已经被广泛应用于安赛蜜的检测中。

窦明理等研究人员通过分析流动相比例、流动相 pH、样品基质、流动相成分、乙酸铵浓度、柱温以及标准曲线溶液储存时间等因素，探讨了高效液相色谱法同时检测食品中安赛蜜、苯甲酸、山梨酸、糖精钠的影响。这些研究为采用高效液相色谱法同时检测多种添加剂奠定了基础。邓迎春等研究人员则开展了高效液相色谱法同时测定食品中安赛蜜、苯甲酸（钠）、山梨酸（钾）、脱氢乙酸（钠）和糖精钠等5种添加剂的研究。该方法采用硫酸锌和氢氧化钠作为共同的蛋白沉淀剂进行前处理，避免了山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸与蛋白一起沉淀的情况，各种添加剂的回收率均可达到96%至98%，从而提高了检测结果的准确性。

2. 离子色谱法

离子色谱法（ion chromatography，IC）是利用离子交换原理，连续对共存的多种阴离子或阳离子进行分离、定性和定量的方法，其因为简便灵敏，干扰少，结果误差小等特点而被推广应用。

赵士权等利用离子色谱法检测乳制品、果酱、蜜饯、糖果、果冻、饮料以及饼干等不同食品基质中安赛蜜的含量，回收率在 95.0% ～ 98.8%，相对标准偏差为 0.20%。王爱月等利用离子色谱法同时测定碳酸饮料中 5 种添加剂，其中安赛蜜的回收率在 97.3% ～ 100.1%，相对标准偏差为 0.61% ～ 2.09%。由此可见，通过离子色谱法测定食品中的安赛蜜具有较高的准确度

3. 液质联用法

液质联用技术（HPLC-MS），又称为液相色谱串联质谱技术，是一种将液相色谱和质谱技术结合应用的方法。该技术利用液相色谱作为分离系统，质谱作为检测系统，使得样品在质谱部分和流动相中分离，经离子化后，通过质谱的质量分析器将离子碎片按照质量数进行分离，最终通过检测器得到质谱图谱。

刘晓霞等通过高效液相色谱-串联质谱法来检测食品中 6 种（安赛蜜、糖精钠、甜蜜素、三氯蔗糖、阿斯巴甜和纽甜）人工合成甜味剂，该方法利用甲醇-水溶液对样品进行提取，再 C18 柱作为分离柱，流动相选用乙腈-甲酸铵溶液。结果显示，在 20 ～ 500 ng/mL范围内相对标准偏差在 11% 以内，样品平均回收率保持在81.3% ～ 106.0%。刘国英等发明了一种利用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定白酒中上述 6 种常用的合成甜味剂的方法，主要采用氮吹仪将待测白酒中的醇类物质除去，再经超纯水定容后用 C18 柱作为分离柱，流动相选择甲醇-乙酸铵水溶液，最终得到 6 种甜味剂在 50 ～ 1 000 ng/mL 范围内线性关系好，相关系数 r 2 均大于 0.993，样品的平均回收率在 90% ～ 120%，检出限在 2.69 ～ 5.16 ng/mL。

参考文献：

[1]王秀丽,丁世杰,周青等. 食品中安赛蜜检测方法的研究进展 [J]. 食品安全导刊, 2021, (20): 95-96. DOI:10.16043/j.cnki.cfs.2021.20.073.

[2]丁杨,杨晓非,邓美荣等. 干果蜜饯腌制食品中安赛蜜检测方法研究 [J]. 黑龙江医学, 2016, 40 (10): 897-898.

[3]马密霞,胡文祥,高婷. 食品添加剂及其检测方法研究进展[C]// 中国化学会. 第五届全国“公共安全领域中的化学问题”暨第三届危险物质与安全应急技术研讨会论文集. 北京联合大学;北京神剑天军医学科学院;总装备部疾病预防控制中心;, 2015: 5.

本文将讲述有关7-乙基喜树碱的荧光光谱性质的相关研究，旨在为相关领域的应用提供参考思路。

简介：7-乙基喜树碱（C22H20N2O4，7-Ethylcamptothecin，M=376.4）是由喜树碱转化而来的化合物，呈淡黄色结晶性粉末，容易受光照而变质，其熔点为258-260℃（分解），比旋度为+43°。作为一种酰胺型生物碱，7-乙基喜树碱具有较弱的碱性。它不溶于水，对酸和一般有机溶剂溶解性较差，而在吡啶、二甲亚砜、氯仿、甲醇等溶剂中微溶，能够溶解于稀碱并打开其内酯环，其溶液呈现明显的蓝色荧光特性。

1. 研究现状：

7-乙基喜树碱是SN-38（7-乙基-10-羟基喜树碱）和伊立替康合成过程中的重要中间体。多位科学家曾对7-乙基喜树碱的合成展开研究。通过提高喜树碱的水溶性，可延长其内酯环在体内的停留时间，降低毒副作用，增强其生物活性，从而提高其肿瘤抑制效果。人们一直在寻找高效低毒的喜树碱衍生物，长期研究表明，对喜树碱进行不同位置的修饰可以获得具有不同活性的喜树碱衍生物。研究结果表明，在喜树碱的7位引入乙基基团可以增强其生物活性。

2. 荧光光谱性质：

2.1 实验部分：

（1）试剂：

7-乙基喜树碱标准贮备液：准确称取7-乙基喜树碱对照品0.00358 g于烧杯中，用甲醇溶解，转移至100 mL容量瓶中，以甲醇定容，得到35.8 μg/m L的标准贮备液，保存于冰箱中，用前进行适当的稀释；氯化钠（分析纯）：称取29.2 g NaCl于烧杯中，溶于水，转移至500 m L容量瓶中，以水定容，浓度为1.00 mol·L- 1；二次去离子水；甲醇（色谱纯）；盐酸（分析纯）：量取浓盐 酸8.3 mL与烧杯中，溶于水，转移至100 mL容量瓶中，以水定容，使用时适当稀释成一系列浓度的盐酸溶液；氢氧化钠（分析纯）：称取NaOH 4.0 g于烧杯中，溶于水，转移至100 m L容量瓶中，以水定容，使用时适当稀释成一系列浓度的氢氧化钠溶液；硫酸（分析纯）：量取浓硫酸2.8 mL与烧杯中，溶于水，转移至1000 mL容量瓶中，以水定容，浓度为0.0500 mol·L-1；硫酸奎宁（分析纯）：准确称取硫酸奎宁0.0394 g于烧杯中，溶于水，转移至50 mL的棕色容量瓶中，以0.0500 mol·L-1的硫酸定容，浓度为1.0×10-3  mol·L-1。

（2）根据实验设计，选择一系列10 mL容量瓶（根据实验设计确定个数），加入7-乙基喜树碱对照品溶液、氯化钠溶液、盐酸、氢氧化钠、甲醇、硫酸奎宁，二次去离子水定容，摇匀，静置，进行紫外吸收光谱、荧光光谱的扫描，并对溶液进行pH的测量。

2.2 结论

（1）7-乙基喜树碱是一种喜树碱衍生物，在λex =367 nm、 λem= 420 nm处有较强的荧光强度。在pH 1.13~1.76时，7-乙基喜树碱的荧光光谱发射波长为495 nm；在pH 1.89~1.76时，7-乙基喜树碱的荧光光谱蓝移至420 nm；在pH 2.70~8.71时，7-乙基喜树碱的荧光强度达到最大值，且保持稳定；在pH 9.22~12.44时，7-乙基喜树碱的荧光强度达到一个较大值，且保持稳定。

（2）离子强度对7-乙基喜树碱的荧光强度的几乎没有影响。

（3）甲醇含量为10%到40%之间时7-乙基喜树碱的荧光强度基本保持不变，当甲醇含量大于40%后，荧光强度有所下降。

（4）7-乙基喜树碱在10％CH3OH中荧光量子产率为0.972，7-乙基喜树碱的摩尔荧光系数为为2.98×108（L/mol）。

（5）7-乙基喜树碱的时间稳定性和光照稳定性良好。

参考文献：

[1]周春惠.喜树碱类化合物的荧光性质及其分析方法研究[D].河北师范大学,2014.

