清新少女贩卖--盖德问答-化工人互助问答社区

清新少女贩卖

影响力0.00

经验值0.00

粉丝13

工艺专业主任

关注已关注 私信

国家能源局：加快煤炭向原料和燃料并重转变？本文由盖德化工论坛转载自互联网国家能源局等三部门日前印发《关于促进煤炭安全绿色开发和清洁高效利用的意见》。意见提出，要切实提高煤炭加工转化水平，加快煤炭由单一燃料向原料和燃料并重转变。意见明确，要按照节水、环保、高效的原则，继续推进煤炭焦化、气化、煤炭液化(含煤油共炼)、煤制天然气、煤制烯烃等关键技术攻关和示范，提升煤炭综合利用效率，降低系统能耗、资源消耗和污染物排放，实现清洁生产。同时，要适度发展现代煤化工产业。在满足最严格的环保要求和保障水资源供应的前提下，统一规划，合理布局，统筹推进现代煤化工产业高标准、高水平发展。在条件适合地区，积极推进煤炭分级分质利用，优化褐煤资源开发，鼓励低阶煤提质技术研发和示范，推广低阶煤产地分级提质，提高煤炭利用附加值。意见提出，2020年，现代煤化工产业化示范取得阶段性成果，形成更加完整的自主技术和装备体系，具备开展更高水平示范的基础。低阶煤分级提质核心关键技术取得突破，实现百万吨级示范应用。此外，意见提出，要减少煤炭利用污染物排放。大力推广可资源化的烟气脱硫、脱氮技术，开展细颗粒物(PM2.5)、硫氧化物、氮氧化物、重金属等多种污染物协同控制技术研究及应用。严格执行排污许可制度，落实排放标准和总量控制要求，加强细颗粒物排放控制。研究煤炭深加工转化废弃物治理技术。查看更多 0个回答 . 3人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

质检部管理方面重要控制点？ 1. 统一规范分析规程，分析员严格按照分析规程操作。 2. 分析员严格遵守公司规章制度，并遵守员工守则。 3. 分析完样品开好分析报告单，有异常情况及时通知给车间，并做好原始记录，和车间紧密地联系是必不可少的。 4. 分析数据要求真实、及时，绝不允许弄虚作假。 5. 配制好溶液后一定要把标签写好，贴上，标签注明样品名称、样品浓度、配制时间、配制人，以免混用。 6. 成品样品一定要更加仔细认真，例如查看批号是否正确，多做几个平行样品。 7. 写好交接班记录，人到齐时再交接，并口述交接内容。 8. 做完的样品也不用留样的，回收到指定桶中。 9. 分配给个人包干的卫生打扫干净。 10. 操作精密分析仪器要轻拿轻放，以免损坏仪器。 11. 试剂药品应摆放整齐，酸、碱药品应分开存放，易燃药品应单独存放，化学危险品两人监督领用。 12. 到车间取样时做好防护措施，如戴好口罩、手套、安全帽等。如果被酸、碱、甲醛溅到身上用大量清水冲洗，严重的及时就医，做到预防为主，安全第一。查看更多 0个回答 . 1人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

法兰螺栓紧固力矩计算问题？ 我还没注意，注意啊，一楼给出的计算过程是错误的，建议一楼需要好好看看相关资料，这样计算出来的东西要小。后面有个应力折算的问题查看更多 6个回答 . 1人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

LoTox脱硝技术现在是林德集团还是杜邦BELCO的技术，是哪 ...？ LoTox脱硝技术现在是林德集团还是杜邦BELCO的技术，是哪个公司在销售？还有相类似的技术吗？查看更多 11个回答 . 5人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

板式换热器使用哪些专业软件？ 请问设计板式换热器，板式换热器使用哪些专业软件查看更多 3个回答 . 5人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

电镀手册（国防工业出版社77年版）？ 1977年国防工业出版社出版的《电镀手册》，本手册分上，下两册，共六篇。上册的主要内容包括；化学、电化学、电镀基本概念，电镀工艺，镀层和溶液性能测试，电解液分析等四篇及本册附录。下册的主要内容包括；电镀车间设备及电镀车间车间设计等两篇。其中以电镀工艺为主，对近年来迅速发展的无氰电镀新工艺作了较多的介绍。查看更多 0个回答 . 2人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

虹吸式再沸器的换热面积怎么计算?汽化率怎么考虑? 虹吸式再沸器的换热面积怎么计算?汽化率怎么考虑?查看更多 1个回答 . 1人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

我是外行啊，看看这静电接地缺了啥? 我是外行啊，看看这静电接地缺了啥？查看更多 5个回答 . 4人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

为什么压力容器焊接工艺评定，焊接规程，焊材标准中不规 ...？ 氩弧焊是在不锈钢焊接中使用非常广的一种焊接方法，为什么在NB/T47014、NB/T47015、NB/T47018中都避而不谈不锈钢的氩弧焊焊接材料呢？查看更多 1个回答 . 1人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

关于甲烷化的国产化问题？ 请问目前有科研在做煤制天然气中甲烷化装置国产化的么？成果怎么样？查看更多 7个回答 . 4人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

无水氨如何检查水份，有什么直接点的方法吗？求大神支招 ...？刚来到化验室，前天老总要我做无水氨的检测分析，公司原料，以前没做过，我做了份无水氨氨含量(残留物含量法）检测标准，看了之后建议我分析无水氨的水份，按照国标的方法是卡尔费氏测定水份，关键仪器没有，请问有必要做无水氨的水份测定吗，如何做？查看更多 4个回答 . 3人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

关于辐射方式热管换热器的设计计算。？热管换热器，以辐射换热方式吸收热量的设计，求出辐射传热系数，在以热管的计算形式进行计算，求出数值是否正确。与辐射换热中所涉及的吸收率与反辐射是否也有关系？查看更多 0个回答 . 1人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

