本文将讲述有关检测邻甲苯磺胺的研究有哪些，旨在为相关领域的研究人员提供参考依据和实验支持。

简述：邻甲苯磺胺，英文名称：o-Toluenesulfonamide，CAS：88-19-7，分子式：C7H9NO2S。邻甲苯磺酰胺是一种甲基磺酰胺，是糖精的主要杂质。研究表明，邻甲苯磺酰胺具有潜在的致突变活性。

检测邻、对甲苯磺酰胺：

邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺为同分异构体，两者一定比例的混合物可制造荧光材料和增塑剂，用途十分广泛；在日趋广泛应用的食品添加剂糖精钠中，国内外标准均需控制其杂质邻、对甲苯磺酰胺的含量。以往检测邻、对甲苯磺酰胺方法有凝固点法、紫外光谱法、高效液相色谱法和气相色谱法等。

1. 气相色谱法

用气相色谱法测定邻、对甲苯磺酰胺，测得邻、对甲苯磺酰胺浓度在（25～1000）μg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系，线性相关系数分别为0.9991、0.9969，检出限分别为10μg/mL、25μg/mL，精密度试验测定结 果的相对标准偏差分别为0.35%、1.47%。该方法适用于邻、对甲苯磺酰胺的检测。具体步骤如下：

（1）仪器工作条件 进样口温度：250℃； 进样量：1μL； 分流比：2:1； 载气：高纯氮气；流速：氮气1.0 mL/min，氢气30mL/min，空气400 mL/min； 色谱柱升温程序：初始温度150℃（保持3min），以10℃/min的 升温速率升至180℃（保持6min）；进样方式：自动进样。

（2）样品制备

精密称定分析纯邻、对甲苯磺酰胺，用二氯甲烷配制不同浓度的混合溶液，供GC测定。

（3）检出限

将配制好的不同浓度（25μg/mL、50μg/mL、100μg/mL、200μg/ mL、500μg/mL、1000μg/mL）的混合邻、对甲苯磺酰胺溶液，分别进样测试，以各物质响应峰面积为纵坐标，以浓度为横坐标，绘制工作曲线，得线性回归方程、相关系数。根据3倍信噪比（S/N）计算，得出方法的检出限，结果见表。

2. 气相色谱-质谱联法

气相色谱-质谱联用法的优点是把色谱高效快速的分离效果和质谱高灵敏度的定性分析有机结合起来，能在多种物质 同时存在的情况下对某种特定的物质进行定性、定量分析。

GC-MS法可作为一种新的分离检测邻、对甲苯磺酰胺的方法，实验测得邻、对 甲苯磺酰胺浓度在（100～1500）μg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系，线性相关系数分别为0.9991、0.996，检出限分别 为25μg/mL、50μg/mL，精密度试验测定结果的相对标准偏差分别为1.07%、2.66%。该方法适用于邻、对甲苯磺酰胺的检测。具体如下：

（1）仪器工作条件

气相色谱条件：进样口温度：250℃；进样量：1μL；分流比：2:1；载气：高纯氦气，纯度高于99.999％，流速1.0mL/min；色谱柱升温程序：初始温度150℃（保持3min），以15℃/min的 升温速率升至180℃（保持6min）；进样方式：自动进样。

质谱条件：连接线温度：280℃；离子源温度：230℃ 四极杆温度：150℃； 电子轰击能量：70 eV；扫描方式：全扫描。

（2）样品制备

精密称取分析纯邻、对甲苯磺酰胺，用二氯甲烷配制不同浓度的混合溶液，供GC-MS测定。

（3）检出限

将配制好的不同浓度（50μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、500μg/ mL、1000μg/mL、1500μg/mL）的混合邻、对甲苯磺酰胺溶液，分别进样测试，以各物质响应峰面积为纵坐标，以浓度为横坐标，绘制工作曲线，得线性回归方程、相关系数，根据3倍信噪比（S/N）计算，得出方法的检出限，结果见表。

参考文献：

[1]李凤新. GC法测定邻、对甲苯磺酰胺 [J]. 科技创新与应用, 2013, (21): 43.

[2]李凤新. GC-MS法检测邻、对甲苯磺酰胺 [J]. 科技创新与应用, 2013, (20): 60.

合成与检测2-甲氧基-3-异丁基吡嗪是合成化学和化学分析中的重要课题。本文旨在探讨有效的方法来合成和检测2-甲氧基-3-异丁基吡嗪，以满足其在相关领域中的应用需求。

背景：甲氧基吡嗪是一类含氮的杂环化合物，是食品行业中一类常用的香料添加剂。2-甲氧基-烷基吡嗪，是具有生青甜椒味的一组特殊化合物，它存在于由生长在寒冷气候地区的欧洲葡萄品系——赤霞珠、品丽珠、梅鹿辄和长相思葡萄酿制的葡萄酒中。这组特殊化合物的主要成分是2-甲氧基-3-异丁基吡嗪（IBMP）。它在人类所能感知 2ppt浓度的极限下仍具有浓烈的气味。

合成：

（1）取1.66 g亮氨酰胺盐酸盐溶于20 mL甲醇，并冷却至－20℃，加入 5 m L乙二醛，快速搅拌。反应温度维持在－20℃，滴加6 mol/L的NaOH溶液，反应液保持碱性。缓慢升至室温，搅拌3 h。反应结束后，加入2 m L浓HCl，接着再加入2 g Na2CO3 。反应混合物经过滤、水洗、减压旋除甲醇，用DCM萃取 (50 mL×3)，无水MgSO4干燥。旋干有机相后得到1.29 g 2-羟基-3-异丁基吡嗪，收率85%。

（2）在2-羟基-3-异丁基吡嗪中加入4 mL POCl3、 4 mL PCl5和1滴浓硫酸，加热回流搅拌1 h。冷却至室温，加入冰和乙醚，用25%氨水中和，再用 NaOH调至强碱性。用乙醚萃取(50 mL×3)，饱和NaCl洗涤，无水Na2SO4 干燥过夜，旋干有机溶剂，可得到1.30 g 2-氯-3-异丁基吡嗪，淡黄色液体，收率90%。

（3）将2-氯-3-异丁基吡嗪溶于乙醚，加入20mmol甲醇和0.1 g金属钠，加热回流。3 h后补 加10 mmol甲醇，继续回流2 h。冷却后加水稀释，用乙醚萃取，饱和NaCl洗涤，无水Na2SO 4 干燥过夜。旋干有机溶剂，可得到1.16 g 2-甲氧基-3-异丁基吡嗪(1a)，淡黄色液体，收率92%，纯度 99.2%(HPLC外标法)。

检测：

（1）液液萃取－气质联用法检测水中的IBMP

安娜等人对液液萃取(LLE)-气相色谱质谱(GC/MS)法测定饮用水中异嗅物质2-甲氧基-3-异丁基吡嗪(2-methoxy-3-3isobutyl pyrazine,IBMP)的方法进行了探讨,确定了最佳萃取条件,萃取时间为4 min,NaCl加入量为60 g.L-1,pH值为4左右。在选定条件下, IBMP在20500μg.L-1的范围内具有良好的线性关系,相关系数r>0.995;方法回收率为72.0%103.6%;相对标准偏差RSD<8%。

（2）葡萄酒中的简易测定

盛慧报道了葡萄酒中2-甲氧基-3-异丁基吡嗪含量的简易测定的方法，GC-MS方法具体为：IBMP分析系统使用的是惠普6890GC(Palo Alto,CA)与Leco Pegasus Ⅱ MS(St.Joseph,MI)连接在Dell台式计算机上运行Pegasus 1.33版本的GC-MS分析软件。毛细管柱是10型极性柱（30m x 0.2 mm i.d.,0.2μm film thickness; model 24169,Supelco）。氦载气流速1.2mL/min。不分流模式注入。温度梯度以100℃/min 的速率从 40℃升到80℃。程序升温设置为 50℃/min，最终到达温度240℃，保持1min。进样温度设置为220 ℃，传输线温度为200℃。每个样品的注入时间持续4min。离子选择范围为质核比(m/z)在36~174 之间。

参考文献：

[1]徐建飞,卢伟京,刘占峰等. 2-甲氧基-3-异丁基吡嗪-(甲氧基-~(13)C)的合成研究 [J]. 化学试剂, 2018, 40 (10): 926-930. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2018.10.003

[2]吕佳恒. 摘叶处理对赤霞珠葡萄和葡萄酒3-异丁基-2-甲氧基吡嗪的影响[D]. 山东农业大学, 2017.

[3]安娜,高乃云,楚文海等. 液液萃取-气质联用法检测水中IPMP与IBMP [J]. 同济大学学报(自然科学版), 2011, 39 (08): 1177-1180+1192.

[4]盛慧,李运,赵荣华. 葡萄酒中2-甲氧基-3-异丁基吡嗪含量的简易测定 [J]. 中外葡萄与葡萄酒, 2005, (01): 50-51.

通过对4，6－二氯－2－甲基嘧啶的分析和合成过程的探索，本文为科研人员和相关研究人员提供了有关该化合物的重要信息，并为未来的研究和开发工作提供了指导。

背景：嘧啶是一类极其重要的含氮杂环化合物，在医药和农药领域扮演着重要的中间体角色。大量研究表明，这类化合物具有显著的生物活性，包括杀虫、杀菌、除草、抗病毒和抗癌等功能。其中，4，6－二氯－2－甲基嘧啶是合成抗癌药物达沙替尼的关键中间体，也是合成新型中枢降压药物莫索尼定的重要中间体。

1. 合成：

以乙脒盐酸盐和丙二酸二甲酯为原料经过环化、三氯氧磷氯化合成4，6-二氯-2-甲基嘧啶。正交试验确定合成4，6-二羟基-2-甲基嘧啶的较优工艺条件为：以甲醇为溶剂，n（乙脒盐酸盐）/n（甲醇 钠）=1∶3.4，温度20℃下反应4 h，收率85.76%；正交试验确定三氯氧磷氯化的较优工艺条件为：以三氯氧磷为溶剂和氯化试剂，反应温度105℃，N，N-二乙基苯胺用量为4，6-二羟基-2-甲基嘧啶物质的量的2倍下反应4 h，收率69.55%；两步总收率59.65%。具体步骤如下：

（1）4，6-二羟基-2-甲基嘧啶的合成

称取钠（7.82g，0.34mol）放入装有石油醚的烧杯中，剪成小块，氮气保护下慢慢加到装有150mL无水甲醇的三口烧瓶中。待钠完全溶解，将丙二酸二甲酯（13.21g，0.1mol）加入到上述所制的甲醇钠中，再加入一定量的甲醇，搅拌下加入乙脒盐酸盐（9.45g，0.1mol），于 20℃下反应4h，溶液呈乳白色，反应结束后加热至 30~35℃，减压蒸馏出过量的甲醇。然后向剩余物中加水使其溶解，加稀盐酸调pH至1~2，有白色固体析出，再冷却一段时间，抽滤，水洗，醇洗，干燥得白色固体产物 10.77g，mp：340℃，收率85.76%。

（2）4，6-二氯-2-甲基嘧啶的合成

向250mL三口瓶中加入4，6-二羟基-2-甲基嘧啶10.00g（0.08mol）、三氯氧磷80.00mL（1.6mol），再向其中滴加N，N-二乙基苯胺23.80g（0.16mol），室温搅拌 15min后，逐渐升温至105℃反应4h。反应结束后，冷却至55~65℃，减压蒸馏出过量的三氯氧磷。将剩余的反应物滴加到冰水中，温度控制在0~5℃左右，析出晶体，抽滤，用冰水洗涤2次。滤液再用乙酸乙酯萃取2次，用无水硫酸钠干燥，蒸掉乙酸乙酯，析出晶体。合并产物并干燥，得淡黄色固体9.00g，mp：42~45℃，收率69.55%。