在临床治疗中，6-巯基嘌呤在用药剂量上如果浓度过低，会降低其抗免疫和抗炎作用，从而不能达到效果;如果浓度过高，会对骨髓、肝脏等器官造成副作用。因此，快速准确地检测6-巯基嘌呤的浓度在临床用药方面具有一定指导作用。

背景：6-巯基嘌呤(6-MP)，为嘌呤类抗代谢药，对多种肿瘤有抑制作用。临床上主要用于急性白血病、绒毛腺皮癌、恶性葡萄胎等的治疗，具有重要的生物学意义。已报道测定6-巯基嘌呤的分析方法有分光光度法、荧光光度法、化学发光法、流动注射－化学发光法，示差分光光度法、磷光光谱、电化学分析 、溶出伏安法、催化动力学分析法、HPLC、RP-HPLC、MS、GC-MS等。

分析：

1. 磷钼酸铵分光光度法测定

温欣荣等人建立了磷钼酸铵分光光度法测定6-巯基嘌呤(6-MP)的方法。实验方法具体如下：

（1）6-MP标准溶液

1.0 g/L，称取0.1000 g 6-MP，用3 mL 1 mol/L Na OH溶液溶解后，稀释至100 mL，于冰箱中4℃下保存;钼酸铵溶液:0.09224 g/m L，用四水合钼酸铵固体加热配制而成;NaH2PO4 溶液:20 g/L;H2SO4 溶液:3 mol/L；NaOH溶液:1 mol/L； Bi(NO3)3－H2SO4 溶液:称取2.5 g Bi(NO3)3·5H2O，加3 mol/L H2 SO4溶液100 mL溶解后，转移至 250 mL容量瓶中，定容。所用试剂均为分析纯;水为二次蒸馏水。

（2）实验方法

取25 mL容量瓶，依次加入0.09224 g/m L钼酸铵溶液1.50 mL、20 g/L NaH2PO4 溶液0.70 mL、 3 mol/L H2SO4 溶液1.20 mL、适量6-巯基嘌呤标准溶液、Bi(NO3)3 －H2SO4 溶液1.00 m L，加入 1 mol/L NaOH溶液2.50 mL调节体系酸度，于 85℃的水浴锅中反应5 min后，定容至刻度，静置 20 min后以试剂空白为参比，用1cm比色皿在波长710nm处测定吸光度A。

结果表明：在一定条件下，6-MP可以定量地与磷钼酸铵反应生成磷钼蓝，通过测定磷钼蓝的吸光度，从而间接地测定6-MP的含量。显色体系最大吸收波长为710nm， 6-MP质量浓度在0.004～0.06 mg/m L范围内与A呈良好的线性关系，线性回归方程为A=0.0258+10.655ρ(mg/m L)，线性相关系数r=0.9986。方法用于实际药品中6-PM的含量测定，结果与药典法一致。

2. Cu(phen)22+-H2O2-6-巯基嘌呤化学发光体系测定

朱英贵等人基于 6 -巯基嘌呤 (6 -MP)对Cu(phen) 2+2 -H2O2体系化学发光具有较强的抑制作用，建立了化学发光测定 6 -MP的新方法。该方法线性范围为 2.0× 10 -7- 9.0× 10 -6 g/mL ，检出限为6.2× 10 -8g/mL ，对 1.0×10 -6 g/mL 6 -MP7次平行测定的相对标准偏差为 2.9% ，用于药物乐疾宁中 6 -MP的测定 ，回收率为 95 -103% 。

3. 钌(Ⅱ)-联吡啶-6巯基嘌呤-Ce(Ⅳ)化学发光体系测定

孟辉等人研究了酸性条件下，Ce（Ⅳ）－Ru（bipy）32+－6MP体系的化学发光反应情况，发现在4×10－7～4×10－5g／ml范围内，6MP的浓度与发光强度呈良好的线性关系，检出限为1．0×10-7g／ml，其RSD为2．3％（n=9，c=4×10-6g／ml），该法用于血清中6MP的直接测定，平均回收率为96．7～102％。

4. 催化动力学库仑滴定法测定

吴青等人首次报道用催化动力学和库仑分析相结合的方法测定抗癌药物乐疾宁中的主要成份6-巯基嘌呤。此法基于测定与催化剂（或称诱导剂）6-MP浓度成正比的库仑池反应诱导期（从接通电源到指示电流突然增大到指定值的毫库仑数），从而求出催化剂6-MP的量。该法具有库仑分析法与催化动力学分析法的优点即准确、灵敏、快迅和简便。方法线性范围为1.47×10-7～5.29×10-6mol/L。应用于药物乐疾宁中6-MP的测定，回收率为95%～103%，结果满意。

参考文献：

[1]秦苗,王红艳,王聪等. 表面增强拉曼光谱法对抗肿瘤药物6-巯基嘌呤的检测研究 [J]. 宿州学院学报, 2021, 36 (03): 36-40.

[2]温欣荣,涂常青,纪文钢. 磷钼酸铵分光光度法测定药物中6-巯基嘌呤 [J]. 分析试验室, 2013, 32 (04): 93-96. DOI:10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2013.0110.

[3]朱英贵,沐小龙,王伦等. Cu(phen)_2~(2+)-H_2O_2-6-巯基嘌呤化学发光体系测定6-巯基嘌呤 [J]. 安徽师范大学学报(自然科学版), 2003, (01): 43-44+47.

[4]孟辉,宋功武. 钌(Ⅱ)-联吡啶-6巯基嘌呤-Ce(Ⅳ)化学发光体系测定6-巯基嘌呤 [J]. 仪器仪表与分析监测, 1999, (03): 40-41+59.

[5]吴青,李汉杰,胡荫华. 催化动力学库仑滴定法测定6-巯基嘌呤 [J]. 分析测试通报, 1992, (05): 79-83.