煤的水分及其测定？水分是一项重要的煤质指标。它在煤的基础理论研究和加工利用中都具有重要的作，又是基准换算的基础数据。全水分更是商品煤计量不可缺少的重要指标。（一）煤中水分煤中的水分是煤炭的组成部分。煤中水分随煤的变质程度呈规律性变化。泥炭水分最大，可达40-50%褐煤次之，约10-40%；烟煤较低；到无烟煤又有增加的趋势。煤中水分按结合状态分为游离水和化合水（结晶水）两类。游离水是以物理吸附或吸着方式与煤结合的；化合水是以化合的方式同煤中矿物质结合的水，它是矿物晶格的一部分，如硫酸钙、高岭土中的结晶水。煤的工业分析只测定游离水。游离水按其赋存状态又分为外在水分和内在水分。煤的外在水分是指吸附在煤颗粒表面或非毛细孔中的水分，在实际测定中是煤样达到空气干燥状态所失去的那部分水。煤的内在水分是指吸附或凝聚在煤颗粒内部毛细孔中的水分。在实际测定中是指煤样达到空气干燥状态时保留下来的那部分水。当煤颗粒中毛细孔吸附的水达到饱和状态时，此时的内在水分达到最高值，称为煤的最高内在水分。煤质分析中测定的水分主要有全水分、空气干燥煤样水分和最高内在水分。收到煤样的全水分是指使用单位收到或即将投入使用状态下煤的水分，称为收到基水分。空气干燥煤样水分是指在一定条件下，空气干燥煤样在实验室中与周围空气湿度达到大致平衡时所含的水分。最高内在水分是煤样在温度30℃、相对湿度96%下达到平衡时所含有的水分。煤中水分用间接测定法，即将已知质量的煤样放在一定温度下干燥至恒重，以煤样水分蒸发后质量损失计算煤的水分。（二）煤中全水分的测定煤中全水分测定方法有方法-A（通氮干燥法）、方法B（空气干燥法）、方法C（微波干燥法）和方法D，方法D 适用于外在水分较高的煤，又分为一步法和二步法 1 一般要求（1）煤样：方法A、B和C 采用粒度小于6mm的煤样，煤样量不小于500g；方法D采用粒度小于13mm的煤样，煤样量约2kg; （2）测定全水分前，先应检查煤样容器的密封情况，将其表面擦拭干净，用工业天平称量到总质量的0.1%，并与容器标签所注明的总质量进行核对。如果称出的总质量小于标签上注明的总质量（不超过0.1%），并且能确定煤样在运送过程中没有损失时，应将减少的质量作为煤样在运送过程中的水分损失量，并计算出该量对煤样质量的百分数，计入煤样全水分。（3）称取煤样前，应将密闭容器中的煤样充分混合至少1min. 2 A 方法（通氮干燥法）方法A适用于各种煤。（1）方法要点称取一定量粒度小于6mm 的煤样，在干燥氮气流中，于105-110℃下干燥到质量衡定，然后根据煤样的质量损失计算出水分含量。（2）试剂氮气：纯度99.9%以上，含氧量小于100μg-。无水氯化钙：化学纯，粒状。变色硅胶：工业用。 (3）测定步骤迅速称取粒度小于6mm 的煤样10-12g(称准至0.01g)，装入预先干燥并称量过（称准至0.01g）的称量瓶摇匀、摊平。打开称量瓶盖，放入预先通入干燥氮气并已加热到105-110℃的干燥箱中，烟煤干燥1.5h，褐煤和无烟煤干燥2h。从干燥箱中取出称量瓶，立即盖上盖子，在空气中放置约5min，然后放入干燥器中，冷却到室温（约20min），称量（称准至0.01g),进行检查性干燥，每次30min，直到连续两次干燥煤样质量的减少不超过0.01g,或质量有所增加为止。在后一种情况下，应采用质量增加前一次的质量作为计算依据。水分小于2%时，不必进行检查性干燥。 3 方法B（空气干燥法）适用于烟煤和无烟煤。（1）方法要点称取一定量粒度小于6mm的煤样，于105-110℃下空气流中干燥到质量恒定，然后根据煤样的质量损失计算水分含量。（2）仪器设备干燥箱：带有自动控温装置和鼓风机，能保持温度在105-110℃范围内。其他仪器设备同方法,。（2）测定步骤迅速称取粒度小于6mm的煤样10-12g(称准至0.01g），装入预先干燥并称量过（称准至0.01g）的称量瓶摇匀、摊平。打开称量瓶盖，放入预先鼓风并已加热到105-110℃的干燥箱中，在鼓风条件下，烟煤干燥2h.，无烟煤干燥3h.。其他步骤同方法,。 4 方法C（微波干燥法）适用于烟煤和褐煤。（1）方法要点称取一定量粒度小于6mm的煤样，置于微波炉内。煤中水分子在微波发生器的交变电场作用下，高速振动产生摩擦热，使水分迅速蒸发。根据煤样干燥后的质量损失计算水分含量。（1）仪器设备微波干燥水分测定仪：微波辐射能和辐射时间可控制，煤样放置区微波辐射均匀。经试验证明测定结果与方法, 的结果一致。（2）测定步骤按微波干燥水分测定仪说明书进行准备和状态调节。称取粒度小于6mm的煤样10-12g(称准至0.01g），装入预先干燥并量过的称量瓶中，摇匀、摊平。打开称量瓶盖，放入测定仪的旋转盘的规定区内。关上门，接通电源，仪器按预先设定的程序工作，直到工作程序结束。打开门，取出称量瓶，盖上盖子，立即放入干燥器中，冷却到室温，然后称量（称准至0.01g）。如果仪器有自动称量装置，则不必取出称量。 5 方法D 适用于外在水分高的烟煤和无烟煤。（1）一步法方法要点称取一定量的粒度小于13mm 的煤样，于105-110℃下空气流中干燥到质量恒定，然后根据煤样的质量损失计算出全水分的含量。仪器设备浅盘：由镀锌铁皮或铝板等耐热、耐腐蚀材料制成，其规格能容纳500g煤样，且单位面积负荷不超过1g/cm2，盘的质量不大于500g。其他仪器设备同方法.。测定步骤用已知质量的干燥、清洁的浅盘称取煤样500g（称准至0.5g），均匀、摊平。然后放入预先鼓风并加热到105-110℃的干燥箱中，在鼓风的条件下，烟煤干燥2h，无烟煤干燥3h。将浅盘取出，趁热称量，称准至0.5g.进行检查性干燥，每次30min，直到连续两次干燥煤样质量的减少不超过0.5g 或质量有所增加为止。在后一种情况下，应采用质量增加前一次的质量作为计算依据。 (2）二步法方法要点将粒度小于13mm的煤样，在温度不高于50℃的环境下干燥，测定外在水分，再将煤样破碎到粒度小于6mm，在105-110℃下测定内在水分，然后计算出全水分。仪器设备同一步法。测定步骤准确称量全部粒度小于13mm的煤样（称准至0.01%），平摊在浅盘中，于温度不高于50℃的环境下干燥到质量恒定（连续干燥1h 质量变化不大于0.1%），称量（称准至0.01%）。将煤样破碎到粒度小于6mm，按方法B. 所述测定内在水分。查看更多 0个回答 . 5人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