2. 杂质分析

朱金蕾等人通过高效液相色谱法和气相色谱法全面分析4，6－二氯－2－甲基嘧啶中的有机杂质情况。方法:(1)高效液相色谱法(控制3 个杂质):采用Waters Atlantis T3(250 mm×4．6 mm，5μm)色谱柱，以0．1%磷酸溶液为流动相A，乙腈为流动相B，进行线性梯度洗脱;流速为1．0 m L/min;双波长:①260 nm，②205 nm;柱温为30℃;进样量10μL。经验证，该方法专属性良好，各杂质分离度均符合要求，检测限分别为0．11，0．10，0．10μg/m L;定量限为0．23，0．20，0．20μg/m L。供试品溶液在室温条件下放置24 h稳定。(2)气相色谱法(控制丙二酸二乙酯):采用DB－1701(30 m×0．32 mm×1．0μm)色谱柱，柱温:起始温度为40℃，维持5 min，以20℃/min的速率升温至140℃，维持10 min，再以30℃/min的速率升温至220℃，维持5 min;进样口温度:200℃;检测器(FID)温度:250℃;载气:氮气;柱流速: 2．0 m L/min;分流比:10∶1。经验证，溶剂不干扰测定，检测限为0．42μg/m L，定量限为1．29μg/m L。精密度、重复性和回收率良好。该高效液相色谱法和气相色谱法专属性强、灵敏度高、准确度可靠，可用于4，6－二氯－2－甲基嘧啶的杂质定量分析，为4，6－二氯－2－甲基嘧啶质量控制评估提供依据。

参考文献：

[1]朱金蕾,陈智林. 医药中间体4,6-二氯-2-甲基嘧啶的杂质分析 [J]. 山东化工, 2023, 52 (01): 127-130+134. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2023.01.047

[2]陈磊祥,邓胜松,管秋香等. 4,6-二氯-2-甲基嘧啶的合成工艺研究 [J]. 安徽化工, 2012, 38 (04): 34-37.

本文将讲述如何测定5,6,7,8-四氢喹喔啉及其生产原料如何合成，旨在为相关研究提供参考思路和实验支持。

背景： 5,6,7,8-四氢喹喔啉具备烤榛子、烤花生香的香气特征,是吡嗪类香料中用量较大的一种,其用量仅次于乙酰基吡嗪,广泛用于食用香精。

1. 测定：

鲍忠定等人建立气相色谱–质谱联用法（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）分离和测定香米中添加的5,6,7,8-四氢喹喔啉的方法。试样干燥后以无水乙醚为提取剂进行索氏提取，提取液经无水硫酸钠脱水、氮吹浓缩、无水乙醇溶解，提取物经HP-INNOWAX柱分离后进入质谱仪检测，外标法定量。该方法在5,6,7,8-四氢喹喔啉浓度0.5~10.0 mg/L的范围内具有良好的线性关系（R=0.9994），方法的精密度良好RSD为4.77%，加标回收率为81.00%~93.70%，方法的检出限 （RSN=3）为0.05 mg/L。实验方法如下：

（1）标准溶液的配制

准确称取按其纯度折算为100%质量的 5,6,7,8-四氢喹喔啉标准品100 mg，用无水乙醇溶解，配制成1.0 mg/mL的标准储备液，于4 ℃棕色瓶中避光保存。根据检测样品中5,6,7,8-四氢喹喔啉的测定要求，用无水乙醇配制成0.5、1.0、 2.0、3.0、5.0、8.0、10.0 mg/L的系列标准工作溶液，现用现配。

（2）样品前处理

稻谷样品经过实验砻谷机脱壳处理后，再通过实验室用碾米机进行碾磨处理，得到香米试样备用。将香米试样置于105 ℃电热干燥箱中干燥 30 min，冷却后，称取10.0 g香米颗粒样品，用滤纸包裹于索氏抽提器中，由抽提器冷凝管上端加入无水乙醚至接受瓶内容积的三分之二处，于45 ℃水浴上加热，回流提取2.0 h。取下接收瓶，回流液过无水硫酸钠柱干燥，于45 ℃水浴中充氮保护旋转浓缩至近干，氮气吹干，用无水乙醇 溶解、混合，并定容至2.00 mL。然后在4000 r/min 离心机离心分离5 min，取上清液过0.45 μm滤膜后供气相色谱质谱仪检测分析。

（3）色谱–质谱条件

色谱条件：色谱柱为HP-INNOWAX毛细管柱（30 m×0.25 mmi.d.×0.25 μm）；进样口温度为 230 ℃；载气为高纯氦气；流速为1.0 mL/min（恒 流）；柱温初始温度100 ℃，保持2 min后，以 10 ℃/min升至200 ℃，保持8 min；分流比15∶1；进样量1 μL。

质谱条件：电子轰击（EI）离子源；电离能量70 eV；离子源温度230 ℃；四极杆温度：150 ℃；连接线温度：280 ℃；溶剂延迟时间5.0 min；选择离子采集（SIM）。

2. 生产原料的合成：

邻位环二酮是香料 5,6,7,8-四氢喹喔啉的重要生产原料，5,6,7,8-四氢喹喔啉已知的合成方法一般为环已二酮和乙二胺缩合后氧化,而环己二酮并无大量市场化供应。因此考察邻位环二酮的生产工艺具有非常重要的意义。合成步骤如下：

（1）在0~50℃下，将亚硝酸酯用0.5~1小时通入或滴加到环酮中，在盐酸催化的条件下进行亚硝化，通入或滴加完毕后0~60℃保温反应0.5~6小时至反应结束，除去生成的醇类，邻位环二酮单肟固体析出，过滤，滤饼用于下一步的水解反应；

（2）将步骤（1）制得的邻位环二酮单肟加入到亚硝酸钠溶液中，在40~100℃下，滴加50%稀硫酸，滴加时间为1~3小时，滴加完毕后，在40~100℃温度下保温反应3~8小时，反应结束后用溶剂萃取，回收溶剂得到邻二酮粗品，经过重结晶精制得到邻二酮成品。

参考文献：

[1]鲍忠定,王东铭,王潇. 气相色谱–质谱联用法测定香米中添加的5,6,7,8-四氢喹喔啉[J]. 粮油食品科技,2022,30(3):171-176. DOI:10.16210/j.cnki.1007-7561.2022.03.019.

[2]余爱农. 5,7,7-三甲基-5,6,7,8-四氢喹喔啉的合成[J]. 香料香精化妆品,2000(2):1-2.

[3]爱普香料集团股份有限公司. 一种邻位环二酮的合成方法:CN201310044882.7[P]. 2014-08-06.

合成与测定2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪是合成化学和分析中的重要课题。本文旨在探讨一种有效的方法来合成和测定2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪，以满足其在相关领域中的应用需求。

背景：苯磺隆是杜邦公司在二十世纪八十年代初期开发的一种重要的磺酰脲类除草剂，是我国麦田防阔叶杂草的当家品种。具有高效、广谱、低毒、高选择性等特点。苯磺隆是侧链氨基酸合成抑制剂，抑制缬氨酸和异亮氨酸的生物合成，从而阻止植物细胞分裂。目前合成路线多为2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪与邻甲酸甲酯苯磺酰异氰酸酯缩合而成，2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪是合成苯磺隆的关键中间体。

2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪为农药中间体,用于生产除草剂。

1. 合成：

步骤1：将三聚氯氰、化合物III和溶剂A加入反应容器中，控制温度，缓慢加入缚酸剂，保温搅拌，制得化合物IV；

步骤2：将化合物IV加入溶剂B中，控制温度，缓慢加入甲醇钠，保温搅拌，制得化合物V溶液；在化合物V溶液中加入碱，控制温度，保温搅拌，制得化合物VI；

步骤3：在化合物VI中加入溶剂C，控制温度，然后滴加40%甲胺溶液，保温搅拌，制得化合物I。

其中R为C1-C12的烷基、苯基、苄基中的一种。

步骤1中的溶剂A为丙酮、丁酮、甲基叔丁酮、甲基异丁酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、十二烷、四氢呋喃、氯仿、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、1,4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜中的一种。缚酸剂为钠氢、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂中的一种。

步骤2中化合物IV与甲醇钠的摩尔比为1:2 ~ 3，化合物IV与溶剂B的质量比为1:4 ~ 8；步骤2中的化合物IV至化合物V反应的控制温度为0～30℃，优选地，控制温度为0～10℃，保温搅拌的时间为1～12小时，优选地，温搅拌的时间为8～10小时。溶剂B为甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、丁酮、甲基叔丁酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、苯、乙苯、异丙基苯、氯苯、正己烷、环己烷、十二烷、四氢呋喃、氯仿、乙腈、,4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜中的一种。

步骤3中的溶剂C为甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、丁酮、甲基叔丁酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、苯、乙苯、异丙基苯、氯苯、正己烷、环己烷、十二烷、四氢呋喃、氯仿、乙腈、1,4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种。

2. 测定：

姜聚慧等人利用反相高效液相色谱法测定了2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪的含量。色谱柱为ALLTIMA C18 （250×4．6 mm），以甲醇-水（70／30?v／v）为流动相，检测波长230 nm。在浓度0～400 mg／L范围内，，浓度与峰面积 呈良好线性关系。回收率为99．1％～100．1％，用于实际样品测定，结果满意。实验方法如下：

（1）色谱条件：

色谱柱,ALLTIMA C18(5μm 250×4.6 mm)不锈钢柱;流动相,甲醇∶水=70∶30 (v/v);流速1.0 mL/min;检测波长230 nm;柱温, 室温;进样体积10 μL。

（2）实验方法：

用储备液和流动相配制一系列不同浓度的2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪标准溶液,按上述色谱条件分析,以峰面积对浓度作图绘制工作曲线。样品用流动相溶解稀释,以外标法定量。

参考文献：

[1] 姜聚慧. 高效液相色谱测定2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪[J]. 应用化工,2004,33(4):49-50. DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2004.04.019.

[2] 陈圣春. 甲基三嗪及其脲类衍生物的合成和生物活性研究[D]. 江苏:南京工业大学,2004. DOI:10.7666/d.y672235.

[3] 南京合创药业有限公司. 一种2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪的合成方法:CN202110927357.4[P]. 2021-11-05.

3，4-二氯苯腈是一种重要的化合物，其含量测定和应用在医药和农药等领域具有重要意义。

背景：3，4-二氯苯腈是一种重要的中间体，可用于合成多种医药、染料及液晶材料，同时也可以用于合成选择性除草剂氰氟草酯。氰氟草酯是国际 公认的优良水稻除草剂，常用作水稻的选择性除草剂，研究还表明对移栽和直播水稻相当安全。目前，合成3，4-二氟苯腈的方法有很多，对比文献发现，其中最具经济性的路线是通过卤素交换氟化合物，采用3，4-二氯苯腈为原料，在高沸点非质子极性溶剂和相转移催化剂存在下进行高温氟化反应，反应产率较高，而且使用的原料 3，4-二氯苯腈来源丰富，整个工艺只需一步即可完成，是大规模工业化生产的合适工艺。

1. 测定：

目前合成方法有采用3，4-二氯苯腈为原料，通相转移催化制备，由此沈阳等人建立了反应过程中同时测定3，4-二氟苯腈和3，4-二氯苯腈的高效液相色谱定量分析方法。以C18色谱柱为分离柱，70%甲醇水溶液为流动相;紫外检测波长设定为210 nm，可以实现反应液中这两种物质的同时检测。3，4-二氟苯腈和3，4-二氯苯腈的最低检出浓度分别为0.04和0.03μg/mL，线性范围分别为0.1～500和0.1～100μg/m L，方法的回收率为92%～ 106%，相对标准偏差(RSD)为1.0%～2.5%。此外，进一步考察C18 SPE小柱富集微量3，4-二氯苯腈的方法，可以实现 3，4-二氟苯腈粗品中3，4-二氯苯腈的含量分析，自制的3，4-二氟苯腈样品中，3，4-二氯苯腈的含量为0.2%，加标回收率为97%。