本文将介绍关于6-甲基吲哚的共振多光子电离光谱分析，旨在为相关研究人员提供参考依据和实验支持。

简述:6-甲基吲哚，英文名称：6-methyl-1H-indole，CAS：3420-02-8，分子式：C9H9N，外观与性状：透明黄色至淡棕色液体，是一种吲哚类化合物。吲哚类化合物是自然界中分布最广的杂环化合物，作为医药、农药、染料 和其它精细化工产品的中间体，其应用越来越广。

1. 合成

（1）方法一

Taeko Izumi等以2-硝基苯乙烯通过钯催化得到缩醛，再用Fe/AcOH-HCl 缩合得到吲哚衍生物。反应式如下：

该方法能制得5-甲氧基吲哚、6-甲氧基吲哚、6-甲基吲哚、6-氯吲哚。

（2）方法二：

J.Eric Nordlander等从某一适合的N-（三氟乙酰基）-2-苯胺乙缩醛在 沸腾的三氟乙酸和过量的三氟乙酸酐中高收率的得到N-（三氟乙酰基）吲哚，然后在室温下皂化得到吲哚衍生物，反应式如下：

该方法能制得4-甲基吲哚、5-甲基吲哚、6-甲基吲哚等。

（3）方法三：

该方法以邻硝基苯乙腈为原料，在二甘醇二甲醚中和LDA试剂在-78℃下作 用生成锂代化合物，再和水在相同条件下缩合成吲哚衍生物，反应式如下：

该反应能制取4-甲基吲哚、4-甲氧基吲哚、4-氯吲哚、5-甲基吲哚、6-甲基吲哚。最后一步收率都在82%以上，但该反应需要在-78℃低温下进行，很难实现工业化。

2. 共振多光子电离光谱分析

吲哚是色氨酸的发色基团，科学家已经采用不同的光谱学方法对其进行了广泛研究。张秀山等人获得了6-甲基吲哚的单色共振多光子电离和双色共振多光子电离光谱，发现了在电子激发态的较强的CH3的转动谱线。具体如下：

2.1 实验与计算方法

将6MI(纯度99%，ACROS)样品加热到约55℃，用2×105—3×105 Pa的氦气作载气，通过一直径为0.15mm小孔的脉冲阀绝热膨胀到达真空室。分子束由放置于脉冲阀喷射孔下游15mm处的撇取器较准形成。光源由两套独立的可调谐紫外激光器系统组成，每套激光器系统用二倍频的YAG激光泵浦染料激光，染料激光再经过二倍频产生紫外激光。由脉冲发生器(Stanford Research Systems，DG 535)控制激光脉冲、分子束及数据采集的时间序列。采用了斐索(Fizeau)激光波长计(New Focus 7711)校准染料激光器的波长。两束反向传播的激光束垂直于分子束并在分子束处重叠。分子被激光电离后经过离子透镜聚焦并加速，再经过1.60m的无场自由飞行区最后到达微通道板探测器。计算机控制染料激光进行波长扫描，并实现数据采集。

所有计算均利用GAUSSIAN 03W程序包进行[5]。采用CIS和密度泛函理论B3PW91配合6-311++G**，6-311+G**，6-311++G**基组分别用来预测6MI在基态S0，激发态S1，和离子基态D0的能量、振动频率等参数。根据基态和离子基态的能量计算出了电离能IE。

2.2 结论

6MI，5MI，3MI，1MI和吲哚的S1←S0跃迁的带头分别为34820，34355，34873，34540和35232cm-1。换句话说，吲哚6，5，3和1位置的甲基置换分别导致了412，877，359和692cm-1的红移。这一能量红移的大小在一定程度上依赖于甲基CH3在环上的位置。正像前面一部分提到的一样，甲基置换能够引起附近电子密度和分子几何构形的改变，从而每一个电子态的零点能级也会移动。目前的ab initio和DFT计算结果表明甲基置换导致所有6MI，5MI，3MI和1MI的S0，S1和D0电子态零点能级降低。若激发态S1和基态S0零点能级降低程度相同，则不会产生任何光谱移动。实验观测到的红移表明激发态S1的零点能级下降程度大于基态S0。

一般观点认为，吲哚类分子的S1←S0跃迁主要涉及到芳香环的c电子云激发，这与苯胺分子类似。在分子结构方面，吲哚包含苯环和吡咯环，而苯胺只含有一个苯环。因此，吲哚的c电子被认为比苯胺更具非定域性。对p-甲基苯胺、m-甲基苯胺和N-甲基苯胺的电子激发能进行测定，分别为33084、33832和33292cm-1，比苯胺分别低945、197和737cm-1。这些实验数据的比较结果表明吲哚与苯胺的甲基置换效应十分相似。

6MI，5MI，3MI，1MI和吲哚的绝热电离能分别为60967，61696，60679，60749和62591cm-1，结果显示，吲哚6，5，3和1位的甲基置换分别引起电离能产生了1624，895，1912和1842cm-1红移。这种情况类似于CH3在苯，苯胺和苯酚上的置换。

参考文献：

[1]张秀山,李昌勇,贾锁堂等. 6-甲基吲哚的共振多光子电离光谱分析 [J]. 光谱实验室, 2007, (04): 531-535.

[2]何光洪. 吲哚类化合物的合成研究[D]. 四川大学, 2007.

5-硝基糠醛二乙酸酯是合成呋喃唑酮中的主要杂质，了解如何测定呋喃唑酮中的5-硝基糠醛二乙酸酯，对呋喃唑酮质量控制尤为关键。

背景：5-硝基糠醛二乙酸酯(5-nitro-2-furaldehyde di acetate)为呋喃唑酮合成工艺中引入的主要杂质。呋喃唑酮(furazolidone)即3－［［(5－硝基－2 －呋喃基)亚甲基］氨基］－2－噁唑烷酮，又名痢特灵，是广谱抗生素药物。本品20世纪40年代后期 已开始使用，在2010年版中国药典中，本品为新增 品种被收载。经查阅，中国药典2010年版和BP 2009中仅采用TLC法测定工艺中的相关物质5－硝基糠醛二乙酸酯；也有文献报道用HPLC法测 定呋喃唑酮及硝基糠醛二乙酸酯，以及HPLC－MS等方法测定呋喃唑酮及其代谢物。

测定呋喃唑酮中的5-硝基糠醛二乙酸酯：

1. 方法一：

王昕等人立呋喃唑酮中5－硝基糠醛二乙酸酯的薄层色谱检查方法。方法：采用硅胶G板,以甲苯-1,4二氧六环(95∶5)为展开剂,以盐酸苯肼溶液为显色剂,采用薄层色谱法检查。测定方法具体如下：

取本品约50 mg, 精密称定, 加二甲基甲酰胺5 ml, 水浴中微温使溶解, 放冷, 加丙酮使成10ml, 作为供试品溶液；另取5-硝基糠醛二乙酸酯对照品适量, 加二甲基甲酰胺-丙酮 (1∶1) 溶液定量制成每1 ml中约含0.05 mg的溶液, 作为对照品溶液。吸取上述两种溶液各20 μl, 分别点于同一硅胶G薄层板上, 以甲苯-1, 4二氧六环 (95∶5) 为展开剂, 展开, 晾干, 在105℃干燥5 min,喷以盐酸苯肼溶液 (取盐酸苯肼0.75 g, 加乙醇10 ml、水40 ml溶解后, 用活性炭脱色, 再加盐酸25 ml, 加水至200 ml) , 在105℃加热5 min后检视。