PROII中产物中生成固体如何处理? 在PROII中，如果进料中不含固体，而出料中含有固体，应该如何处理，譬如：水结成冰，有谁知道的请告之，谢谢。查看更多 3个回答 . 5人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

气化炉倒炉是应该注意什么? 气化炉倒炉操作中应该注意什么？如何保持系统的稳定？？？查看更多 1个回答 . 1人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

新疆徐矿煤制气？ 有谁知道新疆徐矿煤制天然气项目进展情况啊查看更多 1个回答 . 5人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

催化余热锅炉积灰怎么处理? 余锅吹灰器好用的话，效果还是比较明显的。如果积灰太过严重吹灰效果不大，只好切除余锅开人孔人工清理了。查看更多 7个回答 . 1人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

反应釜釜壁减薄到多少就需更换? 反应釜釜壁减薄到多少就需更换？反应釜的报废标准是什么特别是搪瓷反应釜，我们在使用时，不管是搅拌轴还是大锅盖，还是釜体，只要出现爆瓷点，哪怕很小一块面积，他们也要求更换啊这样合适吗？不浪费？查看更多 12个回答 . 4人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

如何使用油料计量器计算槽车的质量? 能否使用油料计算器计算出槽车内油品的体积和质量吗?若能，请问下具体操作步骤怎么操作的？查看更多 2个回答 . 1人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