2. 应用：

（1）合成4-（2'-氟-4'-氰基苯氧基）苯酚

4-（2'-氟-4'-氰基苯氧基）苯酚是合成苯氧丙酸类高效除草剂的重要中间体。以3，4-二氟苯腈和对羟基苯甲醚为主要原料，首先合成4-（2'-氟-4'-氰基苯氧基）苯甲醚，再经三溴化硼还原得到4-（2'-氟-4'-氰基苯氧基）苯酚。两步反应总收率为64%，产品纯度95.2%，克服了产量小、收率低的缺点。

（2）合成含氮杂环3,4-二氟苯腈衍生物2-氟-4-氰基苯肼

3,4-二氟苯腈中氟与水合肼进行亲电取代，生成2-氟-4-氰基苯肼，该反应条件温和，操作简便，易于进行，需注意水合肼的投料比以及体系中需有少量水存在(氟化氢)。

具体合成步骤：准确称取1.39 g(10 mmol) 3,4-二氟苯腈，量取10 mL乙腈和2 mL水，将3,4- 二氟苯腈溶于250 mL圆底烧瓶中，边搅拌边滴加2 mL(20 mmol)水合肼(1:1)，加热到70℃，反应7 h，用薄层色谱检测反应进展情况。随着反应进行，溶液由无色转变为粉红色，等反应结束后，减压旋蒸掉乙腈，用5 mL水洗涤粉红色沉淀，每次洗涤结束后减压旋蒸掉水，直至旋蒸器冷凝管中的冷凝水不再为粉红色为止，此时沉淀为橙黄色，再用大量去离子水多次洗涤并抽滤，目的为洗掉沉淀中的水合肼。最终的到粗产物2-氟-4-氰基苯肼，最优产率为74%(薄层色谱条件为：展开剂：二氯甲烷)。

参考文献：

[1]裴津泽. 二氟苯腈衍生物的制备与活性评价[D]. 青岛科技大学, 2023. DOI:10.27264/d.cnki.gqdhc.2023.000329

[2]沈阳,陈惠,曹旭妮. 高效液相色谱法测定3,4-二氟苯腈和3,4-二氯苯腈 [J]. 化学试剂, 2016, 38 (05): 433-436. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2016.05.009

[3]闫潇敏,宁斌科,王列平等. 4-(2'-氟-4'-氰基苯氧基)苯酚的合成新方法 [J]. 化学与粘合, 2009, 31 (06): 73-75.

荧光增白剂 OB-1是一种重要的化学品，其测定和应用在材料和化学等领域具有重要意义。

背景：4,4'-双(苯并恶唑-2-基)二苯乙烯(商品名OB-1)是恶唑类荧光增白剂的一个重要品种,主要用于热塑性塑料、聚酯切片及聚酯纤维的增白。因其具有极佳增白效果、卓越的热稳定性和良好的相溶性,耐光、耐氯漂等特性,已成为荧光增白剂的重要品种之一, 有着广阔的应用前景。目前全国OB-1的市场应用效果非常好,市场逐年扩大,年需求量在1500吨左右,市场价格24万元。

国家标准HG/T 3703-2009采用液相色谱外标法测定荧光增白剂OB-1的含量。首先需要解决标准样品的问题，即提纯或购买具有一定纯度的荧光增白剂OB-1作为标准样品。其次，峰面积外标法操作繁琐，需要配制一系列的标样溶液，不适合生产企业日常检测需求。因此，有必要开发一种能够快速测定荧光增白剂OB-1纯度的方法，以满足产品质量控制的需求。

1. 应用：

荧光增白剂OB-1属于优质的噁唑类增白剂。该产品具有以下特点：不溶于水，化学性能稳定，耐热、耐晒、耐氯漂和耐迁移等性能优良，特别适用于各种塑料及塑料制品的高温加工过程。由于其出色的耐热、耐光、耐氯漂白性能，对涤纶、棉和其他纤维混纺织物的增白效果尤为理想，同时也可用于聚酯原液的增白。荧光增白剂OB-1耐高温性能优越，主要用于热熔轧染法增白。在回收的聚酯纤维废料、瓶料和切片中添加荧光增白剂OB-1后，回收料的白度提高，不同回收料的色度也更加一致。此外，该产品还可用于ABS、PS、HIPS、PA、PC、PP、EVA和硬质PVC等塑料增白。在塑料制品成型加工前或聚酯纤维抽丝前，将荧光增白剂OB-1以相当于塑料或聚酯料粒重量的0.01%～0.05%与物料充分混合均匀即可。

2. 测定：

季浩等人使用甲醇作为流动相、在C18 色谱柱上分离荧光增白剂OB－1及其有机杂质，在373 nm 波长下检测，采用峰面积归一法测定荧光增白剂 OB－1的纯度。

（1）色谱操作条件

流动相:甲醇;波长:373 nm;流量:0.6 mL/min;柱温:室温;进样量:10μL。流动相摇匀后使用超声波发生器进行脱气。

（2）步骤

称取荧光增白剂OB－1试样0.01 g于50 mL棕色容量瓶中，加入三氯甲烷溶解并定容，置于超声波发生器充分溶解，取出摇匀备用。

待仪器运行稳定后，吸取试样溶液注入进样器，待组分流出完毕，用色谱工作站或积分仪进行结果处理。

参考文献：

[1]季浩,蒲爱军,宋艳茹. 荧光增白剂OB-1的液相色谱分析 [J]. 染料与染色, 2015, 52 (05): 52-54.

[2]荧光增白剂OB-1的合成研究. 吉林省, 吉林大学, 2007-01-01.

[3]单玉才,蒲帅天,夏玉忠等. 荧光增白剂OB-1三种合成工艺 [J]. 塑料助剂, 2006, (01): 33-35.

本文将讲述如何用2，6-二甲氧基苯甲酸制备检测2，4，6-三硝基苯酚的小分子荧光探针，旨在为相关领域的研究人员提供新的思路和实验支持。

背景：2，6-二甲氧基苯甲酸，英文名为2,6-Dimethoxybenzoic acid，分子式为C9H10O4，外观与性状为白色固体，熔点：186～187℃，难溶于水，溶于碱及有机溶剂，常用作有机合成、医药中间体，是制备系列酰基膦氧化合物的中间体。

应用：制备检测2，4，6-三硝基苯酚的小分子荧光探针。

2,4,6-三硝基苯酚(TNP)，通常称为苦味酸(PA)，是一种常见的爆炸物，具有剧毒性。它在水中具有良好的溶解性，暴露的TNP很容易污染土壤和地下水，且在生物系统和环境中难以降解，对水生生物造成严重危害。根据《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)规定，集中式生活饮用水地表水源地中TNP的质量浓度不得超过0.5 mg/L。因此，对TNP的检测变得愈发重要。

以2，6-二甲氧基苯甲酸为起始原料得到氨基噻二唑衍生物，通过Gattermann反应合成一种杂环芳族卤化物2-氯-5-(3-氯-2，6-二甲氧基苯基)-1，3，4-噻二唑(L)，可将其用作小分子荧光探针检测2，4，6-三硝基苯酚(TNP)，研究结果表明，探针L对TNP具有高选择性、高灵敏度、抗干扰能力强，在较宽的pH值范围内，仍然表现出良好的荧光性能。具有较低的检测限 (4.2×10－ 7 mol/L)，可用于实际水样中TNP的检测。实验步骤如下：

（1）2-氨基-5-(2，6-二甲氧基苯基)-1，3，4-噻二唑(1)的合成

取2，6-二甲氧基苯甲酸(5.46 g，30 mmol)、硫代氨基脲(2.73 g，30 mmol)和 40 mL二氧六环于圆底烧瓶中，室温搅拌溶解，在0～5℃冰水浴条件下搅拌，同时向上述溶液中逐滴加入7 mL POCl3，加热回流0.5 h，冷却至室温，缓慢加入20 mL水，再回流4 h。将反应液趁热倒入装有碎冰的烧杯中，用浓氨水调节pH值至8～9，抽滤，干燥，用乙酸乙酯热溶，趁热过滤得乳白色固体2.85 g。产率:40.1%，mp 236～238℃。

（2）2-氯-5-(3-氯-2，6-二甲氧基苯基)-1，3，4-噻二唑(L)的合成

向圆底烧瓶中加入化合物1(1.42 g，6 mmol)，新制备的铜粉(0.38 g，6 mmol)和浓盐酸(25 mL)。在0～5℃的条件下，搅拌15 min，然后将在冰水浴中冷却的NaNO2(2.06 g，30 mmol)溶液逐滴加到上述溶液中。混合物在0～5℃下搅拌1.5 h后，加热至70℃。5 h后停止反应，将混合物过滤。所得粗产 品用硅胶柱分离［V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=1∶15］，得白色固体0.87 g。产率50.1%，mp 120～ 122℃;

（3）荧光光谱测量方法

在二甲基亚砜(DMSO)中配制1 mmol/L的探针L储备液和10 mmol/L的TNP储备液。一系列的硝基芳族化合物(NACs)，2，4-DNT、1，4-DNB、4-NBA、1，3-DNB、1，2-DNB、2-NP、NB、Phe和m-Thb储备液的浓度为10 mmol/L。测试荧光光谱时，用移液枪移取30μL的探针L储备液，加入含有3 mL DMSO-H2O溶液体系［V(DMSO)∶V(H 2 O)=2∶1］的荧光比色皿中，分别加入各种小分子等检测液，混合均匀，测定探针的荧光光谱。用UV-Vis测出探针L的最大吸收波长为280 nm。狭缝宽度为 5 nm/5 nm。

参考文献：

[1]董子越,周晓霞,赵晓慧等. 一种可用于检测2,4,6-三硝基苯酚的杂环芳族卤化物小分子荧光探针 [J]. 应用化学, 2020, 37 (03): 332-339.

合成与测定2,3-二氰基丙酸乙酯是合成化学和分析中的重要课题。本文旨在探讨一种有效的方法来合成和测定2,3-二氰基丙酸乙酯，以满足其在相关领域中的应用需求。

背景：氟虫腈是由法国罗纳-普朗克公司于1987~1989年开发出来的一种苯基吡唑类杀虫剂。其结构新颖独特、活性高、对多种害虫具有优异的防治效果。2,3-二氰基丙酸乙酯是用于合成氟虫腈的重要中间体,结构式为CN—CH2CH(CN)COOC2H5。目前,国内已有不少厂家出售该商品。

文献报道2,3-二氰基丙酸乙酯的合成方法主要有分步法和一步法两种。由于分步法收率低,三废量大,目前已基本不再采用,故在此不加赘述。一步法的合成工艺为:将氰化钠溶于溶剂后,加入氰乙酸乙酯和多聚甲醛,加热升温回流15min,而后脱溶、水洗酸化、萃取、浓缩,得2,3-二氰基丙酸乙酯含量为90.0%(HPLC),粗品收率为78%。

1. 具体合成：

在配有机械搅拌器、温度计和滴液漏斗的1L四口圆底烧瓶中,加入氰化钠55.6g和乙醇720mL,升温回流2h,冷却至30℃,加入36.4g多聚甲醛,温度控制在30~35℃,搅拌20min,大部分溶解后接着滴加128.4g氰乙酸乙酯,滴加温度在28~31℃,并在30℃保温4h。反应毕,冷却至0℃,用180mL 20%稀盐酸酸化至酸性。加入220mL水,并用300g 1,2-二氯乙烷萃取3次,合并有机相,有机相用200mL水洗一遍,有机相干燥、浓缩,得135.2g红色黏稠状液体,GC分析质量分数为92.1%,粗品收率为85.3%。经减压蒸馏取150~154℃(667Pa)的馏分,得含量为98.5%的淡黄色油状液体,即2,3-二氰基丙酸乙酯116.7g。