结果为:呋喃唑酮在5～150μg/m l浓度范围内线性关系良好,最小检出限为0.01%。结论:本法专属准确快速,可作为呋喃唑酮的质量控制方法。

2. 方法二：

贾飞等人建立了梯度洗脱HPLC法双波长测定呋喃唑酮中的5-硝基糠醛二乙酸酯。方法为:采用反相高效液相色谱法，色谱柱为 Alltima C18 (150 mm×4．6 mm，5μm)，流动相为水－乙腈，梯度洗脱［0 min(90%水)→10 min(50%水)→20 min(95%水)→30 min(95%水)→35 min(90%水)］，流速1．0 mL·min－1 ，检测波长为303 nm(5－硝基糠醛二乙酸酯)和210 nm(其他相关物质)。

结果:呋喃唑酮与5－硝基糠醛二乙酸酯及其强制破坏产生的降解产物均分离良好；5－硝基糠醛二乙酸酯线性范围为 0．2516～3．744μg·m L－1 ，平均回收率(n=9)为100.7%；呋喃唑酮和5－硝基糠醛二乙酸酯最低检测量分别为1．53 ng和 0.20 ng；供试品溶液至少8 h内稳定。该方法专属性强，操作方便，测定准确，灵敏度高，可作为呋喃唑酮的质量控制方法。

3. 方法三：

杨青等人建立了高效液相色谱法测定呋喃唑酮国家标准物质含量及有关物质。方法:色谱柱:Shiseido CAPCELL PAK C18 MGⅡ(4.6 mm×250 mm,5μm)；流动相:水-甲醇；梯度洗脱；流速:1 mL·min-1；柱温:30℃；含量测定波长365 nm；有关物质采用303 nm和365 nm双波长检测。

结果:呋喃唑酮与主要杂质5-硝基糠醛二乙酸酯之间以及各杂质之间分离度较好。呋喃唑酮在1～200μg·mL-1、5-硝基糠醛二乙酸酯在0.1～2μg·mL-1范围内线性关系良好。该方法简单、准确、专属性好,重复性好,可用于呋喃唑酮国家标准物质含量及有关物质的测定。

参考文献：

[1]杨青,田冶,张夏等. 5-硝基糠醛二乙酸酯国家标准物质降解杂质研究 [J]. 中国药学杂志, 2021, 56 (23): 1949-1952.

[2]贾飞,李珏,李会林等. 梯度洗脱HPLC法双波长测定呋喃唑酮中的相关物质 [J]. 药物分析杂志, 2011, 31 (09): 1703-1706. DOI:10.16155/j.0254-1793.2011.09.037.

[3]王昕,唐素芳. 呋喃唑酮有关物质检查方法的研究 [J]. 天津药学, 2010, 22 (04): 21+44.

[4]杨青,田冶,刘颖,等. HPLC法测定呋喃唑酮国家标准物质含量及有关物质[J]. 中国药物评价,2020,37(4):262-264. DOI:10.3969/j.issn.2095-3593.2020.04.005.

准确测定2-氰基-4-硝基苯胺的含量对于质量控制和其在染料领域上的应用至关重要。

背景：2-氰基-4-硝基苯胺是分散染料中极其重要的中间体。以它为重氮组份合成的分散染料如分散红 SE—GFL，分散蓝 SE—2R，分散蓝KB—FS 等耐晒牢度好，色光鲜艳，热熔温度低。以邻氯甲苯为初始原料经氨氧化、硝化、胺化制备2-氰基-4-硝基苯胺工艺是国家科技攻关项目，成本低，但工艺复杂，质量控制较困难。该产品在国际市场上有很大的需求。因此，如何控制产品质量成为制约2-氰基-4-硝基苯胺在国际市场上竞争力的决定因素。

高效液相色谱法测定：

1. 方法一：

郭波等人介绍了一种全新的用高效液相色谱仪测定 2 -氰基 - 4-硝基苯胺的方法，克服了现有国家行业标准中同分异构体对检测结果准确度的影响 ，具有十分重要的意义。该方法专属性强，操作方便，测定准确，灵敏度高，可作为2-氰基-4-硝基苯胺的质量控制方法。具体如下：

（1）2-氰基-4-硝基苯胺标准品的制备

选择熔点高，外观色泽鲜艳的2-氰基-4-硝基苯胺工业品，以乙醇作溶剂用重结晶法提纯三次，然后置于真空干燥箱中，在80℃条件下真空干燥24 h，取出装瓶，保存在玻璃干燥器内.用液相色谱仪进行检测为单一峰，即可作为色谱仪分析用标准品。

（2）液相色谱仪检测条件的选择和确定

选用254 nm作为检测波长。进样体积选择10 μl，试样浓度选择2 mg/ml，实际进样量20 ng左右是最佳参数。采用C18色谱柱的效果最好，为保证色谱分离的效果，选用了大连化学物理研究所国家色谱研究中心研制的加长4 mm×250 mm SpherisorbC18色谱柱，固定相粒度为5 μm。研究结果表明，采用甲醇/水/三氯三氟乙烷=70/27/3的三元体系流动相，能取得最佳的色谱分离效果.水的比例不宜再提高过多，不然，会出现三者不能互溶的情况.配制好的流动相必须经超声波脱气，否则容易在吸滤头内产生气泡，导致检测结果不准确。流动相的流速选择为1.0 ml/min时效果最佳。

（3）标准溶液的配制

准确称取2-氰基-4-硝基苯胺标准品200 mg置于100 ml标定好的容量瓶中，先用2 ml二甲基甲酰胺溶解，再用甲醇稀释至刻度，此标准溶液的浓度为2 mg/ml。

（4）标准曲线的制作

将上述配制好的2-氰基-4-硝基苯胺标准溶液用移液管分别吸取1，2，4，6，8 ml分别置于10 ml的容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，依次分别进样检测.由C-R3A色谱数据处理机计算相应的标样峰面积值，绘制峰面积-进样量曲线，其线性方程为C=8.45642×10-4×A-2.07281。

相关系数为0.9999，式中:C为2-氰基-4-硝基苯胺的含量；A为色谱蜂面积。

（5）样品检测

准确称取50 mg左右的2-氰基-4-硝基苯胺工业品，先用2 ml二甲基甲酰胺溶解，再用甲醇稀释至刻度，摇匀，进样。由C-R3A色谱数据处理机计算出相应的色谱峰面积，并求得被测样品的含量。

2. 方法二：

王世宏等人报道了用高效液相色谱分析2-氰基-4-硝基苯胺含量的方法。用对-硝基苯胺为内标，分析波长340nm，定容溶液45％甲醇水。该方法比《中华人民共和国化工行业标准》HG2078-91规定的方法缩短操作时间三分之一，提高了分析精度，延长了色谱柱使用寿命，分析成本降低30％，所用试剂容易购买。

参考文献：

[1]郭波. 高效液相色谱仪测定2-氰基-4-硝基苯胺 [J]. 邵阳高等专科学校学报, 2001, (02): 116-118.

[2]王世宏,魏翠梅,周青叶. 2-氰基-4-硝基苯胺高效液相色谱分析方法的改进 [J]. 分析仪器, 1995, (04): 37-39.