双峰聚乙烯的生产技术及市场前景？双峰聚乙烯的生产技术及市场前景聚乙烯( PE) 是通用合成树脂中产量最大的品种, 产品包括低密度聚乙烯 ( LDPE) 、线型低密度聚乙烯( LLDPE) 、中密度聚乙烯( MDPE) 和高密度聚乙烯( HDPE) 等。目前, 国际上聚乙烯树脂市场竞争加剧, 中东国家以其成本优势大量生产聚乙烯通用料, 以抢占市场; 美国、欧洲和日本等国家和地区的石化企业正在加速开发和生产聚乙烯高档料和专用料,其中双峰聚乙烯( Bimodal Polyethylene)以其力学性能优异、韧性好和易加工等特点, 受到合成树脂生产企业和用户的广泛重视。 1 双峰聚乙烯的性能特点普通聚乙烯的分子量分布只有一个峰, 而双峰聚乙烯的分子量分布曲线却呈现两个峰值。由于聚乙烯树脂的可加工性和力学性能相互矛盾, 提高分子量可使产品具有更好的力学性能, 但同时树脂又变得难于加工, 而双峰聚乙烯可以很好地解决这个问题。双峰聚乙烯产品由高分子量聚乙烯和低分子量聚乙烯两部分组成, 其中高分子量聚乙烯用以保证物理力学强度, 低分子量聚乙烯用以改善加工性能。如LLDPE 的力学性能好, 物理性能优于LDPE, 在许多领域已经替代LDPE, 但由于其结晶度高, 因而加工性、透明性比LDPE 差, 而双峰LLDPE 可以很好地改善其加工性能。双峰聚乙烯的性能特点主要表现在以下几个方面: ( 1) 优良的力学性能和良好的加工性。一般聚乙烯树脂其分子量分布呈单峰形状, 而双峰聚乙烯在低分子量部分具有较少的侧链,在高分子量部分具有较多的侧链。这种结构不仅为产品提供了优良的物理力学性能, 同时, 由于低分子量成分的存在, 大大地改善了其加工性能;( 2) 双反应管串联生产聚合物的不同特性。在环管中生产的聚合物, 具有高熔融指数、低分子量, 改善了可加工性; 较窄的分子量分布无烟、低气味。在气相反应器中生成的聚合物具有低熔融指数、高分子量、较低密度等特点, 有提高力学强度的联接分子, 分子量控制精确, 产品均一性好;( 3) 双峰型聚乙烯能够优化各种力学性能。双峰聚乙烯不仅比单峰聚乙烯有更高的力学性能, 而且还有更长的使用寿命。双峰分子量的分布和结构, 使其各项性能均衡提高。 2 双峰聚乙烯产品的特点与用途目前, 双峰聚乙烯产品主要应用在薄膜、建材、管道、吹塑成型材料、注射成型用料以及电线电缆等领域。 2.1 双峰聚乙烯薄膜用双峰聚乙烯工艺生产的低熔融指数LLDPE 易于加工, 刚性好。与LDPE 薄膜料相比, LLDPE 薄膜料加工性能相似, 但加工成的薄膜撕裂强度更高, 因而可降低薄膜厚度。具有代表性的双峰LLDPE 可用于工业垫片、重型包装、冷藏包装、压缩包装、农用薄膜等。双峰中密度聚乙烯( MDPE) 薄膜比较柔软, 但比LLDPE膜硬。双峰中密度聚乙烯膜料主要应用于运输袋、压缩包装等。双峰高密度聚乙烯( HDPE) 薄膜具有较高的冲击强度、均衡的撕裂强度以及良好的薄膜微结构, 一般用于包装袋、工业垫片、重型包装和其它需要高强度的应用场合。 .2 双峰聚乙烯吹塑产品在吹塑成型中, 双峰聚乙烯可用于生产瓶壁更薄的聚乙烯瓶, 从而降低了成本。双峰聚乙烯吹塑级产品可用于生产小瓶子和小容器, 其优点是质轻, 且具有优异的耐环境应力开裂性能、加工性能和低膨胀性。由于分子量分布宽, 易挤出, 与传统的聚乙烯相比, 制品表面质量好, 生产能力更高。中高分子量的吹塑级产品可用于生产容量为10～100 L 的容器。高分子量吹塑级产品可用于生产100～300 L 的容器。 2.3 双峰聚乙烯管材常规聚乙烯管材难以同时满足耐慢速开裂增长和耐快速开裂增长要求, 但是双峰聚乙烯可通过特有的分子量分布和共聚单体分布来满足这个要求。双峰聚乙烯管材可分为承压管材和非承压管材, 其中管材PE100 是国内惟一能用于制造高压燃气管道的聚乙烯专用料, 可在充分保证强度的同时, 大大降低管道的壁厚, 节约大量材料。 2.4 双峰聚乙烯挤出涂覆料挤出涂覆是在非常高的线速度下进行的, 对材料的要求较高。双峰聚乙烯具有平衡收缩的功能, 在一定混合比的纸/纸板/PE 混合物中, 可在不降低加工性能的同时获得良好的力学性能, 而且在纸板厚度降低的情况下性能并不下降, 从而节约了原料。涂覆级双峰聚乙烯被广泛应用于食品包装和可弯曲包装的涂层材料。 2.5 双峰聚乙烯电缆护套料双峰聚乙烯电缆护套的工作时间比传统产品提高4 倍以上, 可用作通用和特殊电缆护套料。 3 双峰聚乙烯的生产技术 3.1 生产方法[3- 4] 双峰聚乙烯的研究开始得较早,1963 年DuPont 公司就已经开发出用Ziegler- Natta 催化剂在分段式反应器中生产双峰HDPE 树脂的工艺。1970年Hoechst 公司也开发出分段聚合工艺。1976 年人们开始用两段聚合工艺生产出双峰相对分子质量分布的薄膜和中空制品。1994 年UCC 公司开发成功UnipolII 气相流化床工艺, 利用分段式反应器生产双峰树脂。Borealis公司开发出以环管反应器与气相反应器相结合的分段式反应器生产双峰LLDPE 和HDPE 的Borstar 工艺,并于1995 年11 月在芬兰建成了世界上第一套12 万t/a 的双峰LLDPE 树脂工业化生产装置。目前, 双峰聚乙烯的生产方法主要有熔体混合法、分段反应法和一段反应法3 种。熔体混合法是采用并联反应釜生产。