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锦然锦梦
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过了国家线还是管一辈子用不? 问一下,以前说考个A级过了国家线,可以报中级用一次,报高级用一次,管一辈子用的。 刚看了下今年有句:A级合格证书有效期为四年。 这个是不是限定了年限?工作两年的小虾米,想提前考掉。貌似现在不行了嘛!查看更多 13个回答 . 5人已关注
潍坊弘润石化? 今年刚签了弘润石化,请问这个公司发展前景怎么样查看更多 10个回答 . 2人已关注
一般石膏废水池的污泥用什么样的泵抽出来好? 一般 石膏 废水池里面的污泥粘度很大,密度也很大,不知道用什么样的泵可以抽出来。查看更多 10个回答 . 3人已关注
不锈钢酸洗废水怎么处理? 酸洗段工艺组成:——预清洗段(约3.5米)—— 硫酸 酸洗段(约12米)——HF+HNO3混酸酸洗段(约14米)——清洗段(三段式约8米)——烘干段(约4米) 废水里面还有铬和镍 怎么处理比较好?那块开发区有十几二十家 不锈钢 厂加工,要能处里好的话今年业务就满了.查看更多 8个回答 . 2人已关注
英语写作常见错误与分析? 一. 不一致( Disagreements ) 所谓不一致不光指主谓不一致,它还包括了数的不一致 时态不一致及代词不一 致等. 例1. When one have money ,he can do what he want to . ( 人一旦有了钱,他就能想干什么就干什么. ) 剖析: one 是单数第三人称,因而本句的 have 应改为 has ; 同理, want 应改为 wants. 本句是典型的主谓不一致. 改为:  Once one has money ,he can do what he wants (to do) 二. 修饰语错位( Misplaced Modifiers ) 英语与汉语不同,同一个修饰语置于句子不同的位置,句子的含义可能引起变化.对于这一点中国学生往往没有引起足够的重视,因而造成了不必要的误解.例1. I believe I can do it well and I will better know the world outside the campus. 剖析: better 位置不当,应置于句末. 三. 句子不完整( Sentence Fragments ) 在口语中,交际双方可借助手势语气上下文等,不完整的句子完全可以被理解.可是书面语就不同了,句子结构不完整会令意思表达不清,这种情况常常发生在主句写完以后,笔者又想加些补充说明时发生. 例1. There are many ways to know the society. For example by TV ,radio ,newspaper and so on . 剖析:本句后半部分" for example by TV ,radio ,newspaper and so on . ”不是一个完整的句子,仅为一些不连贯的词语,不能独立成句. 改为: There are many ways to know society ,for example ,by TV ,radio ,and newspaper. 四. 悬垂修饰语( Dangling Modifiers ) 所谓悬垂修饰语是指句首的短语与后面句子的逻辑关系混乱不清.例如: At the age of ten, my grandfather died. 这句中" at the age of ten "只点出十岁时,但没有说明” 谁”十岁时.按一般推理不可能是 my grandfather, 如果我们把这个悬垂修饰语改明确一点,全句就不那么费解了. 改为: When I was ten, my grandfather died. 例1. To do well in college, good grades are essential. 剖析:句中不定式短语 “ to do well in college ” 的逻辑主语不清楚. 改为: To do well in college, a student needs good grades. 五. 词性误用 (Misuse of Parts of Speech) “词性误用”常表现为:介词当动词用;形容词当副词用;名词当动词用等. 例1. None can negative the importance of money. 剖析: negative 系形容词,误作动词。 改为: None can deny the importance of money. 六. 