[3]陈焕林. 2-氰基-4-硝基苯胺的高效液相色谱分析 [J]. 染料工业, 1986, (01): 19-23+59.

通过合成2-萘胺-6-磺酸并进行该产品的含量分析，为科研人员和相关研究人员提供了有关该化合物的重要信息，旨在为未来的研究和开发工作提供了指导。

简述：2-萘胺-6-磺酸，英文名称：6-aminonaphthalene-2-sulfonic acid，CAS：93-00-5，分子式：C10H9NO3S，外观与性状：无色至淡黄色液体，外观与性状：无色至淡黄色液体。2-萘胺-6-磺酸为萘系染料中间体，用于制造酸性直接和媒介染料。

1. 合成：

（1）方法一：

采用萘酚为起始原料，经过氨基磺化反应制备，其中氨化反应温度为100~190℃，磺化反应温度为160~190℃。在反应中生成的2-萘胺-6-磺酸和2-萘胺-7-磺酸经过盐析分离，最终得到2-萘胺-6-磺酸。

（2）方法二：

以薛佛酸等为原料,经布克尔(Bucherer)反应生成2-萘胺-6-磺酸。具体实验步骤如下：

称取一定量的薛佛酸,加入催化剂亚硫酸铵或亚硫酸钠、亚硫酸氢钠和氨水于高压釜中。将高压釜放入油浴中加热,待温度达到一定时，保持该反应温度数小时后反应完毕。冷却后将釜中物料倒入烧杯中，用浓盐酸调节pH值,使pH≤3。静置数小时后,将上述产物进行抽滤在抽滤过程中用7%的盐酸冲洗滤饼。将滤饼放入烘箱中于100~110℃下干燥3~5 小时得产品。

2. 含量分析

对方法二生成的2-萘胺-6-磺酸进行含量分析，具体步骤如下：

（1）定性分析

采用纸上层析法进行定性分析，目的是判断产品中除薛佛酸外是否含有r酸(2-萘酚-3，6-二磺酸,所用展开剂为二甲基酰胺、水和正丁醇。待展开后测定其比移值R，该值即可作为定性分析的依据。

(2)定量分析

产品定量分析采用重氮化法测定-NH2含量。首先取约1g（精确至0.0002g）产品，用数毫升浓氨水溶解，然后转移至250毫升容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度并摇匀。从中吸取25毫升溶液至500毫升烧杯中，再用蒸馏水稀释至200毫升。加入1小勺固体溴化钾，随后加入25毫升1:1盐酸。使用刚果红试纸检验其酸性程度。在电磁搅拌下，使用0.02mol·L-1的亚硝酸钠标准溶液进行滴定。使用新制的碘化钾试纸进行检验，当试剂变蓝色即为终点。

参考文献：

[1]李嘉珞,韩凤娟,谭绩业等.布咙酸合成及产品分析[J].辽宁化工,1993,(01):32-33.

本文将讲述如何测定2-氨基-8-萘酚-6-磺酸的有机杂质含量，希望能为2-氨基-8-萘酚-6-磺酸的生产和应用提供参考依据。

背景：2-氨基-8-萘酚-6-磺酸纯品为白色针状结晶或粉末，其中含有的杂质主要包括2-萘胺-6，8-二磺酸、2-萘胺-6-磺酸和4，6-二羟基-2-萘磺酸。2-氨基-8-萘酚-6-磺酸的含量通常采用化学滴定法测定其偶合值，但是考虑到对下游产品的影响，应该建立一种分析方法测定其中的有机杂质含量。

有机杂质含量的测定：

1. 季浩等人采用高效液相色谱法，以甲醇-1g/L 四丁基溴化胺溶液(30+70)为流动相，在Agilent XDB C18色谱柱上，可以对2-氨基-8-萘酚-6-磺酸及其有机杂质进行很好的分离，并且能通过峰面积外标法进行准确定量。选用240nm 作为检测波长，可以使各个目标组分都有较大吸收值，提高了检测方法的灵敏度。具体实验方法如下：

1.1 色谱条件

Agilent XDB C18色谱柱(4.6mm*150nm，5μm)，流动相为甲醇与1g/L四丁基溴化胺溶液以体积比30比70混合的溶液，检测器波长240nm，流量1m/min，柱温为室温，进样量5μL。

1.2 溶液的配制

1.2.1 单一标准溶液的制备

称取2-萘胺-6，8-二磺酸标准样品0.1g(精确至0.0002g)，置于100mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，混匀，此溶液为A液。

称取2-萘胺-6-磺酸标准样品0.1g(精确至0.0002g)，置于100mL容量瓶中，加5g/L碳酸钠溶液25mL溶解，用水溶解并稀释至刻度，混匀，此溶液为B液。

称取4，6-二羟基-2-萘磺酸标准样品0.1g(精确至0.0002g)，置于100mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，混匀，此溶液为C液。

1.2.2 混合标准溶液的制备

移取适量的A、B、C标准储备溶液逐步稀释配成标准工作溶液，移取一定量的A、B、C标准工作溶液，配成混合标准溶液，此混合标准溶液含0.85，1.70，2.55，3.40，4.25mg/L 2-萘胺-6-磺酸； 0.90，1.80，3.60，7.20，14.40 mg/L 4，6-二羟基-2-萘磺酸；0.85，1.703.40，5.10，6.80mg/L 2-萘胺-6，8-二磺酸。

1.3 试样溶液的制备

称取2-氨基-8-萘酚-6-磺酸试样0.1g(精确至0.0002g)，加5g/L碳酸氢钠溶液10mL使之溶解，用水稀释至100mL容量瓶中。

1.4 测定步骤

待仪器运行稳定后，用微量注射器分别吸取试样溶液和混合标准溶液，并依次注入进样阀，按色谱条件进行测定，待最后一个组分流出，进行结果处理。

2. 李春梅等人报道了2-氨基-8-萘酚-6-磺酸中有机杂质的反相高效液相色谱分析，具体操作条件如下：

流动相体积配比，将4.8g碳酸铵溶解于900ml水中，加(1+1)硫酸溶液，调pH6.5~7，加甲醇50ml，再加水精确配制成1000ml，过滤脱气待用。波长240nm；流量1.0ml/min；柱温常温；进样量(5~10)μl；定量方法，外标法。

参考文献：

[1] 季浩. 高效液相色谱外标法分析2-氨基-8-萘酚-6-磺酸中的有机杂质[J]. 上海染料,2012,40(1):25-28. DOI:10.3969/j.issn.1008-1348.2012.01.008.

[2] 李春梅,季浩. 2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(γ酸)中有机杂质的反相高效液相色谱分析[J]. 染料工业,2000, (6):21-23,27.