该流程的两台反应釜生产的树脂分子质量不同, 即在第一反应釜生产分子质量小的树脂, 而在第二反应釜生产分子质量大的树脂, 根据产品需要, 按一定的比例将两个反应釜中的树脂进行混合, 从而达到控制分子量分布的目的。这种方法的缺点是成本高, 而且产品质量难以均一。分段反应法是采用串联反应釜生产, 可通过两种途径实现双峰树脂的生产 1) 催化剂浓度控制法。第一、第二反应釜的控制条件差别较大, 分子质量小的树脂在第一反应釜内形成。在第二反应釜中控制较低的催化剂浓度, 让一部分聚合物分子在第二个反应釜内继续进行链增长反应, 生成分子质量较大的树脂。( 2) 氢调法。在第一个反应釜中用很少量的链转移剂( 如氢) , 在第一反应釜生产高分子质量的成分, 而在第二反应釜生产低分子质量的成分。按适当比例调节两台反应釜的反应速率, 从而生产出满足要求的具有不同分子量分布的树脂。使用串联反应釜成本高, 但操作较为灵活, 树脂牌号的调整范围大。一段反应法是在一个反应釜中生产双峰或多峰分布的树脂, 从而使树脂达到超粒子级的混合, 这种方法是催化体系革新的产物, 在研究领域也最活跃。由于具体催化体系不同, 一段反应法又可分为3 种 1) 采用两种或多种独立的均相或非均相催化剂混合法。不同的催化剂具有不同的活性中心, 自然也具有不同的链增长和链转移速率, 从而生成双峰树脂。该法的缺点是两种催化剂相互影响, 生成的聚乙烯粒径不均匀, 且在储存和运输过程中易分离, 导致产品粒径分布更加不均匀。( 2) 采用含有多种催化活性点的催化体系法。即预先制备这种双金属或多金属催化剂, 然后将两种催化剂载于同一种载体上。可以使用的体系有Ti 系/Ti 系、Ti 系/Cr 系、Ti系/茂系、第一种茂/第二种茂、金属离子1/金属离子2/有机配体等等; 还有一种方法是制备双核化合物, 该化合物含有两个金属中心, 由于这两个金属中心的种类不同或虽属同一种类但其所处的化学环境不同, 因而具有不同的催化活性。( 3) 双载体催化剂法。一种金属化合物载在不同的载体上,形成不同的活性中心,可以使用的载体很多, 如SiO2、MgCl2、Al2O3、MgF2、CaF2、改性的甲基铝氧烷、聚烯烃粒子和天然高分子如纤维素等。一段反应法由于不需要对现有的生产装置进行大的改造甚至不需要改造,所以易于实施, 而且成本较低。 3.2 主要生产工艺[5- 6] 目前, 双峰聚乙烯的典型生产工艺有Borealis 公司的Borstar 工艺、Montell 公司的Spherilene 工艺、UCC公司的UnipolⅡ 工艺、Phillips 公司的Phillips 工艺、三井公司的Evolue工艺以及NOVA 公司的Sclalrtech 工艺等。 3.2.1 Borstar 工艺 Borstar 双峰聚乙烯生产工艺是通过采用环式淤浆反应器与气相流化床反应器串联, 在环式淤浆反应器中用超临界丙烷作稀释剂生产低分子量聚合物, 然后将没有单体的聚合物转移到气相反应器中, 在气相反应器内生产高分子量的聚合物。该工艺采用齐格勒- 纳塔催化剂, 可以生产全密度的聚乙烯树脂, 得到的树脂具有良好的加工性能和力学性能。Borstar 生产工艺的主要特点是: ( 1) 在第一阶段采用淤浆环管反应器, 保证稳定开车,并使产品牌号切换时间缩短; ( 2) 在第一反应器中采用超临界丙烷作稀释剂可以制得极低分子量的树脂; ( 3) 在第一阶段从聚合物中完全分离出单体可以使第二阶段的聚合在独立的条件下进行; ( 4) 在第二阶段聚合中采用气相反应器使产品性能具有灵活性, 烃类挥发物少; ( 5) 反应器可以有效地放大, 满足大规模生产的需求。 3.2.2 Spherilene 工艺 Montell 公司的Spherilene 工艺采用多个串联的气相流化床反应器生产双峰PE 树脂, 催化剂为齐格勒- 纳塔催化剂。Spherilene 生产工艺的一个主要优点是在整个运行中没有采用任何冷凝方式而获得很高的产率。高产率与聚合过程的总停留时间有关, 该工艺聚合过程的总停留时间大约为2.5 h, 比其它气相法生产工艺的停留时间短。另外一个优点是用轻烃代替氮气在系统中作稀释剂, 因而改进了传热效果, 减少了局部过热的可能性, 从而改善了聚合物高产量时的热稳定性。Spherilene 工艺能够生产窄、中和宽分子量分布的产品, 具有生产单峰和双峰树脂的灵活性。所用催化剂的形态结构对反应器提供了极佳的可操作性( 没有反应器和交换器结垢)和更好的树脂均匀性( 没有结块, 因此不会使薄膜不均匀或凝胶) , 可以避免聚合物表面发粘, 因此能生产自由流动的极低密度聚乙烯( VLDPE, 密度为0.900 g/cm3) , 此外还具有采用最佳气体浓度聚合高碳α- 烯烃的能力( 从而避免冷凝) 。 3.2.3 UnipolⅡ工艺 Unipol 工艺是生产聚乙烯的主要工艺, 其生产能力约占全世界聚乙烯总生产能力的25%, 因此在Unipol 反应器上生产双峰聚乙烯更具有广泛的实际意义。UnipolⅡ工艺也采用两个串联的气相流化床反应器来生产双峰聚乙烯。第一个反应器中生产高分子量聚合物, 第二个反应器中生产出低分子量聚合物, 调节α- 烯烃和氢的数量来获得所需要的产品。催化剂为通用和超高活性的齐格勒- 纳塔催化剂以及单活性中心催化剂体系。该工艺也能使用单台反应器生产通用Unipol树脂。 