指代不清 (Ambiguous Reference of Pronouns) 指代不清主要讲的是代词与被指代的人或物关系不清,或者先后所用的代词不一致。试看下面这一句: Mary was friendly to my sister because she wanted her to be her bridesmaid. ( 玛丽和我姐姐很要好,因为她要她做她的伴娘。 ) 读完上面这一句话,读者无法明确地判断两位姑娘中谁将结婚,谁将当伴娘。如果我们把易于引起误解的代词的所指对象加以明确,意思就一目了然了。这个句子可改为: Mary was friendly to my sister because she wanted my sister to be her bridesmaid. 例 1. And we can also know the society by serving it yourself. 剖析:句中人称代词 we 和反身代词 yourself 指代不一致。改为: We can also know society by serving it ourselves. 七. 不间断句子 (Run-on Sentences) 什么叫 run-on sentence? 请看下面的例句。 例1. There are many ways we get to know the outside world. 剖析:这个句子包含了两层完整的意思:“ There are many ways. ” 以及“ We get to know the outside world. ”。简单地把它们连在一起就不妥当了。 改为: There are many ways for us to learn about the outside world. 或: There are many ways through which we can become acquainted with the outside world 八. 措词毛病 (Troubles in Diction) Diction 是指在特定的句子中如何适当地选用词语的问题,囿于教学时间紧迫,教师平时在这方面花的时间往往极其有限,影响了学生在写作中没有养成良好的推敲,斟酌的习惯。他们往往随心所欲,拿来就用。所以作文中用词不当的错误比比皆是。 例1. The increasing use of chemical obstacles in agriculture also makes pollution. ( 农业方面化学物质使用的不断增加也造成了污染。 ) 剖析:显然,考生把 obstacles “障碍”,“障碍物”误作 substance “物质”了。另外“ the increasing use ( 不断增加的使用 ) ” 应改为“ abusive use ( 滥用 ) ”。 改为: The abusive use of chemical substances in agriculture also causes/leads to pollution. 九. 累赘 (Redundancy) 言以简洁为贵。写句子没有一个多余的词;写段落没有一个无必要的句子。能用单词的不用词组;能用词组的不用从句或句子。如: In spite of the fact that he is lazy, I like him. 本句的“ the fact that he is lazy ”系同谓语从句,我们按照上述“能用词组的不用从句”可以改为: In spite of his laziness, I like him. 例1. For the people who are diligent and kind, money is just the thing to be used to buy the thing they need. 剖析:整个句子可以大大简化。 改为: Diligent, caring people use money only to buy what they need. 十. 不连贯 (Incoherence) 不连贯是指一个句子前言不对后语,或是结构上不畅通。这也是考生常犯的毛病。 例1. The fresh water, it is the most important things of the earth. 剖析: The fresh water 与逗号后的 it 不连贯。 It 与 things 在数方面不一致。 改为: Fresh water is the most important thing in the world. 十一. 综合性语言错误 (Comprehensive Misusage) 所谓“综合性语言错误”,是指除了上述十种错误以外,还有诸如时态,语态,标点符号,大小写等方面的错误。 例 1 . Today, Money to everybody is very importance, our ’ s eat, cloth, live, go etc. 查看更多 0个回答 . 1人已关注