2. 分析方法：

选用邻苯二甲酸二甲酯为内标物，以内标标准曲线法作为定量方法进行分析测定方法的线性相关系数r为0.9992，方法精密度为0.34％，加标回收率为98.13％～101.65％。该方法的灵敏度高、操作简单、定量准确、重现性好，可用于生产中2?3-二氰基丙酸乙酯产品的检测。具体如下：

2.1 色谱条件

色谱柱：OV-17毛细管柱（0.25mm×50m）；柱温：250℃，汽化室温度：300℃，氢火焰离子化检测器温度：280℃ ；载气流速：氮气为90mL·min－1，氢气为20mL·min－1，空气为150mL·min－1，尾吹为 28 mL·min－1；进样量为0.4μL。

2.2 定性定量方法

以保留时间定性，采用内标标准曲线法，选用邻苯二甲酸二甲酯为内标物，无水乙醇作溶剂，以峰面积定量的方法。

（1）标准溶液的配制及测定

称取5g（精确至0.0002g）邻苯二甲酸二甲酯于 50mL的棕色容量瓶中，用无水乙醇溶解并定容；同法配制0.1 g·L^－12，3-二氰基丙酸乙酯标准溶液；用移液管分别向6只10mL容量瓶中注入1.0mL 邻苯二甲酸二甲酯内标溶液，再用移液管分别加入1.0、2.0、3.0、3.5、4.0、5.0mL2?3-二氰基丙酸乙酯标准溶液，然后用无水乙醇定容备用。在选定的色谱条件下进样分析，根据标准样品与内标物两者的峰面积比与质量比作图。

（3）样品含量的测定

称取均匀反应液0.4g（精确至0.0002g）于青霉素瓶中，再用移液管加入1.00mL邻苯二甲酸二甲酯内标溶液，加无水乙醇稀释至5mL，振荡、摇匀。在选定的色谱条件下，平行3次进样，进样量为 0.4μL，由色谱图得样品与内标物两者的峰面积比。根据内标标准曲线查得两者质量比，计算其含量。

参考文献：

[1]周勇. 苯基吡唑类杀虫剂中间体2,3-二氰基丙酸乙酯的合成工艺研究[D]. 湖南农业大学, 2016.

[2]杨漫波,游霞,王海容. 2,3-二氰基丙酸乙酯的气相色谱分析 [J]. 四川化工, 2010, 13 (03): 40-42.

[3]陈淑贤,黄山,张惠斌. 2,3-二氰基丙酸乙酯的合成工艺研究 [J]. 江苏化工, 2008, (05): 31-32+45.

本文将介绍测定二甲氨基氯乙烷盐酸的相关物质的方法，通过深入了解血液中二甲氨基氯乙烷盐酸的检测方法，我们可以更好地理解该物质的应用与意义。

背景：二甲氨基氯乙烷盐酸是一种重要的精细化学品，用途极为广泛，用于有机合成、医药中间体。作为医药中间体，可用于合成促胃肠动力药盐酸伊托必利，二甲氨基氯乙烷盐酸与4－羟基二苯甲酮反应生产抗乳腺癌药枸橼酸托瑞米芬，2－吡啶基苯基甲基甲醇与二甲氨基氯乙烷盐酸反应生产琥珀酸多西拉敏等等。国家药审中心审评五部凌霄曾报道，起始原料、关键原料的合理控制，可以最大限度地降低可能引入的杂质，质量研究存在问题最突出的是有关物质。医药中间体的有关物质检查是一项非常重要的质量控制指标，而二甲氨基氯乙烷盐酸的有关物质研究目前报道较少。

1. 测定：

孟秀娟等人建立高效液相色谱法测定二甲氨基氯乙烷盐酸的有关物质。方法具体为：采用Waters XBridge HILIC(4.6×250mm，5μm)色谱柱，流动相为0.01mol/L乙酸铵－乙腈(15∶85)，流速为0.8mL/min，检测波长为205nm，柱温30℃。该方法使二甲氨基氯乙烷盐酸与各杂质能有效分离，在相应的浓度范围内峰面积与浓度呈良好的线性关系，相关系数大于0.99，检测限为0.02μg，定量限为0.03μg。该方法专属性强，灵敏度高，适用于二甲氨基氯乙烷盐酸有关物质的检测。具体实验步骤为：

（1）色谱条件

用亲水硅胶为填充剂(Waters XBridge HILIC 4.6mm×250mm，5μm);流动相为10mM乙酸铵－乙腈(15∶85);流速为 每分钟0.8mL;柱温30℃;检测波长为205nm。

（2）溶液配制

溶剂配制量取0.01mol/L乙酸铵(称取乙酸铵0.77g，加入 1000mL水，溶解)150mL和乙腈850mL，混合均匀。

（3）供试品溶液

取二甲氨基氯乙烷盐酸约50mg，精密称定，置25mL量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，制成每1mL中约含二甲氨基氯乙烷2.0mg的溶液，临用现制。

（4）对照溶液

精密量取供试品溶液1mL，置100mL量瓶中，加溶剂稀释至刻度，摇匀，制成每1mL中约含二甲氨基氯乙烷盐酸0.02mg的溶液。

2. 合成：

以二甲基乙醇胺为原料，冰水浴条件控制温度8～18℃与氯化亚砜直接进行氯化反应；加无水乙醇回流反应2小时；过滤、干燥得成品。该合成工艺，(1)产品不需要重结晶，收率高、质量好、成本低；(2)反应温和、便于操作；(3)产品纯度高、无机盐小于0.5%；(4)减少三废，反应中氯化氢和二氧化硫气体吸收，抽滤的母液不需要后处理，按废液委托处理，有利环保。

参考文献：

[1]孟秀娟,董海霞,张曼红,等. HPLC法测定二甲氨基氯乙烷盐酸的有关物质[J]. 山东化工,2020,49(14):96-97,100. DOI:10.3969/j.issn.1008-021X.2020.14.034.

[2]昆山三友医药原料有限公司. 2?二甲氨基氯乙烷盐酸盐的合成工艺:CN201710641309.2[P]. 2017-12-08.

2-氟-3-吡啶硼酸作为一种重要的化学物质，在许多领域都有广泛的应用，本文将介绍2-氟-3-吡啶硼酸作为锂金属电池非水电解液添加剂的应用，以期为读者呈现其广泛的应用前景。

简述：2-氟-3-吡啶硼酸，英文名为2-Fluoro-3-pyridylboronic acid，分子式为C5H5BFNO2，CAS号为174669-73-9，外观与性状为白色固体，可溶于甲醇。

2-氟-3-吡啶硼酸作为锂金属电池非水电解液添加剂的应用：

金属锂由于具有高达3860mAh/g的理论比容量及非常低的还原电位-3.04V(相对于标准氢电极)，是作为高能量储存系统的理想负极。随着先进便携式电子产品、电动汽车等领域对电池能量密度要求的日益提高，开发基于金属锂负极的高比能量二次电池已成为近年来化学电源领域的研究热点。然而，由于锂金属的高反应性，它经常会与电解液中的有机溶剂发生反应，导致电解液和锂的消耗过快，缩短了电池的循环寿命。电解液和锂之间产生的不均匀的固态电解质界面(SEI)膜诱导了锂枝晶的生长，降低了可充电锂金属电池的循环寿命和安全性。

因此，必须需要在锂金属表面构建稳定的SEI膜较少电解液与其的反应。目前主要包括以下方法：(1)锂金属表面构筑人造SEI膜(如LiF,Li 3 N,Li3PO4 等)；(2)采用有机或无机固态电解质作为锂表面修饰层；(3)采用高浓度锂盐电解液；(4)采用电解液添加剂。相比之下，使用电解液添加剂原位形成保护性的SEI膜是解决这一问题的简便有效方法之一。

2-氟-3-吡啶硼酸作为电解液添加剂，能够促进在锂金属表面形成一层致密、稳定的SEI膜，抑制金属锂和电解液的反应，从而减少枝晶锂的形成，使锂金属电池的循环性能得到改善。具体为：

一种非水电解液，其含有有机溶剂、导电锂盐以及2-氟-3-吡啶硼酸，2-氟-3-吡啶硼酸在非水电解液中的含量为1％～5％(g/100ml)。有机溶剂含有环状碳酸酯和/或线性碳酸酯，其环状碳酸酯为碳酸乙烯酯，线性碳酸酯为碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯中的至少一种。导电锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、高氯酸锂、二氟草酸硼酸锂、六氟砷酸锂和二氟磷酸锂的一种或多种。导电锂盐在所述非水电解液中的浓度为0.6mol/L～2mol/L。

非水电解液的制备方法包括：将各成分混合均匀,非水有机溶剂在混合前经过纯化除杂、除水处理过。纯化除杂、除水处理的是通过分子筛、氢化钙、活性炭、氢化锂、无水氧化钙、氯化钙、五氧化二磷、碱金属或碱土金属中的至少一种进行处理。

参考文献：

[1] 滕明刚,赵春深,段炼,等. 新型2-取代氨基-3-氟-4-吡啶氟硼酸钾盐的合成[J]. 合成化学,2016,24(4):316-320. DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.2016.04.15146.

[2] 华南师范大学. 含有2-氟-3-吡啶硼酸的非水电解液，及含有该非水电解液的锂金属电池:CN201911117276.7[P]. 2021-05-18.

本文将讲述有关检测2-氯噻吨酮的研究有哪些，旨在为相关领域的研究人员提供参考依据和实验支持。

简述：2-氯噻吨酮，英文名为2-Chlorothioxanthone，分子式为C13H7ClOS，CAS号为86-39-5，外观与性状为淡黄色平滑状结晶，熔点为152.5-153.5℃，溶解度较差。2-氯噻吨酮是一种医药中间体，可参与安定药泰尔登、氯普噻吨的合成。

1. 检测：

1.1 固相微萃取-气相色谱/质谱法测定果汁及茶饮料中的2-氯噻吨酮

刘芃岩等人建立了用固相微萃取结合气相色谱/质谱(GC/MS)检测13种果汁饮料和3种茶饮料中10种光引发剂的方法。样品经萃取后,在GC/MS进样口解吸3 min,经HP-5 MS色谱柱分离,以选择离子方式监测,外标法定量。为消除基质的干扰,以样品基质加标做工作曲线,线性范围为0.360μg/L,检出限为316 ng/L。分别对4个不同加标水平的样品平行测定5次,相对标准偏差均小于14.5%。对不同品牌、不同种类的16种盒装饮料进行了测定,所有样品中全部检出二苯甲酮,部分样品中检出2-氯噻吨酮等。该方法操作简单、灵敏度高、无污染,可对10种光引发剂同时测定。该研究结果为从包装材料迁移至饮料中的光引发剂的测定提供了参考。其中仪器条件为：

（1）色谱条件：HP-5MS毛细管色谱柱 (30 m×0.25 mm×0.25μm) ;升温程序:初始温度80℃, 以25℃/min升到170℃, 保持1 min;以5℃/min升到220℃, 保持1 min;再以7℃/min升到270℃, 保持5min。进样口温度:260℃;载气:高纯氦气 (纯度≥99.999%) , 流量1 mL/min;不分流进样, 吹扫流量50 mL/min。

（2）质谱条件：离子源为电子轰击离子 (EI) 源, 能量70 eV, 温度230℃, 四极杆温度150℃, 辅助通道加热温度280℃。扫描方式:分别采用全扫描 (SCAN) 和选择离子扫描 (SIM) 模式。