3.2.4 Phillps 工艺 Phillips 公司生产双峰PE 的Phillips 工艺采用两步聚合工艺。第一步得到低结晶度、高分子量的共聚物, 第二步得到高结晶度低分子量的均聚物。该工艺采用的反应器是由连续环状排列的管组成的, 且反应器带有夹套闭路冷却水系统。该反应器内流体速度快, 传热系数高且设有冷却系统, 因此整个反应器内的温度控制得相当准确。在此工艺条件下, 最终的产品相当稳定均衡。 3.2.5 Evolue 工艺三井化学公司开发Evolue 工艺的目的是生产具有良好加工性能、优良力学性能和光学性能的LLDPE。该工艺采用两个气相流化床反应器串联,两个反应器的操作压力相似, 每一个反应器的产量取决于聚合物特定的掺混要求。因为第一个反应器仅生产一部分聚合物, 因此第一个反应器的尺寸一般小于第二个反应器。但为了增加灵活性, 两个反应器的尺寸也可以近似。Evolue 工艺采用茂金属催化剂 , 该工艺也可采用齐格勒- 纳塔催化剂生产非茂基牌号的产品。 3.2.6 Sclalrtech 工艺 NOVA 公司的Sclalrtech 工艺目的是通过高强度的混合、先进的低停留时间反应器系统和高活性催化剂工艺流程, 来提高产品的性能。Sclalrtech工艺采用双反应器的溶液法工艺, 其主要特点是 1) 采用高活性催化剂系统;( 2) 采用双反应器使反应物能够进行均匀的高强度混合;( 3) 在反应器内反应物停留时间很短( 少于2min) ;( 4) 转换牌号时间快速;( 5) 单体转化率高( 约95%) , 回收率高达85%, 在未回收的洗涤系统内单体损失低于1%。 3.3 双峰聚乙烯催化剂的研究进展[7- 10] 3.3.1 国外双峰聚乙烯催化剂的研究进展 Phillips 公司申请了在单一反应器中使用含铬催化剂和含钛催化剂颗粒的混合物生产双峰聚乙烯的专利。每种催化剂单独加入聚合区, 以两种催化剂之比用来控制聚合物的熔体流动速率、密度和相对分子质量分布。专利表明, 采用更高的钛铬比可生产出熔体流动速率和密度更高的聚合物。此外, 当钛含量增加时, 相对分子质量分布变窄。与瓶用树脂进行的比较试验表明, 耐环境应力开裂性明显高于通用树脂, 显示出采用混合催化剂体系( 即45%～65%钛) 的优势。Phillips 公司还进行了使用两种以上茂金属和烷氧基铝组成催化剂体系的试验, 每种茂金属催化剂有不同的链增长和终止速度常数。锆催化剂向氢发生了链转移时, 产生的聚合物相对分子质量变化明显, 而钛催化剂则不明显。比较不含氢和含4%氢的情况, 锆催化剂生产的聚合物平均相对分子质量从206000 降到6840。钛催化剂产生的变化则要小得多, 与此相类似, 当锆与钛之比增大时, 多个峰变得更宽。 Union Carbide 公司拥有使用混合催化剂体系制备宽或双峰相对分子质量分布聚乙烯的专利。混合催化剂体系由以下几个组分组成 1) 卤化钒、改性剂和电子供给体反应的产物( 即一种液体路易斯碱、其中卤化钒和改性剂是可溶的) ;( 2) 具有分子式Zr-MgbXc( ED) d( 这里X 是卤素, ED 是电子供给体) 的络合物或氧化钒化合物;( 3) 氢氧化铝助催化剂;( 4) 烃类促进剂。据称, 这类催化剂的优势在于可控制分子量分布的峰值形态, 在这一体系中, 每种催化剂都有不同的氢气响应, 如果催化剂中氢气调节分子量响应的差别很大, 那么这种复合催化剂生产的聚合物将会产生双峰分布。如果催化剂组分氢气响应差别大, 但还不足以产生双峰分布, 这种催化剂将产生分子量在500000 以上的分子浓度较高的产品, 其浓度高于一般的相同熔融指数的宽分子量分布的产品。开发茂金属催化剂和Z- N 催化剂相混合的复合催化剂是近年来聚乙烯催化剂研究开发的又一热点。复合催化剂可以生产多中心, 在单反应器中生产双峰和宽相对分子质量分布的HDPE 和LLDPE 产品, 国外大公司在这方面也进行了相应的研究。 BP 公司采用混合Z- N 催化剂和茂金属催化剂体系, 在气相装置上生产出第一代超韧LLDPE, 进而发展了第二代产品, 用茂金属催化剂生产宽分子量分布和长支链聚乙烯, 其加工性能/机械性能类似于LDPE 和LLDPE( 70∶30) 的掺合物。BP 公司还用两种茂金属混合催化剂体系生产出HDPE 双峰膜树脂。据称, 其韧性和纵向撕裂强度优于目前分段式反应器生产的双峰产品。 Univation 公司开发出Prodigy 双峰催化剂, 在工业规模上成功地验证了单一反应器生产双峰HDPE 的技术的可行性, 生产的双峰HDPE 薄膜具有极好的可夹攻性和抗撕裂性能。Univation公司于2003 年初开始对外转让技术。用Prodigy双峰催化剂生产的PE100 管材已经通过ISO100 评定。目前, Univation 公司还在开发用于生产超双峰聚乙烯高密度PE 催化剂,并且已经工业化推出XCAT EZP 茂金属催化剂。美国ExxonMobil 化学公司发明了一种用于生产具有双峰分子量分布的聚乙烯树脂的双金属催化剂。该催化剂可以通过一种方法获得, 该方法包括接触载体材料与有机镁组分和含羰基的组分。将这样处理的载体材料与非金属茂过渡金属组分接触以获得催化剂中间体,将后者与铝氧烷组分和金属茂组分接触。可以将此催化剂进一步开发, 如烷基铝助催化剂活化, 且在聚合条件下与乙烯和非必要的一种或多种共聚单体接触, 以在单一反应器中生产具有双峰分子量分布和改进树脂膨胀性能的乙烯均聚物或共聚物。