本文将介绍如何用紫外分光光度法测定2,3,5,6-四氯吡啶的含量，旨在为分析化学等相关领域的研究人员提供参考依据和实验支持。

背景：2,3,5,6-四氯吡啶（TCP）是合成除草剂、杀虫剂和杀菌剂的重要农药中间体。TCP在水中难溶，在甲醇、苯、甲苯、乙腈等有机溶剂中易溶。其纯品为白色透明结晶体。目前有关TCP含量测定方法的文献较少，因此迫切需要探索一种快速准确的TCP测定方法。

分析方法：

刘宁等人采用紫外分光光度法建立了一种准确测定TCP含量的方法。具体为：

（1） 标准曲线的绘制

精确称取1.0 g TCP（含量≥99%），溶解并用甲醇定容于100 mL容量瓶中。再用移液管从中移取1.0 mL，并用甲醇稀释定容于250 mL容量瓶中，得40.0 mg/L的TCP标准储备液，低温冷藏。 取7个10 mL的容量瓶，分别取0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0 mL上述标准储备液，配制一系列标准溶液，用甲醇定容，在波长290 nm下测量其吸光度。绘制以TCP 质量浓度(mg/L)对校正吸光度的标准曲线，得一条直线，该直线方程为y=0.027 3x+0.001 7，相关系数为0.9999，标准偏差为0.002 91。说明TCP质量浓度在2.00~24.00 mg/L范围内线性关系良好，符合Beer-Lambert定律。

（2）样品分析

按照（1）标准储备液的配制方法，配制样品溶液。使用移液管将3~6 mL（根据样品中三氯生含量而定）的样品溶液移至10 mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，并充分摇匀。以甲醇作为参比溶液，在290 nm处测定各样品的吸光度值，通过标准曲线查得相应的质量浓度C，再利用下述公式计算TCP的含量X(%)。

式中：C为根据标准曲线所得TCP质量浓度(mg/L)，M为样品总重(g)，V为移取样品溶液的体积(mL)。

结果为：在紫外光区扫描结果表明，TCP在290 nm处存在一最大吸收峰。 定量分析表明，TCP在2.00~24.00 mg/L质量浓度范围内呈线性关系，r为0.9999，相对标准偏差在0.28%~0.77%之间。准确性分析表明TCP的回收率在 99.5%~101.2%之间。溶液pH值变化对TCP的测定结果几乎没有影响。该方法简便、灵敏、准确，可用于TCP 含量的测定。

参考文献：

[1]刘宁,崔洪友,姚德. 紫外分光光度法测定农药中间体2,3,5,6-四氯吡啶 [J]. 农药, 2008, (03): 190-191. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2008.03.012.

[2]刘琳琪,艾秋红,王良芥等. ZnCl_2/C气固催化氯化吡啶制备2,3,5,6-四氯吡啶 [J]. 农药, 2007, (04): 239-240+242. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2007.04.007.

本文将讲述如何测定硫代二丙酸中铁的含量，旨在为相关领域的研究人员提供实验思路。

简述：硫代二丙酸是合成硫代二丙酸酯类抗氧剂的中间体，也用作金属萃取剂。它可由硫代二酸的低分子醇酯(如甲酯)水解制备，工业上一般采用硫代二丙腈水解制备。

硫代二丙酸中铁含量的测定：

1. 溶液的配制：

（1）盐酸

180 g/L溶液，将409 mL质量分数为38%的盐 酸溶液（ρ=1.19 g/mL）用水稀释至1000 mL并混匀（溶液制备时一定要注意作好保护，以免被酸液烧伤）。

（2）氨水

85 g/L溶液，将374 mL质量分数为25%氨水（ρ=0.910 g/mL）用水稀释至1000 mL摇匀。

（3）乙酸-乙酸钠缓冲溶液

在20℃时pH=4.5，称取164 g无水乙酸钠用 500 mL水溶液，加240 mL冰乙酸，用水稀释至 1000 mL。

（4）抗坏血酸

100 g/L溶液，该溶液一周后不能使用。

（5）1，10-邻菲罗啉盐酸—水合物

用水溶解1 g 1，10-邻菲罗啉—水合物或1，10-邻菲罗啉盐酸—水合物，并稀释至1000 mL，避光保存，使用无色溶液。

（6）铁标准溶液1

1 mL溶液含有0.200 mg铁。

（7）铁标准溶液2

1 mL溶液含有0.02 mg铁，用铁标准溶液（6）准确稀释10倍，该溶液现配现用。

2. 测定步骤

2.1 铁标准曲线的绘制

（1）标准比色溶液的制备

于数只100 mL烧杯中，分别加入0、2.5、5、10、 15、20、25 mL铁标准溶液2。

（2）显色

将样品用水稀释至约60 mL，用盐酸溶液调整至pH=2（使用精密pH试纸进行检测），加入1 mL抗坏血酸溶液，随后加入20 mL缓冲溶液和10 mL 1，10-邻菲罗啉溶液，再用水稀释至刻度，充分摇匀后静置不少于15分钟。

（3）吸光度测定

将部分显色溶液移入1 cm比色皿中，以空白溶液（2.1.（1）中0mL）作为参比溶液，于最大吸收波长（约510 nm）处，将分光光度剂的吸光度调整为零， 进行吸光测量。记录相关数据，以便绘制标准曲线。

（4）标准曲线的绘制

以每100 mL标准比色溶液中所含铁的mg 数为横坐标，相对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

2.2 硫代二丙酸试样测定

（1）硫代二丙酸试样溶液的制备

称取硫代二丙酸样品2克放入坩埚中（精确到0.1克），置于通风橱中，用电炉灼烧0.5小时，直至坩埚内的有机物完全分解。随后将坩埚移到预热至800℃的马富炉中，继续灼烧2小时，待灼烧充分后取出并移至干燥器中冷却至室温。当坩埚冷却至室温后，加入2毫升盐酸溶液。缓慢加热电炉，直至坩埚内的棕色物质完全溶解。

使用两个100毫升比色管，一个作为空白，另一个作为试样。在空白比色管中加入1毫升盐酸，将含有试样的坩埚溶液加入少量水后倒入试样比色管中，通过漏斗反复用蒸馏水冲洗坩埚和漏斗3至5次，将冲洗液一并倒入试样比色管中，约60毫升左右即可。空白比色管中直接加入60毫升蒸馏水，使用pH试纸检测pH值约为2左右，然后分别加入1毫升抗坏血酸溶液和20毫升缓冲溶液。

（2）显色

于（2.2.（1））溶液中加入10 mL邻菲罗啉溶液，用水稀释到刻度，摇匀。

（3）吸光度的测定

按照（2.1.（3））方法测定试样溶液的吸光度用试样的吸光度参照铁标准曲线查出最后的铁含量。

3. 结果的计算

从标准曲线上查出与所测吸光度对应 的铁含量（mg）。硫代二丙酸中铁（Fe）含量（X）以质量百分比 （%）表示，按下式计算：

X=m1×100/m 0×1000

式中：m1-测得的试样溶液中铁的含量，mg。 m0-试样的质量，g。

参考文献：

[1]门娜. 硫代二丙酸中铁含量的测定 [J]. 天津化工, 2009, 23 (06): 46-47.

[2]李铭新,王新荣,王秉章等. 硫代二丙酸的合成 [J]. 山东化工, 1996, (03): 18-19. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.1996.03.005.