1.2 气相色谱－质谱法测定聚乙烯食品接触材料中有机污染物2-氯噻吨酮

陈雄等人采用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定聚乙烯(PE)食品接触材料中11种常见有机污染物2-氯噻吨酮、2,4-二乙基硫杂蒽-9-酮等的残留量以及其在4种食品模拟物中的迁移量，并对提取溶剂、色谱柱、分流比等条件进行优化。将食品级PE包装材料样品用无水乙醇擦洗干净后剪碎，分取0.5 g,加入2 mL丙酮浸没样品，超声提取1 h,过0.22μm有机滤膜，用GC-MS测定样品中有机污染物的残留量。将食品级PE样品分别置于水、3%(体积分数)乙酸溶液、10%(体积分数)乙醇溶液和异辛烷中，于40℃浸泡24 h,取出晾干，按照上述测定样品中有机污染物残留量的方法分析，以浸泡前后测定值的差值计算各食品模拟物中有机污染物的迁移量。以HP-5MS毛细管色谱柱作为固定相在程序升温条件下分离各有机污染物，以配有电子轰击离子源的质谱仪检测。结果显示，各有机污染物的质量浓度均在0.05～1.00 mg·L-1内与其对应的峰面积呈线性关系，检出限(3S/N)为0.05～0.15 mg·kg-1;对阴性食品级PE样品进行3个浓度水平的加标回收试验，回收率为74.0%～89.5%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.1%～8.7%。方法用于从市面上随机购买的11个食品级PE包装材料样品的分析，仅在1个样品中检出了双酚A和DBP,检出量为0.070,0.065 mg·kg-1,在另1个样品中检出了4-氯-二苯甲酮，检出量为0.086 mg·kg-1,这两个阳性样品在4种食品模拟物中迁移量均低于检出限。

2. 应用：合成亚砜类化合物

在干燥的装备充有空气气球的10 mL反应瓶中加入硫醚（0.2 mmol）、2-氯 噻吨酮（0.1 mol%）和六氟异丙醇（2 mL），将该反应液在18 W 405 nm LEDs 照射下室温反应12–24小时。反应完全后，减压蒸馏除去有机溶剂，得到的亚 砜类粗品用快速过柱机分离纯化（乙酸乙酯/正己烷= 0/100到50/50）, 以30 –96%的收率得到产物。

参考文献：

[1]陈雄,方宣启,郑利军等. 气相色谱-质谱法测定聚乙烯食品接触材料中11种有机污染物的残留量及其迁移量 [J]. 理化检验-化学分册, 2022, 58 (05): 588-593.

[2]赵斌. 可见光诱导酮类有机光敏剂催化化学反应的相关研究[D]. 东华大学, 2022. DOI:10.27012/d.cnki.gdhuu.2022.000056

[3]刘芃岩,陈艳杰,赵春霞等. 固相微萃取-气相色谱/质谱法测定果汁及茶饮料中的10种光引发剂 [J]. 色谱, 2013, 31 (12): 1232-1239.

本文将介绍如何测定及制备氧化白藜芦醇，旨在为相关领域的研究人员提供参考依据。

背景：氧化白藜芦醇(oxyresveratrol，E-2，3’，4，5’-tetrahydroxystil bene，是二苯乙烯类化合物白藜芦醇的羟基衍生物。目前，氧化白藜芦醇的测定方法主要有高效薄层色谱法、高效液相色谱-紫外检测法、高效液相色谱-串联质谱法、气相色谱-质谱法和酶联免疫法。

1. 测定：

沈杰等人根据氧化白藜芦醇化学结构具有共轭系统，紫外光谱扫描在 329 nm有最大吸收，采用高效液相色谱-紫外检测法测定氧化白藜芦醇含量，并研究了经光照、高温、氧化、酸碱破坏后 的杂质与氧化白藜芦醇的分离情况，为氧化白藜芦醇含量测定提供参考。方法为：采用Agilent TC-C1 8 色谱柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)，以乙腈-水(30∶70)为流动相，流速为1.0 ml·min－1，柱温为30℃，检测波长为329 nm，进样量为20μl。该方法在光照、 高温、氧化、酸碱破坏下，分离度良好，氧化白藜芦醇在19.28～192.88μg·ml－1范围内呈良好线性关系(r=0.999 7)。实验步骤为：

（1）色谱条件：色谱柱为Agilent TC-C1 8 柱(250 mm×4.6 mm，5μm);流 动相为乙腈-水(30∶70);流速1.0 ml·min－1;柱温30℃;检测波长329 nm;进样量为20μl。

（2）溶液的制备

空白溶液以流动相乙腈-水(30∶70)作为空白溶液。

对照品溶液取氧化白藜芦醇对照品约25 mg，精密称定至50 ml量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，作为对照品储备液;精密量取上述对照品储备液5 ml，置25 ml 量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，得到氧化白藜芦醇浓度 为96.44μg·ml－1的对照品溶液。

供试品溶液取氧化白藜芦醇原料约10 mg，精密称定至100 ml量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，即得供试品溶液。

（3）系统适用性试验

在上述色谱条件下，分别进样空白溶液、对照品溶液和供试品溶液各20μl。

2. 微生物转化法制备：

氧化白藜芦醇的微生物转化报道较少，目前李顺祥等利用黑曲霉菌SW-3301与鲜桑枝或桑根的皮共转化，得到氧化白藜芦醇，转化率可达95%以上。Park等同样也利用酶方法进行制备氧化芪三酚，先从桑树根中利用乙醇溶剂把桑皮苷（Mulberroside A）提取出来，再利用果胶酶水解桑皮苷得到 氧化芪三酚。这两种方法其实质都是以桑皮苷A为底物，目前桑皮苷A同样难以从植物中提取，且与氧化芪三酚的市场价相差不大，因而大规模工业化生产推广价值不大。

3. 氧化白藜芦醇纳米胶束的制备：

选取聚氧乙烯氢化蓖麻油 (RH40)为表面活性剂，甘油为保湿剂，制备OXYR胶束溶液。先将OXYR置于西林瓶中，加入表面活性剂RH40和无水乙醇，混合均匀后得醇相;将甘油溶入纯净水中，得水相;将醇相和水相混合，在70℃下恒温搅拌20 min后冷却至室温，然后加入一定量的质量分数为2%的透明质酸(HA)储备液，搅拌15 min，用纯净水补足余量即得胶束溶液。

参考文献：

[1]靳佳慧,马静,刘征辉等. 氧化白藜芦醇溶解性、油水分配系数和胶束制备及其透皮性能的研究 [J]. 时珍国医国药, 2019, 30 (07): 1615-1618.

[2]沈杰,徐志琴,吴倩华等. HPLC法测定氧化白藜芦醇的含量 [J]. 中国药师, 2019, 22 (03): 545-547.

[3]熊斯,周晋,唐敏等. 桑中氧化白藜芦醇的研究进展 [J]. 中医药导报, 2017, 23 (12): 101-104. DOI:10.13862/j.cnki.cn43-1446/r.2017.12.034

[4]孙洪宜,肖春芬,魏文等. 氧化白藜芦醇的合成 [J]. 有机化学, 2010, 30 (10): 1574-1579.

本文将探讨制备7-羟基-3，4-二氢-2（1H）-喹啉酮的方法以及其测定技术。通过对制备和测定方法的详细介绍，旨在为该化合物的制备和分析提供全面的指导和参考。

背景：喹啉酮类衍生物有广泛的生物活性，其中具有代表性的是第三代新型非典型抗精神病药阿立哌唑 （Aripiprazole，化学名为7-［4-［4-（2，3-二氯苯基）- 1-哌嗪基］丁氧基］-3，4-二氢-2（1H）-喹诺酮）。阿立哌唑与多巴胺D2、D3、5-HT1A和5-HT2A受体有很高的亲和力，与D4、5-HT2c、5-HT7、a1、H1受 体及5-HT重吸收位点具有中度亲和力，并通过对 D2和5-HT1A受体的部分激动作用及对5-HT2A受 体的拮抗作用来产生抗精神分裂症作用，由日本 Otsuka公司开发，2002年11月首次在美国上市，目前市场前景非常看好。

7-羟基-3，4-二氢-2（1H）-喹啉酮是合成阿立哌唑的重要中间体，国内外市场对其的高纯度要求很高。根据文献报道，7-羟基-3，4-二氢-2（1H）-喹啉酮是以间氨基苯甲醚为原料，经N-酰基化和分子内傅-克烃化反应所得。该合成过 程中可能存在的主要副产物为5-羟基-3，4-二氢-2 （1H）-喹啉酮和N-（3-羟基苯基）-3-氯丙酰胺，市场要求这两个副产物的含量均在0.2%以下。

1. 测定：

颜秋梅等人建立了反相液相色谱测定7-羟基-3，4-二氢-2（1H）-喹啉酮含量的方法。采用shim-pack C18 柱（5μm，4.6mm i.d.×250 mm），流动相为v（甲醇）∶v［缓冲溶液（含事先配制好的0.075 mol／L的磷酸二氢铵，磷酸调至pH=3）］= 50∶50，流速为0.8 mL／min，检测波长为250 nm。外标法定量，7-羟基-3，4-二氢-2（1H）-喹啉酮1～100μg／mL浓度范围内呈良好的线性关系，线性回归系数r为0.9997，平均回收率为99.26%，RSD=1.17%（n=9）。实验步骤为：

1.1 色谱条件：色谱柱为shim-pack C1:8 柱（5μm，4.6 mm i.d. ×250 mm）；流动相为v（甲醇）∶v［缓冲溶液（含事先配制好的0.075 mol／L的磷酸二氢铵，磷酸调至pH=3）］ =50∶50；检测波长λm ax：250 nm，流速：0.8 m L／mim；进样量：20μL，柱箱温度为室温。

1.2 溶液的制备

（1）对照品溶液

取7-羟基-3，4-二氢-2（1H）-喹啉酮对照品 25 mg，精密称定，置100 mL容量瓶中，加流动相溶 解并稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液。

（2）样品溶液

准确称取7-羟基-3，4-二氢-2（1H）-喹啉酮样品 25 mg置25 mL容量瓶中，加流动相适量使样品溶解，并定容、摇匀、过滤，量取续滤液5 mL，置50 mL 容量瓶中，加流动相稀释至刻度，摇匀，作为样品溶液。

2. 制备：

以间氨基苯甲醚为原料,经N-酰化和分子内傅- 克烃化二步反应制得1,总收率为59%，具体步骤如下：

（1）N-(3-甲氧基苯基)-3-氯丙酰胺2的制备

将间氨基苯甲醚22.6mL(0.2mol),饱和NaHCO3水溶液200mL,CH2Cl2200mL依次加入反应瓶中,于搅拌下滴入3-氯丙酰氯19.1mL(0.2mol)。滴完后,于室温搅拌反应1h。反应毕,分出有机层,水层用CH2Cl2萃取两次,合并有机层,用饱和NaCl水溶液洗涤两次,无水Na2SO4干燥,过滤,浓缩得类白色固体41g,产率96%,mp 82.9～84.3℃。

（2）7-羟基-3，4-二氢-2（1H）-喹啉酮的制备

将(2)22.4g(0.105mol)加入反应瓶中,再加入适量的N,N-二甲基乙酰胺(DMA),于搅拌下分批加入无水AlCl342g(0.315mol),加热回流反应, TLC监测反应终点,反应毕,反应液冷却,倒入冰水,抽滤得红色固体,水层用醋酸乙酯萃取,无水MgSO4干燥,抽滤,浓缩得到固体,合并固体即得粗产物共15.6g ,用含水乙醇重结晶得浅黄色针状晶体10.5g,产率61.5%, mp 232.1～233.3℃。

参考文献：

[1]颜秋梅,何斌,潘富友. 反相液相色谱法测定7-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮的含量 [J]. 精细化工中间体, 2008, 38 (06): 61-63. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2008.06.020

[2]葛海霞,王礼琛,余潜. 7-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮的合成及两个副产物的分离确证 [J]. 中国现代应用药学, 2005, (05): 39-41. DOI:10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2005.05.016

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本文将介绍如何以2'-溴-4'-氟乙酰苯胺为内标物对恩曲他滨进行含量测定，旨在为相关研究人员提供参考依据。

简述：2'-溴-4'-氟乙酰苯胺是一种含氟砌块，常用作合成材料中间体，其外观与性状为白色到近乎白色固体，熔点为117-119℃。2'-溴-4'-氟乙酰苯胺可用于测定恩曲他滨的含量。