这些乙烯聚合物特别适用于吹塑应用。 DNF Solution 公司发明了一种硅胶浸渍的烯烃聚合催化剂的制备方法。采用该催化剂可以生产具有宽相对分子质量分布的乙烯均聚物或乙烯- α- 烯烃共聚物。Ziegler- Natta 催化剂中的特殊组分以特定的顺序浸渍在一种硅胶载体上并活化。采用该催化剂可以得到相对分子质量分布为40～50( 基于熔体流动指数) 的聚乙烯。 3.3.2 我国双峰聚乙烯催化剂的研究进展中国石化石科院发明了一种合成宽或双峰分子量分布的烯烃聚合物的混合催化剂, 它由一种负载型茂金属催化剂和一种负载过渡金属的非茂金属型催化剂组成, 该催化剂中茂金属与非茂金属型催化剂中过渡金属的摩尔比为0.01～1.0。所述非茂金属催化剂中的过渡金属为钛, 茂金属催化剂中金属组分为锆。所述混合催化剂是由两种负载型催化剂经过干掺混合或在制备一种负载型催化剂过程中加入预先制备好的另一种负载型催化剂后混合制得。浙江大学发明了一种制备双峰和/或宽峰分子量分布的聚乙烯的催化剂, 采用此催化体系可以催化乙烯聚合, 所得到的聚合物具有双峰和/或宽峰分子量分布。采用本发明涉及的催化剂制备的乙烯聚合物, 在其双峰的分子量分布中, 高分子量部分占优势, 而且低分子量和高分子量所占的比例可以进行调节。天津石化公司与石油化工科学研究院对宽峰或双峰聚乙烯金属茂催化剂进行了研究。为提高茂金属聚乙烯的加工性能, 选择了两种茂金属催化剂APE- 1 和SP- 2 在实验室混合使用, 由于它们催化乙烯聚合的活性相似, 动力学行为也相似, 适于复配进行乙烯均聚和共聚。在两种催化剂SP- 2 和APE- 1 复配的摩尔比为20时, 随1- 己烯加入量的提高, 所得聚合物的相对分子质量分布有所加宽, 且出现了双峰分布。北京燕山石化公司研究院开展了双载体催化剂制备宽分子量分布聚乙烯的研究工作, 将两种不同茂金属甲苯溶液均匀复合, 配成不同浓度配比的含有两种活性中心的茂金属催化剂溶液。研究发现, 同样复合的催化剂, 总催化剂浓度升高活性却下降,双中心催化剂聚合物的分子量都低于单中心催化剂聚合物。对于双载体茂金属催化剂催化乙烯聚合的研究表明, 可使聚合物分子量分布变宽, 变宽幅度受两载体之比及催化剂用量的影响, 而且催化活性和聚合物分子量也相应随之发生变化。兰州石油化工公司发明了一种合成分子量宽/双峰分布聚烯烃树脂用含有茂金属的复配型催化剂。该催化剂所具有的双金属活性中心由茂金属催化剂和传统的钛系催化剂组成。组成茂金属催化剂的助催化剂为混合型烷基铝氧烷, 通过调整两种金属的摩尔比及调整制备混合型烷基铝氧烷时两种或两种以上烷基铝的用量, 可以在很大范围内调整聚合物的分子量和分子量分布, 从而获得分子量分布很宽的聚烯烃树脂。中国石油天然气股份有限公司发明了一种用于制备双峰聚乙烯的负载型催化体系及其制备方法, 该催化体系由主催化剂、烷基铝氧烷、SiO2 载体组成, 其中的主催化剂是茂金属化合物和通式为C25H27X2MN3 的后过渡金属化合物的混合物, 上述催化体系是负载在SiO2 上烷基铝氧烷与烷基化的主催化剂在- 20℃～20℃混合反应得到的。所得催化剂特别适合于烯烃聚合制备双峰聚乙烯。北京化工研究院研究开发出BCH高效催化剂, 并模拟超临界工艺制备出双峰聚乙烯。BCH 催化剂具有良好的粒径形态和窄的粒径分布, 平均粒径为31μm, 并具有较高的活性和良好的氢调敏感性, 可方便控制聚合物熔体流动速率, 制备出的聚乙烯相对分子质量呈双峰分布。由中石化与上海化工研究院合作研制的双峰聚乙烯催化剂, 近期在上海石化25 万吨/年的生产装置上工业化应用获得成功。应用结果表明, 该催化剂产品在引进装置上运行稳定,活性略高于进口催化剂; 产品颗粒形态良好; 其它物理性能如冲击强度、双向拉伸强度、断裂伸长率等也达到优级品指标。 4 国内外双峰聚乙烯的生产和消费概况目前国外研究聚乙烯的公司几乎都拥有生产双峰聚乙烯的专利技术, 但没有全部实现工业化生产。在产品加工性要求不严格的情况下,一些生产双峰聚乙烯的工艺装置也可以生产单峰聚乙烯树脂。目前,国外双峰聚乙烯的主要生产厂家情况见表2 所示。目前, 我国双峰聚乙烯的主要生产厂家有上海石油化工公司、北京燕山石油石化公司、扬子石油化工公司以及大庆石油化工公司等4 家公司,总生产能力为69 万吨/年。上海石油化工公司在国内独家引进了北欧化工公司的“ 北星双峰” 工艺技术, 于2002 年4 月投产, 可生产第三代聚乙烯管材料( PE100) 、薄膜、吹塑以及电缆护套、挤出涂层和注塑等六大类的高性能塑料专用料。其中的管材料是国内唯一能制造高压燃气管道的聚乙烯专用料, 填补了国内双峰聚乙烯高档产品的空白。扬子石油化工公司、北京燕山石油化工公司以及大庆石油化工公司都是采用两个串联反应器生产双峰HDPE。扬子石油化工公司生产的双峰HDPE产品代号为YZ- 600, 北京燕山石油化工公司生产的双峰HDPE 产品牌号为7000F。目前我国还没有采用单反应器生产双峰聚乙烯的生产厂家。我国双峰聚乙烯的主要生产厂家情况见表3 所示。目前, 世界双峰聚乙烯在薄膜、片材、管材、吹塑制品、注塑成型料、电线电缆料等方面的需求量不断增加, 预计2006 年的总需求量将达到约150 万t, 2010 年的需求量将超过200 万t。