对于外标法在测定5-氯-8-羟基喹啉方面的分析方法研究，是当前分析化学领域的热点之一。通过建立合适的标准曲线和测定体系，可以实现对该化合物的准确定量分析，为其应用研究提供重要的支持。

背景：在解草酯的合成研究中,如果要定量分析反应到某一阶段体系中反应物 5-氯-8-羟基喹啉、氯乙酸异庚酯和产物解草酯的量，则必须建立一套相应的定量分析方法。

外标法是一种测定方法，其基本原理是以纯品被测定物质作为基准物。首先，通过测定不同浓度下纯物质的峰面积大小，建立浓度和峰面积的关系曲线方程。为此，需要配制一系列浓度的对照品溶液，计算斜率和截距以确定线性方程。在测定物质时，根据测定的峰面积利用曲线方程计算具体浓度，实现定量分析的目的。外标法测定方法的优点在于简单且精确。

外标法测定 5-氯-8-羟基喹啉的分析方法研究：

(1)色谱条件

色谱柱:KromstarTMC18(4.6X250mm)；流动相:甲醇:水=78:22(V/V)；HPO浓度0.1%，水中NaH；PO4浓度0.05mol。检测波长:210nm；流速:0.8mlmin；温度:25℃

(2)样品的制备

5-氯-8-羟基喹啉标准溶液的配制:精确称量喹啉标准品0.0509g，于50m1容量瓶中用乙腈定容。在容量瓶中取1ml，于100ml容量瓶中，用乙腈定容，备用。

(3)标准曲线的绘制

分别精确量取1.0ml，2.0ml，3.0ml，4.0ml，5.0ml，6.0ml标准溶液于10ml容量瓶中用流动相定容后，摇匀。每个样品进样3次，每次进样10μl。数据见表2.7:

数据通过orgin软件绘制成线图拟合后，得线性关系:5.659x10⁷x-4625，相关系数R=0.9992。上式中，y为喹啉样品的峰面积，x为其浓度(g/L)。5-氯-8-羟基喹啉的标准曲线见图2.3:

(4)精密度实验

精确称取0.0505g5-氯-8-羟基喹啉标准品于50m1容量瓶中，用乙腈定容。在容量瓶中取1ml于100ml容量瓶中，用乙腈定容。再取4.5ml于10ml容量瓶中，用乙腈定容重复6次进样10μl，记录5-氯-8-羟基喹的出峰面积。数据见表2.8:

重复多次进样得到的峰面积，计算平均相对偏差属于误差范围，值为0.42%，由此说明这个分析方法准确度高，可以采用。

(5)回收率实验

精确称取实验室样品喹啉(含量98.1%)0.0425g于50ml容量瓶中，用乙腈定容。在容量瓶中量取1ml于100ml容量瓶中，用乙腈定容备用。再精确称取标准品0.0452g于50ml容量瓶中，用乙腈定容。在容量瓶中量取1m1于100m1容量瓶中，用乙腈定容备用。用移液管分别移取1ml，3ml，5ml样品溶液于三个10ml容量瓶中，再各加5ml标准品溶液，用乙腈定容。每次进样10ml，重复3次。数据见表2.9。

结果显示，样品回收率为98.49%，准确度符合要求。

参考文献：

[1]张玥.解草酯的合成研究[D].华东理工大学,2015.

本文旨在探讨关于5-氟-2-甲基苯甲腈理论光谱和第二谐波产生的研究进展及相关问题，希望能够为5-氟-2-甲基苯甲腈的相关应用提供有益的指导和启示。

简述：苯甲腈是母体分子氨与甲苯的子分子，其随特定比例的结果而发生巨大变化。香料、化妆品、类固醇、脱色剂用芳香醇、脂肪酸溶剂、碳氢化合物和油类与苯甲腈一起用作化学剂。近年来，研究人员将苯甲腈作为许多衍生物中最优良的溶剂和多功能前体化学中间体。5-氟-2-甲基苯甲腈（5F2MLBN） 中的苯环具有三个取代基，使得氟基和甲基相对于氰基分别处于间位和邻位。甲基和氰基通常被称为芳香环系统中的供电子取代基。苯甲腈和芳香环中氰基的结合产生了氮原子的迁移。

理论光谱和第二谐波产生的研究：

Kumar A A P等人记录了5F2MLBN的FT-IR（400-4000 cm-1）和FT-拉曼光谱（50-3500 cm-1）。确定了具有三个较高基组的密度泛函HF方法，确定了5F2MLBN在基态下的分子几何结构，谐波振动频率和结合特征。最后得到5-氟-2-甲基苯甲腈的光谱具有良好的互补性，同时与计算结果进行了比较，以模拟红外光谱和拉曼光谱。

1. 实验部分：

（1）实验细节

光谱分析的目的，傅里叶变换红外（FTIR）和傅里叶变换拉曼（FT Raman）光谱分别在常温下记录在400-4000cm-1和50-3500cm-1的区域。红外光谱使用8400S Bruker、Alpha T和德国红外分光光度计记录，扫描速度为30 cm-1 min-1。FT Raman光谱使用Nd: YAG激光器的1064nm波长在EZRaman、Enwaveoptronics和美国IFS 66 V光谱仪上记录。

（2）计算细节

Gaussian 09W 软件包已用于预测5F2MLBN的整体振动分配和优化原始版本的几何参数。完整的几何参数是从Becke-Lee-Yang-Parr混合（B3LYP）方法中得出的，通过在Intel Core i3 3.3GHz处理器个人计算机上应用从头算B3LYP混合方法。通过引入缩放因子校正的振动波数。缩放因子值分别为0.9556和0.9959，对应(d,p)和cc-pvdz 。通过使用VEDA.4.0.Software的缩放量子力学程序计算和解释了总能量分布（TED），并通过其TED计算了振动模式。通过能量的二阶导数计算了FT-IR、拉曼频率，并通过Gauss sum程序绘制了强度图。计算了非线性光学（NLO）特性，如偶极矩（μ）、极化率（α）、极化率的各向异性（α0）和第一超极化率（β0），以了解5F2MLBN的倍频SHG行为，通过Gaussian09 DFT计算了热力学参数。

2. 结果：

（1）分子几何优化

5F2MLBN化合物的优化结构已经被说明（见图1）。通过B3LYP功能和标准的三个基组计算得出的稳定最小能量。通过文献调查，5F2MBN的优化结构和平衡参数数据在先前的报告中并不存在。与理论值相比，微波数据稍微偏小，优化原子长度的理论值在气相中处于正确位置的独立的目标化合物。两种不同基组的预测几何参数几乎相似。理论值与微波数据有很好的一致性。苯环有六个碳原子和氢原子，碳原子具有相同的长度和角度，氢原子有一些变化。由于苯环中的氢原子作为价电子分布的扭曲，分子在不同的化学和物理性质上发生了改变。最近的分子相互作用表明苯环角度的变化。

该分子有七个碳键，八个碳-碳键，六个碳-氢键，一个碳-氮键和一个碳-氟键。5F2MLBN没有晶体结构，苯环在碳-碳原子键长的替位位置（≈1.40?）处显得有点朦胧，比环中被氟取代的碳键（C2-F9）（≈1.35?）长。扭曲表明环上的取代物可以影响碳原子的杂化和键长。与苯环相比，碳-碳键长增加，显示出替代原子之间的角度稍微改变了六角结构的角度。从这个结果可以看出，苯环的碳键长度几乎相同，偏差应该在0.005 ?左右，这与早期的报告相符。所有基本集计算得出的C≡N键长为1.15?，早期结果中对苯腈观察到了1.15 ?。所有结果都有很好的相关性，最小偏差水平为0.02?，这个结果比碳单键和氟基的1.35 ?短。最后，计算了碳氟键的长度，并与观察值合并。键之间的角度是由一个原子预测的，与微波数据进行比较得出了相应的结果。