恩曲他滨（Emtricitabine）是由吉利德科学公司研制开发的一种HIV逆转录酶抑制剂，属于三类化药新药，其化学名称为4-氨基-5-氟-1-［(2R， 5S)-2-羟甲基-1，3-氧硫杂戊环-5-基］-2(1H)-嘧啶酮，临床上主要用于治疗艾滋病。目前，其含量测定主要采用HPLC法，然而HPLC法费时费力，且得出的绝对含量还需测定其水分、炽灼残渣、残留溶剂等。因此，核磁共振定量法（quantitative nuclear magnetic resonance，qNMR）由于其快速、准确等优势越来越受到分析工作者的重视。

可采用氢核磁共振定量法测定恩曲他滨绝对含量，以4'-溴-2'-氟-乙酰苯胺为内标，在恒温27℃，谱宽为29 296.87 Hz，中心频率为－54 667.50 Hz下采集氟谱。核磁共振法测定恩曲他滨绝对含量具有专属性高、准确、快速等优势。

恩曲他滨的含量测定：

（1）测试条件

qFNMR法测定恩曲他滨含量采用zgfhigqn．2 脉冲序列，测定温度为27℃，谱宽为29 296.87 Hz，射频中心频率为－54 667.50 Hz，弛豫时间 (D1)15 s，采集时间(AQ)5.24 s，采样次数(NS) 为16次，空扫(DS)为4次。

（2）供试品溶液的配制

准确称取16.39 mg恩曲他滨原料药、15.08 mg 4'-溴-2'-氟-乙酰苯胺，加入2 mL DMSO-d6，加热溶解、混匀后转移0.5 m L至核磁管中，作为 qFNMR法测定恩曲他滨含量供试品溶液，待测。

（3）线性考察

准确称取60.37 mg 4'-溴-2'-氟-乙酰苯胺置于10 m L容量瓶中，DMSO-d6溶解后作为内标溶液。用内标溶液分别配制浓度为4.07、6.33、 8.15、14.84、19.66 mg/m L恩曲他滨的一系列溶液。混匀、溶解后各浓度溶液分别转移0.5 m L至核磁管中，获取1 9 FNMR谱。各浓度的1 9 FNMR 谱经相位校正、积分后，以恩曲他滨19 F谱峰与内标19 F谱峰面积之比为横坐标(x)、质量比为纵坐标(y)进行线性回归。qFNMR法线性回归方程为y=1.300 8x+ 0.068 7(r=0.999 0)。因此，恩曲他滨在4.07～ 19.66 mg/m L范围内，定量峰面积与称样量呈线性关系。

（4）色谱条件

色谱柱:Waters C8(250 mm×4.6 mm，5μm); 流动相:V(水)∶V(乙腈)=75∶25(稀磷酸调至pH 5.5);柱温:35℃;检测波长:221 nm;流速:1.0 m L/min。

参考文献：

[1]李宏伟,张红芹,郝海军.核磁共振定量法测定恩曲他滨绝对含量[J].化学试剂,2018,40(08):755-758.DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2018.08.009

本研究旨在探讨一种合成与分离分析泮托拉唑硫醚的方法，以期揭示其合成途径以及可能存在的杂质成分。

背景：泮托拉唑硫醚是合成药物泮托拉唑钠的重要中间体，其化学名为5-（二氟甲氧基）-2-{[（3,4-二甲氧基-2-吡啶基）甲基]硫}-1H-苯并咪唑，其外观与性状为灰白色至浅棕色平滑状结晶，可溶于甲醇。

泮托拉唑是第三代拉唑类药物。与其他拉唑类药物相比，其在弱酸性的条件下更稳定，由于消化性溃疡在初始阶段的胃腔pH才会接近弱酸，而严重期pH值则会很低，因此泮托拉唑更适用于治疗症状较轻的溃疡，但起效较慢，需要反复服用。泮托拉唑是二甲氧基吡啶化合物，其作用机理为甲氧基脱去的甲基基团 与磺酸盐结合，在酸性较低的壁组织细胞周围反应，转化为环状次磺酰胺的结构，再与细胞膜表面的酶半胱氨酸作用，抑制质子泵产生H+的通道，使酶失去活性。泮托拉唑与前两代的质子泵抑制剂相比性质更加稳定，在人体中作用的时间较长，具有很高的生物利用率和安全性。

合成：

取饮用水70.0 mL，加入氢氧化钠3.0 g，调节温度至25~35 ℃，加入5-二氟甲氧基-2-巯基-1H-苯并咪唑（3）6.9 g，搅拌至全溶；另取饮用水35 mL，加入2-氯甲基-3,4-二氧甲基吡啶盐酸盐（2）7.0 g，搅拌至全溶；于25~35 ℃滴加 （2）的水溶液20mL，滴加完后充分搅拌反应30 min，出现大量白色沉淀，再继续缓慢滴加（2）的剩余水溶液，滴完后强搅拌下持续反应至TLC监测反应完全，经萃取得泮托拉唑硫醚。

分离分析泮托拉唑硫醚有关物质：

采用高效液相色谱法可以快速有效的分离分析5-（二氟甲氧基）-2-{[（3,4-二甲氧基-2-吡啶基）甲基]硫}-1H-苯并咪唑的有关物质，具体为：

以键合硅胶为填充剂，水相与有机溶剂以一定配比组合为流动相，检测波长为260nm，流速为0.5～1.0ml/min，柱温为20～30℃，进样体积为5～15μl，使用梯度洗脱的方法进行洗脱分离。

其中，键合硅胶为十八烷基硅烷键合硅胶，流动相中以水为流动相A，以乙腈:水:三乙胺=160:40:1为流动相B，流速为0.5～1.0ml/min，柱温为20～30℃，优选流速为0.8ml/min，优选柱温为25℃，检测波长为260nm，进样体积为5～15μl，优选为10μl。流动相B以磷酸调节pH值为6.5～7.5，最优选为7.0。梯度方法为0～40分钟时，两相混合后有机相所占的比例从10%逐渐增加至80%，在40～50分钟时间段内，保持有机相所占的比例为80%，在50～51分钟时间段内，有机相所占的比例从80%逐渐降低至10%，在51～60分钟时间段内，保持有机相所占的比例为10%。

参考文献：

[1] 任志远. 泮托拉唑与雷贝拉唑有关物质的合成[D]. 江苏:东南大学,2021.

[2] 薛琳. 泮托拉唑钠和埃索美拉唑钠的合成研究[D]. 湖南:长沙理工大学,2015.

[3] 江苏金丝利药业股份有限公司. 一种分离分析泮托拉唑硫醚有关物质的HPLC方法:CN201711315875.0[P]. 2019-06-21.

抗氧剂3114是一种重要的化合物，对其测定方法的研究具有重要的理论和应用价值。

背景：抗氧剂3114又称三(3,5-二叔丁基-4-羟基 苄基)异氰酸酯，广泛用于接触食品的聚烯烃制品(可接触脂肪性和非脂肪性食品)。适用于聚乙烯、 丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚酯、尼龙、聚氯乙烯、聚氨酯、纤维素塑料和合成橡胶，在聚烯烃中效果尤为显著。一般用量为0.1%～0.25%，该物质在塑料行业中广泛使用，其测定方法尤为重要。

1. 测定工业废水中的抗氧剂3114

朱勇等人建立了测定抗氧剂3114的高效液相色谱法。色谱条件为C8色谱柱，流动相为水:甲醇=10:90，检测波长为270 nm。抗氧剂3114的线性范围为0.998，平均回收率为98.4%， 相对标准偏差为3.6%。所用方法准确简便，重复性好，可作为抗氧剂3114含量测定的有效方法。

试验方法为：

（1）对照品溶液制备

因该物质极性较小，在甲醇中溶解不完全，实验经多次摸索采用将对照品溶解于甲醇与乙酸乙酯75:25（v/v）混合制成的混合液中。称取三 (3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰酸酯标准品 0.4000 g于50 mL容量瓶中，用适量混合液，超声溶解5 min，定容，作为标准液。

（2）供试品溶液制备

先将工业废水经过孔径为0.45μm的有机微孔滤膜过滤。再准确移取10 mL水样与10 mL乙酸乙酯充分混合并萃取，水样萃取3次，取上层乙酸乙酯液体。将萃取液氮吹至干，再用甲醇与乙酸乙酯75:25混合液溶解并转移至50 mL的容量瓶中，定容至刻度，作为供试品溶液。

2. 分析聚烯烃中抗氧剂3114

杨素等人研究了用红外光谱(IR)法定性和定量分析聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯)中的抗氧剂3114的方法和准确度。分析了抗氧剂3114和PE、PP粉料的FTIR图,确定了抗氧剂3114在聚烯烃中的特征吸收峰为1 695 cm-1,详细分析了不同含量抗氧剂3114的PE、PP样品的红外谱图和测试的准确度,同时根据抗氧剂3114的标准曲线可知,抗氧剂3114的含量与其特征峰的吸收强度呈良好的线性关系,相关系数达0.97以上,相对百分偏差最大为9.524%,表明红外光谱法可定性和定量分析聚乙烯、聚丙烯中的抗氧剂3114。

其中试样的制备为：用电子天平称取不同量的抗氧剂3114,将其充分溶解在溶剂中,然后分别与PE、PP配制不同抗氧剂含量的PP/PE混合物。在通风橱中自然干燥36 h,红外干燥箱中干燥6 h,直至溶剂完全挥发。用热压机将此试样压成一定厚度的薄膜片,待测。

3. 反相高效液相色谱测定

开小明等人立了用反相高效液相色谱测定抗氧剂3114的方法，采用μ-Bondapak C18为固定相，甲醇作为流动相，选择270 nm作为检测波长，外标法定量，可在 8 min内完成测定任务。

色谱条件：色谱柱:μ-Bondapak C18,10 μm 250×5.0 mm ID,流动相为甲醇,流速0.8 mL/min,柱温35 ℃,检测波长270 nm,进样量2 μL。

样品处理：准确称取3114样品0.5 g置于100 mL容量瓶中,用DMF溶解并定容至刻度摇匀,经超声波脱气后备用。

参考文献：

[1]朱勇,施刚刚,饶桂维. 高效液相色谱法测定工业废水中的抗氧剂3114 [J]. 浙江化工, 2014, 45 (02): 41-42.

[2]杨素,周正亚. 红外光谱法定性和定量分析聚烯烃中抗氧剂3114 [J]. 塑料助剂, 2008, (01): 49-53.

[3]开小明,邱晓生,王长明等. 反相高效液相色谱测定抗氧剂3114 [J]. 分析试验室, 2005, (01): 21-23.