由高性能催化剂生产的双峰聚乙烯将推动聚乙烯的应用进入新的领域, 因此双峰聚乙烯将是未来极具发展潜力的产品。 5 结束语 ( 1) 双峰聚乙烯产品具有优良的物理力学性能和加工性能, 特别是在强度、稳定性等方面。双反应器工艺是目前国际上采用最为广泛的工艺,而单反应器工艺是生产双峰聚乙烯产品的发展趋势, 国外已经实现了工业化生产, 我国应抓紧技术开发或引进, 以降低生产成本, 提高产品质量, 满足国内日益增长的需求。 ( 2) 从世界聚乙烯工业的发展趋势来看, 具有优异力学性能和加工性能的双峰聚乙烯产品将向传统聚乙烯产品提出挑战, 国外各大石化公司已在此方面有了较快发展, 而国内仅是对此技术进行了初步的探索。开发新型金属催化剂和催化剂载体以及催化剂配体, 是今后双峰聚乙烯研究开发的重点, 因此我国应该加快对新型双峰聚乙烯生产技术及产品的研究和开发, 以适应今后发展的需要。 ( 3) 双峰聚乙烯具有较高的附加值, 我国一些单位对此进行了较为系统的研究并取得了一些成果, 应尽快将其工业化, 为生产提供技术支持和服务。另外还应尽快实现1- 己烯、1- 辛烯等α- 烯烃的工业化生产, 为生产双峰聚乙烯提供更加广泛的共聚单体原料, 以提升我国聚乙烯专用产品的档次。双峰聚乙烯生产技术亟待创新双峰聚乙烯树脂因其特殊的优异性能，正以高端产品形象在诸多领域广泛应用。但由于中国双峰聚乙烯树脂生产技术全部为引进技术，在增产扩能、增加品种牌号方面都受到很大限制，因此亟待消化吸收、创新提高。中国双峰聚乙烯树脂生产企业现有4家，分别为上海石化公司、燕化公司、扬子石化公司、大庆石化公司，总年产能力为69万吨。相对于国内市场每年超过130万吨的需求量，产能严重不足。双峰聚乙烯相对分子质量分布呈现两个峰值，由高相对分子质量部分和低相对分子质量部分组成，这一特点使其高相对分子质量部分可以保证聚合物的物理机械强度，而低相对分子质量部分可以改善加工性能。它同时解决了聚乙烯树脂的可加工性和力学性相互矛盾的问题，使材料的刚性和韧性达到很好的平衡，比普通聚乙烯树脂制品具有更高的强度、抗应力开裂和成型加工性能，在同样的使用条件下，有更长的使用寿命。双峰聚乙烯树脂的优良加工性能使其在降低制品壁厚、提高产品生产速率、改善产品物理性能方面有卓越的表现，因而目前在管材、薄膜、软包装材料和吹塑中空容器生产中需求量急增，在当前中低档聚乙烯偏多的情况下，成为高档聚乙烯开发的主要方向。在中国生产的双峰聚乙烯树脂中，目前品种牌号仍然偏少，尤其是缺乏高档产品。扬子石化、燕化和大庆石化只生产HDPE树脂，这3家公司的双峰聚乙烯树脂以中档产品为主。大庆石化主要生产3个双峰HDPE树脂牌号：6366双峰管材专用料、7000F双峰高强度薄膜树脂、5305E双峰电缆专用料；扬子石化双峰HDPE树脂牌号为YZ－600；燕化的双峰HDPE树脂牌号为7000F和6380，其中6380达到PE80管材料要求。目前，国内仅上海石化采用北欧化工的'北星双峰'工艺技术，可生产从LLDPE到HDPE的全部双峰聚乙烯树脂，包括聚乙烯管材料（PE100）、薄膜、吹塑以及电缆护套、挤出涂层和注塑6大类的高性能塑料专用料。'北星双峰'属于双峰聚乙烯树脂技术中较为先进的技术，产能大、生产稳定，是适合国内引进的先进技术。上海石化用该技术按照PE100标准生产出的YGH04lT管道专用料，是目前国内惟一能制造高压燃气管道的聚乙烯专用料，填补了国内双峰聚乙烯高档树脂的空白。上海石化生产的双峰电缆料具有低收缩率、极好的耐环境应力开裂性、挤出速度高等特点，完全可以替代进口产品，在电缆料领域具有举足轻重的地位。扬子石化也于今年推出了双峰HDPE5310M通信电缆绝缘料，具有很好的力学及电性能，为中国自产的高档双峰聚乙烯树脂又添一新牌号。中国双峰聚乙烯树脂生产技术全部为引进技术，但在消化吸收基础上已有所创新。由中国石化股份公司与上海化工研究院合作研制的双峰聚乙烯催化剂，已在上海石化进行工业化应用，主要用于生产HDPE薄膜料。应用结果表明，该催化剂在引进装置上运行稳定，活性略高于进口催化剂，产品颗粒形态良好，其他物理性能如冲击强度、双向拉伸强度、断裂伸长率等均达到优级品指标。随着中国乙烯工业快速发展，聚乙烯产能逐步增加，但高档树脂仍然较少，一直处于供不应求状态。近年来，HDPE薄膜、管材、中空容器、电缆料、片材市场需求量不断上升，且占有较大份额，现已占HDPE总需求量的65％以上。尤其是塑料管材在建材市场占据的份额越来越大，但已开发的专用料在质量上还存在一些问题。为此，产品结构调整已刻不容缓。规划建设和扩增大型双峰聚乙烯树脂装置或选用先进技术对现有装置加以改造，已成为国内增产双峰聚乙烯树脂的有效途径，对提升中国双峰聚乙烯树脂档次具有重要意义。查看更多 5个回答 . 5人已关注

关注问题已关注 回答

登录后参与回答

上一页100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110下一页

简介

职业：浙江德美博士达高分子材料有限公司 - 工艺专业主任

学校：河南工业职业技术学院 - 化工学院

地区：河北省

个人简介：我可能不酷，也不特别，但是真心对你好，你能不能别忘记我。查看更多

喜爱的版块返回首页

已连续签到天，累积获取个能量值

第1天
第2天
第3天
第4天
第5天
第6天
第7天