（2）光学特性

超极化率是由分子的结构、键合和振动决定的。苯甲腈的偶极矩（μ）和超极化率很高。在最近的分子中已经计算出增强的超极化率值，这是由于苯甲腈的取代基。键和振动结果证实了5F2MLBN分子的超极化性扩大。在电话、信号传输和光缆等领域，NLO增强了调频、光变、光控制和光逻辑电路等技术发展中的功能。5F2MLBN的第一超极化率（β）、极化率（α）和偏振率的各向异性（α）是用DFT计算的，可以分别用方程（1）、（2）、（3）来计算。表4列出了上述参数的数值。

α和β的计算值分别为1713.98×10?33esu和1345.907×10?33esu。理想分子尿素被用来确定比较目的。该化合物的μ和β值分别为1.577D和1345.907×10-33esu。该化合物的μ大约比尿素大1.15倍，β大约比尿素大3.62倍（尿素的μ和β值分别为1.3732 Debye和0.3728 ×10-30esu，采用相同的方法）。最近的研究已确认该化合物具有稳定的非线性光学应用潜力，如频率加倍和通信。

（3）结论

从DFT方法中分三基集，计算出几何参数并优化结构。该研究首次研究了实验性 FT-IR、FTR 光谱研究，并使用 B3LYP 方法解释了 TED% 的振动分配。采用计算方法预测了理论光谱，并与实验结果吻合较好。该化合物的μ值和β值分别是尿素的1.15倍和3.62倍。这些特性表明，5F2MLBN具有良好的化学稳定性，生物活性和光学应用，可帮助未来的研究人员和创新思想家。

参考文献：

[1]Kumar A A P, Raman R G. Theoretical Spectroscopic and Second Harmonic Generations Studies of 5–Fluoro-2-Methyl Benzonitrile[J]. Oriental Journal of Chemistry, 2017, 33(5): 2412-2420.

1-溴-2，4-二氟苯是氟康唑的关键中间体，建立可靠的：1-溴-2,4-二氟苯测定分析方法对于：1-溴-2,4-二氟苯的质量控制具有重要意义。

简述：1-溴-2,4-二氟苯，英文名称：1-Bromo-2,4-difluorobenzene，CAS：348-57-2，分子式：C6H3BrF2，外观与性状：透明无色至棕色液体。1-溴-2，4-二氟苯是抗真菌药氟康唑的关键中间体，亦是一重要的有机试剂。

测定：

李艳霞等人建立氟康唑中间体1-溴-2,4-二氟苯含量测定的毛细管气相色谱内标法。方法:样品经甲醇稀释定容,采用分流进样方式,用HP-5弹性石英毛细管柱经程序升温技术分离,FID检测器检测,内标法计算含量。结果:三水平的相对回收率为98.94%～99.48%,绝对回收率为98.10%～99.80%,RSD为0.51%～1.23%,被测样品中1-溴-2,4-二氟苯具有较高的含量。具体如下：

1. 色谱条件

进样口温度：250 ℃ ；检测器温度：250 ℃；柱前压（恒压）：34 kPa；氢气流速： 40 ml/min；空气流速：450 ml/min；尾吹（氮气）： 45 ml/min；分流比：25:1；升温程序：50 ℃(1 min)，20 ℃/min升至200 ℃(1 min)；进样量：1.0 ml。

2. 计算定量校正因子的计算公式如下：

式（1）中：Cp-标准纯品的浓度，mg/mL；Ci-内标浓度，mg/mL；Ap-标准纯品的峰面积；Ai-内标峰面积；p-标准品纯度%。其样品的百分含量为：

式（2）中：Cs-样品稀释后的浓度，mg/ml；Ci-内标浓度，mg/ml；As-样品峰面积；Ai-内标峰面积。合并（1）和（2）两项，得出以下计算公式：

样品含量按式（3）计算。

3. 测定步骤

（1）标准储备液的配置

称取标准品1-溴-2，4- 二氟苯1.0000 g于100 ml容量瓶中，甲醇定容，浓度为10.000 g/l，另称取内标物1-氯-2，4二氟苯 0.1005 g于10 ml容量瓶中，甲醇定容，浓度为10.05 g/L，于冰箱中保存。

（2）色谱条件的选择

该方法采用极性较低的HP-5毛细管柱，1-溴-2，4-二氟苯出峰较快，峰形尖锐。采用一阶快速升温，能达到预期的分离效果，且 9.5 min就能完成一次测样，缩短了分析时间。

（3）内标物的选择

实验选用与被测物结构相似的1-氯-2，4二氟苯作内标物，其出峰时间及灵敏度均符合内标法定性和定量分析的要求，其分离效果如图1所示。

（4）线性方程和相关系数

移取上述标准品5 ml、10 ml、20 ml、40 ml、60 ml于10 ml容量瓶中， 分别加入20 ml上述内标物，甲醇定容，配置成标准系列浓度为：5.00 mg/ml、10.00 mg/ml、20.00 mg/ml、40.00 mg/ml、60.00 mg/ml，所含内标物浓度为20.10 mg/ml。在上述色谱条件下依次测定，得到标准曲线的回归方程：y=0.765x+0.0168,其中 y为峰面积比(Ap/Ai)，x为浓度比(Cp/Ci)。相关系数为0.99991，表明该方法线性关系良好。采用逐级稀释标准品的方式测定1-溴-2，4-二氟苯的检测限（以3倍的信噪计算）为0.173 mg/ml。

（5）精密度和回收率实验

取空白样品加入不同浓度的1-溴-2，4-二氟苯，使样品中1-溴-2，4-二 氟苯添加浓度分别为5.00 mg/ml、20.00 mg/ml、 60.00 mg/ml，加入内标液，使得内标液浓度为20.10 mg/ml。在稳定的条件下测定其含量，根据线性方程计算相对回收率，平行实验5次计算平均回收率及相对标准偏差（RSD）。另配制标准溶液浓度为 5.00 mg/ml、20.00 mg/ml、60.00 mg/ml直接进样，以两者得y值计算绝对回收率，平行实验6次，取平均值并计算相对标准偏差，其结果如表1所示。

（6）样品的分析

称取一定量样品于10 ml容量瓶中，甲醇定容，混匀。移取20 ml该样品于10 ml 容量瓶中，加入20 ml内标储备液，定容，混匀。待稳定后测定，平行实验6次，取平均值，测得其质量百分含量如表2所示。

实验结果显示该方法线性关系良好，相关系数达0.99991，回收率和精密度实验表明该方法是可靠性和稳定性。

参考文献：

[1]李艳霞,叶发青,胡黎川等.气相色谱内标法测定氟康唑中间体1-溴-2,4-二氟苯[J].温州医学院学报,2007,(01):74-75.