荧光增白剂ER是一种重要的化合物，其分析方法在多个领域中具有广泛的研究价值。

背景：荧光增白剂ER外观为浅黄绿色粉末，，熔点229 ～231 ℃，含量≥ 99％；主要用于涤纶和锦纶的增白增艳，适用于低温增白，其白度值高于荧光增白剂DT，在PA、PP、EP等塑料中也有很好的应用效果。

目前荧光增白剂ER的生产工艺为：邻氰基苄基氯溶于苯中,再将亚磷酸三乙酯滴加到上述溶液中进行酯化反应,然后再以甲醇钠为催化剂、以二甲基甲酰胺为溶剂与对苯二甲醛进行缩合反应,粗品再用二甲基甲酰胺重结晶精制。

分析：

1. 紫外吸收测定

采用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为初溶剂,乙醇为进一步稀释的溶剂;最大吸收波长(λmax)为 364 nm，选用石英比色皿进行吸光度A的测定。

（1）溶剂和溶解方法

先用少量DMF溶解荧光增白剂ER 样品(约0.100 0 g),用DMF稀释至100 mL容量瓶中,并用移液管吸取该溶液5mL置于50 mL容量瓶中, 用无水乙醇稀释至刻度,摇匀。再用移液管吸取乙醇稀释液2mL置于50 mL容量瓶中,用无水乙醇稀释至刻度,摇匀,也可获得澄清、透明、均一稳定的溶液。

（2）测定方法：

通常的荧光增白剂ER产品的紫外吸收测定方法如下:称取荧光增白剂ER试样约0.08 g(精确 至0.000 1 g),置于50 mL烧杯中,用DMF溶解后转移至100 m L棕色容量瓶中,用DMF稀释至刻度。再用移液管吸取该溶液2 mL置于100 mL棕色容量瓶中, 用无水乙醇稀释至刻度,摇匀。以无水乙醇为空白溶液,在(25±5)℃下用10 mm石英比色皿立即在最大吸收波长(364 nm)处测定吸光度值。

荧光增白剂ER(原粉溶液的测定质量浓度约为4 mg/L)紫外吸收的测定方法如下:称取荧光增白剂ER(原粉)样品约0.1 g(精 确至0.000 1 g),置于50 mL烧杯中,用DMF溶解后转移至100 mL棕色容量瓶中,用DMF稀释至刻度。用移液管吸取该溶液5 mL置于50 mL棕色容量瓶中,用无水乙醇稀释至刻度,摇匀.再用移液管吸取乙醇稀释液2 mL置于50 mL棕色容量瓶中,用无水乙醇稀释至刻度,摇匀。以无水乙醇为空白溶液,在(25±5)℃下 用10 mm石英比色池立即在最大吸收波长(364 nm)处测定吸光度值。

2. 荧光增白剂ER系列产品的HPLC分析

以荧光增白剂 ER（C.I.荧光增白剂199）为主体结构存在多个同分异构体，目前形成规模化生产和应用的主要有五个结构。

（1）测定原理：

采用正相高效液相色谱法对荧光增白剂ER 系列产品及其有机杂质进行分离，使用紫外检测器进行检测，荧光增白剂ER系列产品的有效成分及主含量采用峰面积归一化法定量。

（2）色谱条件：

（a）流动相：正己烷与二氧六环的体积比为85∶ 15；

（b）检测波长：370 nm；

（c）流速：2.0 mL/min；

（d）柱温：40℃；

（e）进样量：5 L。

可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件，流动相应先用0.45 m滤膜过滤，再用超声波发生器进行脱气。

（3）测定步骤

称取荧光增白剂试样约0.01 g（精确至0.0001 g）置于10 mL容量瓶中，加入二氧六环溶解。待充分溶解后，再用二氧六环稀释至刻度，摇匀备用。待仪器运行稳定后，用进样器吸取5 L进样，待组分流出完毕，用色谱工作站或积分仪进行结果处理。

在进行测定时，应适当避光，避免阳光照射测试样品，测定必须连续操作，不应放置时间过长，以避免样品溶液受光照而影响测定结果。

ER水分散液的制备：

在500L的反应釜中，依次加入500kg直径为 2mm的玻璃珠、30kg ER系列荧光增白剂干粉和 30kg水，开动搅拌研磨，中途加入5kg分散剂水溶液，温度控制在10℃以下，增白剂颗粒研磨至2μm以下时，加入0．5kg防腐剂和5kg稳定剂，再加水至总物料重150kg，搅匀即得20％的ER水分散液。

参考文献：

[1]宋艳茹,黄玮. 荧光增白剂ER系列产品的HPLC分析 [J]. 塑料助剂, 2019, (01): 46-49.

[2]刘春生,金发根. 荧光增白剂ER绿色合成工艺研究 [J]. 染料与染色, 2010, 47 (05): 41-43.

[3]董仲生. 荧光增白剂ER(C.I.荧光增白剂199)紫外吸收测定方法的研究 [J]. 印染助剂, 2010, 27 (01): 52-54.

[4]杨明华,郑云法,王智敏. 荧光增白剂ER合成的改进及其分散液的制备 [J]. 化学试剂, 2001, (02): 111-112. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2001.02.022

本文将介绍如何用分析技术实现3,4-二氟苯乙酸的位置异构体分离，旨在为相关研究人员提供参考依据。

简述：由于异构体通常具有相似的物理和化学性质，异构体拆分也是分离科学中最具挑战性的领域之一。位置异构体分离可以通过多种不同的分析技术实现，例如气相色谱 (GC)、反相模式高效液相色谱 (HPLC) (RPLC)以及正相模式 (NPLC)、超临界流体色谱 (SFC) 和毛细管区带电泳 (CZE ）。正相和反相 HPLC 的位置异构体分离机制已得到广泛研究。

3,4-二氟苯乙酸（3,4-DFPAA）是药物化合物合成中重要的关键原料，为了确保合成产品的质量，需要一种分析方法从3,4-DFPAA中分离异构体杂质。

分离异构体杂质：

Zhou L等人使用正相和反相高效液相色谱，毛细管区带电泳，气相色谱和超临界流体色谱法研究了从3,4-二氟苯基乙酸中分离出5种位置异构体的方法。为了阐明分离机理，改变了每种技术的操作参数，例如温度，固定相的类型，流动相的pH，离子强度，有机改性剂和添加剂。根据每种方法的优缺点，选择了一种简单实用的RPLC方法。该方法在线性，检测极限，准确性，回收率，坚固性和精密度方面得到了验证。RPLC方法的实验操作为：

（1）色谱条件

除非另有说明，所有 LC 分离均在 25℃ 的环境温度下进行。流动相以指定的组成进行等度泵混合。流速为1.0ml/min；进样量为10μl；在所有情况下，检测都是在 220 nm 处进行。两个条带的保留因子k确定为k =( tR ? t0 )/ t0，其中tR和t0分别是保留和未保留化合物的保留时间。在 RPLC 中，t0通过注入浓硝酸钠溶液来测定（在 210 nm 处检测。在 CZE 中，除非系统地改变成分，否则使用的背景电解质 (BGE) 为 60 m MTris-乙酸盐缓冲液。在所有情况下，毛细管温度均控制在20±0.1℃。二极管阵列检测器在 200 nm 下运行。使用流体动力样品注射，注射时间为 3 秒，压力为 50 mbar。施加的电压为20kV。在GC中，使用的流动相是氦气，流速是14.5ml/min。使用FID系统并且温度为250℃。进样器温度为 250℃，进样体积为 0.1 μl，温度从 180℃ 编程至 200℃，升温速率为 5℃/min，以获得优化的色谱图。在 SFC 中，流动相是二氧化碳 (CO2)–异丙醇(IPA)–三氟乙酸(TFA)(98:1.975:0.025, v/v)，流速为1.0 ml/min；柱温保持在 40℃，并在 220 nm 处使用二极管阵列 UV 检测器以获得优化的色谱图。

（2）溶液的制备

对于 NPLC 和 SFC，将样品溶解在异丙醇中；对于 GC 和 CZE，样品溶解在去离子 (DI) 水中；对于 RPLC，样品溶解在去离子水-乙腈 (ACN)（95:5，v/v）中。用于方法开发的所有样品的浓度均为 0.5 mg/ml。

DFPAA位置异构体的分离可以通过RPLC、NPLC、SFC、GC和CZE技术实现。对于 DFPPA 异构体杂质的分离，RPLC 在选择性和灵敏度方面优于其他色谱技术。

参考文献：

[1] Zhou L, Wu Y, Johnson B D, et al. Chromatographic separation of 3, 4-difluorophenylacetic acid and its positional isomers using five different techniques[J]. Journal of Chromatography A, 2000, 866(2): 281-292.

本文将介绍2-(溴甲基)苯硼酸如何应用于果糖检测中，旨在为相关研究人员提供参考依据。

背景：2-(溴甲基)苯硼酸是一种苯硼酸化合物，是一种重要的医药中间体。

苯硼酸化合物具有较好的稳定性、较高的反应活性，而且可以降解为对环境友好的硼酸，已被广泛应用于物质的分离纯化、各类催化剂的制备及新型传感器的构建。因此，制备式样不一、含不同基团的苯硼酸化合物便成为亟不可待的问题，具有划时代的重要意义。苯硼酸化合物最早合成于世纪中期，此后便有大量的文献对它们的合成方法及应用进行了报道。迄今为止，苯硼酸化合物的合成方法主要有三种，分别为格氏试剂法、有机锂试剂法和把催化偶联法。

Lorand和他的同事们于1959年首次对碱性溶液中苯硼酸化合物与糖类物质可逆结合生成五元或六元环酷的性质进行了报道之后，苯硼酸化合物便作为新的糖分子的识别元件成为众多学者的研究热点。苯硼酸及其衍生物与糖类物质在水溶液中的反应机理主要分为两步：第一步，硼酸发生羟基化即在碱性溶液中，进攻的空电子轨道生成四面体结构的硼酸阴离子，此时及化合物的构型都产生了显著的变化； 第二步，硼酸发生酰化反应即第一步反应所形成的硼酸阴离子与二醇结合生成五元或六元环酯。由于该过程是可逆的，所生成的环状酯在酸性溶液中极易水解而回到反应的原始状态。

应用：果糖检测

以Mn掺杂的ZnS(Mn-ZnS)室温磷光(RTP)量子点的磷光为信号，以2-溴甲基苯硼酸与4，4'-联吡啶为原料合成的硼酸基联吡啶盐(BBV)为受体，带负电的量子点与带正电BBV通过静电作用形成Mn-ZnS/ BBV纳米复合材料，，利用二者形成的纳米复合材料可对果糖进行痕量检测。其中2-溴甲基苯硼酸参与硼酸基联吡啶盐(BBV)，具体步骤如下：

方法一：采用2-溴甲基苯硼酸与4，4'-联吡啶一步合成法制得。首先将 4.05 mmol 2-溴甲基苯硼酸溶于15 m L N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，置于50 m L三颈瓶中磁力搅拌，然后加入1.6 mmol/L 4，4'-联吡啶，混合液于Ar气保护下70℃反应48 h，冷却、过滤，所得固体先后用 DMF、丙酮、乙醚洗涤，真空干燥后得到最终产物BBV。

方法二：所有的玻璃器皿均在新制HNO3-HCI的溶液(V/V，3:1)中浸泡过夜，并用大量的纯水冲洗干净。首先将0.87g(4.05 mol)2-溴甲基苯硼酸溶于15mL N，N -二甲基甲酰胺(DMF)中，置于装有磁力搅拌器的50mL三颈瓶中，然后加入，0.25g(1.6mmol)4.4'-联吡啶，混合液于N2保护下70℃反应48 h。反应冷却、过滤，所得固体先后用DMF、丙酮、乙醚洗涤，真空干燥后得到最终产物BBV。

参考文献：

[1]杨琪,苗艳明,李艳等. 基于室温磷光量子点/硼酸基联吡啶盐纳米复合材料检测果糖 [J]. 分析化学, 2017, 45 (11): 1606-1612.

[2]李雅华. 苯硼酸化合物的合成及其在生物传感器中的应用研究[D]. 南昌大学, 2013.

通过对2-氯-3-硝基苯甲酸的分析和合成过程的探索，本文为科研人员和相关研究人员提供了有关该化合物的重要信息，并为未来的研究和开发工作提供了指导。

背景：2-氯-3-硝基苯甲酸，分子式为C7H4ClNO4，是由南通泰禾化工股份有限公司自主研发的环丙氟虫胺重要中间体，是近期发展较快的一种重要精细化工中间体，目前国内外仍无大规模产业化。

1. 分析：

1.1 色谱条件

色谱柱为岛津Shim-pack C1 8不锈钢柱(柱长 250 mm，内径4.6 mm，内装5 μm填充物)；流动相为甲醇+0.1%磷酸水溶液(45+55，体积比)，经0.22μm 滤膜过滤和脱气，流速为1.0 m L/min；检测波长为 236 nm；柱温为(40±2) ℃；进样体积为5 μL。在该 色谱操作条件下，2-氯-3-硝基苯甲酸的保留时间约为10.07 min。

1.2 测定步骤

（1）标样溶液的配制

称取0.05 g (精确至0.000 1 g) 2-氯-3-硝基苯甲酸标样置于100 mL容量瓶中，加入甲醇溶解，放入超声波清洗仪中超声3 min，待溶液冷却至室温后用甲醇定容，摇匀。

（2）试样溶液的配制

称取含0.05 g (精确至0.000 1 g) 2-氯-3-硝基苯甲酸试样置于100 mL容量瓶中，加入甲醇溶解，放入超声波清洗仪中超声3 min，待溶液冷却至室温后用甲醇定容，摇匀。

（3）测定

按上述操作条件，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，待相邻2针的峰面积相对变化小于1.0%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样测定。

1.3 计算

将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样 溶液中2-氯-3-硝基苯甲酸峰面积分别进行平均。 试样中2-氯-3-硝基苯甲酸的质量分数ω(%)按式(1) 计算：

式中：ω为试样中苯并呋喃酮的质量分数(%)；A2 为试样溶液中2-氯-3-硝基苯甲酸峰面积的平均值； m1为标样的质量的数值(g)；P为标样中2-氯-3-硝基苯甲酸的质量分数(%)；A1为标样溶液中2-氯-3- 硝基苯甲酸峰面积的平均值；m2为试样的质量的数值(g)。

合成：

(1)将2-氨基-3-硝基苯甲酸碱金属盐与亚硝酸盐、酸混合反应得到第一反应液；(2)将步骤(1)得到的第一反应液与盐酸、催化剂混合反应，得到2-氯-3-硝基苯甲酸。

其中，步骤(1)的2-氨基-3-硝基苯甲酸碱金属盐与酸的摩尔比为1:(5～40)；优选地，步骤(1)酸的质量分数为10～36.5％。2-氨基-3-硝基苯甲酸碱金属盐与亚硝酸盐的摩尔比为1:(1～1.5)，反应的温度为-10～25℃，时间为0.5～2h。

步骤(2)催化剂包括铜和/或氯化亚铜；优选地，步骤(2)催化剂与步骤(1)2-氨基-3-硝基苯甲酸碱金属盐的摩尔比为(0.05～1):1，优选(0.1～0.2):1； 优选地，步骤(2)盐酸中的氯化氢与步骤(1)2-氨基-3-硝基苯甲酸碱金属盐的摩尔比为(5～20):1，优选(8～12):1。盐酸的质量分数为10～36.5％，反应的温度为-10～25℃，时间为1～3h。步骤(2)混合反应后还进行后处理，后处理的步骤包括保温、过滤、洗涤，保温的温度为-5～5℃，时间为0.5～1h。

参考文献：

[1]吴若,肖瑛子,黄超群等.2-氯-3-硝基苯甲酸的分析[J].世界农药,2022,44(08):48-51.DOI:10.16201/j.cnki.cn10-1660/tq.2022.08.09

[2]黄剑,张瑞仁,林喜春.2—氯—4—硝基苯甲酸的制备方法研究[J].佳木斯医学院学报,1993,(02):69+68.

[3] 江西天宇化工有限公司. 一种2-氯-3-硝基苯甲酸的制备方法及其应用:CN202110743827.1[P]. 2023-01-13.

瑞典的阿法拉伐、英国apv、美国spx、瑞典舒瑞普、德国基伊埃、德国风凯、美国传特、江苏金多邦、上海艾克森、山东北辰、兰州兰石等等

N-乙基乙二胺是一种重要的化合物，其分析和应用在医药和生物化学等领域具有重要意义。

简述：N-乙基乙二胺简称NEED，英文名称为N-ethylethylenediamine （2-ethylamnoethylamine），结构式为：H2NCH 2CH 2NHCH 2CH 3，分子量为88.15，CAS号为110-72-5，比重为0.837，折光率1.4385，沸程（101.325 Kpa）128 ℃ -130 ℃，闪点为110 ℃，25 ℃时密度为0.837 g/mL，属于高折射率油状液体， 易溶于水，易燃。主要用于制备医药、农用化学品、表面活性剂等。

1. 应用：

N-乙基乙二胺是一种重要的有机合成原料和医药中间体，可用于合成对绿脓杆菌具有较强作用的抗菌药物氧哌嗪青霉素（哌拉西林）。氧哌嗪青霉素属于酰脲类广谱抗绿脓杆菌抗生素，对革兰阳性球菌和阴性球菌的作用类似于氨苄西林，对肺炎克雷白杆菌的作用也优于其他青霉素类抗生素。此外，N-乙基乙二胺也可用于合成头孢拉腙，头孢拉腙是头霉素的衍生物，对脆弱拟杆菌、革兰阴性球菌、葡萄球菌、厌氧菌、克雷白杆菌、大肠杆菌、吲哚阴性和阳性变形杆菌等菌株具有良好的抗菌作用，可用于治疗这些微生物敏感菌株所致的支气管炎、肺炎、腹膜炎、胆道感染、子宫及附件感染、泌尿系感染等疾病。而且头孢拉腙的萘酶性能较强，对一些已对头孢菌素耐药的病原菌也具有一定的抗菌作用。

NEED还可用于合成头孢哌酮，该品可用于治疗敏感菌所致的呼吸道、胆道、泌尿生殖道、五官、胃肠道、腹腔、皮肤和软组织等部位的感染，对烧伤感染、外伤、败血症及中枢感染也有效。由于近几年抗生素市场增长迅速，N-乙基乙二胺的需求也随之迅猛增长。

2. 分析：

N-乙基乙二胺的测定方法有沸点的测定、紫外光谱分析、红外光谱分析、气相色谱法分析等。张中华等人建立气相色谱法分析N-乙基二胺，对进样室温度、柱温及检测室温度进行一系列 考察，最终确定的适宜的检测条件。并在此条件下对样品进行定性定量分析。具体如下：

2.1 定性分析

色谱条件为：OVl01毛细管柱(12m×0．25mm)， FID检测器，N2为载气，流速为30m L/min，H 2 流速 为30mL/min，柱温120℃，气化室温度160℃，检测 器温度190℃。

2.2 定量分析

采用归一化法测量N-乙基乙二胺含量。（1）用含量为99．90％的的N-乙基乙二胺标样进样。进样量为0．2μL，得出谱图，由工作站计算出此峰峰面积A样=111398 uv·s C=99.91％理论塔板数=129。

（2）用实验所得的N-乙基乙二胺样品进样。进样量为0．2μL，得出谱图，由工作站计算出此峰峰面积A样=226939 uv·s C=98.33％理论塔板数=146。

3. 合成：

碳酸二乙酯气固相催化合成法。高杰锋等人以碳酸二乙酯和乙二胺为原料，气固相催化合成N-乙基乙二胺。催化剂Y分子筛具有最高的催化活性;Y分子筛用不同阳离子改性后对反应有显著影响，其中，Na Y分子筛催化效果最好;在反应温度为240℃，n(乙二胺)/n(碳酸二乙酯)=2，质量空速为15.8 h－ 1 ，氮气流速为120 m L/ min的反应条件下，N-乙基乙二胺的产率可达93.1%。

实验方法：将预处理后的2.48 g NaY分子筛催化剂装入反应器内径为1.2 cm的固定床催化装置中，升温到 240℃，通入流速为120 m L/min的氮气，按n(碳酸 二乙酯)∶n(乙二胺)=1∶2的配比将反应物的混合 气体通入反应装置进行反应。反应完成后，混合气 体经冷凝管冷却为液体，然后进行含量分析，最后萃取精馏得N-乙基乙二胺。

参考文献：

[1]方旺旺. N-乙基乙二胺和紫外线吸收剂UV-P的催化合成研究[D]. 天津大学, 2016.

[2]高杰锋,栾春晖,高晟等. 碳酸二乙酯气固相催化合成N-乙基乙二胺 [J]. 精细化工, 2013, 30 (03): 357-360. DOI:10.13550/j.jxhg.2013.03.022

[3]袁招莲. 乙酸与乙二胺两步法制备N-乙基乙二胺[D]. 浙江工业大学, 2012.

合成与检测荧光增白剂 351是合成化学和分析中的重要课题。本文旨在探讨一种有效的方法来合成和检测荧光增白剂 351，以满足其在纺织、造纸等领域中的应用需求。

背景：荧光增白剂CBS -X是4,4′-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1′-联苯的简称,是目前洗涤剂用最优良的荧光增白剂。由于荧光增白剂能影响生物膜结构并具有致敏性、光致敏性,潜在的抑制凝血和伤口愈合作用及三致作用,且近期在食品中非法添加的情况较多,因此亟需灵敏快速的检测方法。

荧光增白剂是一种利用光学上的补色原理，提高物质白度和光泽的有机化合物，主要用于纺织、造纸、塑料及合成洗涤剂等工业。随着洗涤产品的快速发展，CBS的需求量明显增加。生产CBS的传统工艺有:(1)联苯法，由联苯经氯甲基化、酯化、缩合等反应制得。但氯甲基化反应需要过量的盐酸和氯化锌，收率较低，还会产生4，4'-二氯甲基联苯、二氯甲醚等有毒物质。(2)偶联法，以重氮盐为原料，与烯烃类化合物钯催化合成CBS，该法涉及到联苯胺等有毒物质，且使用昂贵的金属钯作催化剂。

合成：

（1）4-氯-二苯乙烯-2'-磺酸钠的合成

向100 m L三口烧瓶中，加入20 m L干燥的 DMF，8.05 g对氯氯苄，9.13 g亚磷酸三乙酯，升温至160℃，恒温回流3 h，然后冷却至室温，加入 11.44 g邻磺酸钠苯甲醛，待其溶解后，缓慢滴加质量分数30%的甲醇钠溶液，然后升温至45℃，恒温搅拌4 h，冷却，减压蒸馏，除去DMF，用质量分数 50%的乙醇水溶液重结晶3次，得到白色粉末状固体4-氯-二苯乙烯-2'-磺酸钠，收率82.7%，HPLC纯度97.6%。

（2）CBS的合成

在氮气保护下，向100 m L三口烧瓶中加入 3.16 g 4-氯-二苯乙烯-2'-磺酸钠、20 m L干燥的 DMF，0.016 g氯化镍和0.095 g三苯基膦，搅拌升温至80℃，待混合均匀，加入0.016 g锌粉，恒温搅拌7 h，冷却，过滤，滤液减压蒸馏，除去DMF，用质量分数50%的乙醇水溶液重结晶3次，制得荧光增白剂CBS，收率80.6%，HPLC纯度97.1%。

检测：

潘可亮等人探讨了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对荧光增白剂CBS-X荧光的增敏机理。建立了在pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中,CTAB增敏荧光光度法测定CBS-X含量的新方法。方法的线性范围为0～1.73×10-7 mol/L,相关系数为0.9995,检出限为0.45ng/mL。实验方法为：

在1 cm石英比色皿中,分别加入2.0 mL二次亚沸水,不同pH的Tris -HCl(ctris=0.05 mol/L)缓冲溶液和pH为1、0的盐酸溶液,再分别加入1μL 1.0×10-3 mol/L的CBS -X溶液。混合均匀后静置2 min,扫描混合体系的激发光谱和发射光谱。在1 cm石英比色皿中,加入2.0 mL pH为8的Tris -HCl缓冲溶液,0.2 μL 1.0×10-3 mol/L CBS -X溶液。混合均匀后用2.0×10-2 mol/L CTAB溶液进行荧光滴定,混合后静置2 min,扫描体系的激发发射光谱及紫外可见吸收光谱。以0.05 mol/L的H2SO4介质中硫酸奎宁荧光量子产率0.55为参比,计算各体系中CBS -X的荧光量子产率。

参考文献：

[1]王海泼,马江权,殷云武等. 荧光增白剂CBS的合成及性能 [J]. 精细化工, 2015, 32 (02): 171-175+231. DOI:10.13550/j.jxhg.2015.02.010

[2]潘可亮,李树伟,杨利. 十六烷基三甲基溴化铵增敏荧光光度法测定荧光增白剂CBS-X [J]. 分析科学学报, 2011, 27 (04): 542-544.