求朋友们帮忙看看轴测图中的问题? 以前只是接触轴测图,没有画过,现在看公司人画的轴测图,感觉有点怪,不知道能不能这么画。请大家指点。不胜感激。 查看更多 10个回答 . 5人已关注
Radfrac的模型库里面的ABSBR1、ABSBR2、ABSBR3差别在哪? 这个和 换热器 的HS和HT还不一样 都点了下真没发现这三个 吸收塔 的模型哪里有差别 还请高人指教 O(∩_∩)O谢谢 查看更多 11个回答 . 3人已关注
BC-PISTON-LIFT是什么止回阀? 请教 BC-PISTON-LIFT 是哪种升降式 止回阀 ? BC是什么的缩写? 谢谢了!查看更多 3个回答 . 2人已关注
供生产多晶硅用的氯化氢纯度要求? 回复 1# JSLIUXIANG 你不用卖给 多晶硅 厂,如有该产品,卖给我们就可以了,我们是专业的特种气体公司,需要瓶装的 氯化氢 ,每年用几千吨,电话13920226446。查看更多 1个回答 . 2人已关注
安全技能搜索? 谁有状元360安全比赛的视频?查看更多 1个回答 . 1人已关注
投资多少的项目需办理两证一书及施工许可证、安评、环评 ...? 国家是否有一个投资额度,有些小项目是否没必要办理这些证件。我公司有一个在原厂内的地下工程,是否需要办理查看更多 2个回答 . 1人已关注
关于环糊精化合物点板的问题? 我在做 环糊精 衍生物的合成,根据文献,采用 丁酮 : 甲醇 :水(4:1:1)爬板,反应时溶剂是DMF,点板后我用电吹风将溶剂吹干再爬,结果在板上总是出现横的一条图案,我感觉是在爬板过程中,反应物首先溶解到了展开剂中,然后再顺着展开剂一起向上爬,所以最终不是出现一个点,而是一排,这该怎么解决啊?我注意到这一展开剂的爬板速度确实也比较慢,助长了这一现象,有什么办法解决吗?查看更多 3个回答 . 5人已关注
钼、钨系过氧化物在催化Sharpless烯烃 环氧化反应中的应 ...? [ ] 烯烃环氧化是化学工业中最重要的反应之一。 其环氧化产物作为制备多种重要化工产品的原料 (如丙二醇、聚亚胺脂及树脂等),被广泛用于有机合 成、精细化工和石油化工等众多领域,被誉为“最有 价值的有机中间体”[1]。其中仅丙烯环氧化物年产 量就在400万吨以上[2]。因此长期以来,烯烃的环 氧化反应一直是一个备受关注的研究领域[3]。 传统的烯烃环氧化物合成方法,如卤醇法[4], 存在着原料价格昂贵、生产周期长且对环境有严重 污染的弊端。因此,通过氧源供氧、使用催化剂对烯 烃进行催化环氧化的哈康法受到了越来越多的关 注。特别是近年来,廉价且清洁的双氧水逐渐被运 用于哈康法,使得这种催化烯烃环氧化的合成方式 被认为是21世纪烯烃环氧化物领域内最具前途的 研究方向之一。 在数十年的催化烯烃环氧化研究历程中,对于 催化剂的研究取得了相当大的进展,比如甲基三氧 化铼系配合物[5]、锰-salen系配合物[6]、钨系杂多 酸[7]、铁卟啉络合物[8]等过渡金属络合物都被证明 是性能较优越的烯烃环氧化反应催化剂。其中,钼、 钨在地壳的储量都相对丰富,我国钨储量居世界第 一位,钼储量居世界第二位。尤其是钼系催化剂更 是以其无毒、价格低等优点而受到较多的关注。因 地制宜地重点发展钼、钨系烯烃环氧化催化剂,对我 国烯烃环氧化工业的发展必将起到重大推进作用, 具有良好的应用前景。 对于具有催化烯烃环氧化活性的钼钨系催化 剂,目前按其反应机理一般可以分为Sharpless型和 Jacobson型两种。对于前者,催化剂具有催化活性 的是分子中的金属过氧化基团;而对于后者,一般认 为羰基配体是主要催化作用的活性基团。由于 Sharpless型催化剂目前相对成熟且应用更加广泛, 因此本文将主要以Sharpless型催化环氧化为出发 点,对钼钨系催化剂———各种钼钨系过氧化物的研 究现状及相应的催化环氧化机理的研究进展进行概 述,为更进一步的研究提供参考。 1 钼、钨系过氧化物 早在19世纪中叶,人们就已认识了具有过氧环 结构的钼、钨系过氧化物[9]。Connor和Ebsworth[10] 在1964年全面阐述了钼、钨系过氧化物形成的反应 原理,即过氧化氢与金属-氧键反应,可以形成η2-O2 型过氧环结构。这种结构最显著的特征是形成 M—O—O—M的三角型过氧环。对于钼(Ⅵ)、钨 (Ⅵ)系的过氧化物,根据其可形成的过氧环数目可 以分为单环过氧化物(peroxo-)、二环过氧化物 (diperoxo-)、三环过氧化物(triperoxo-)和四环过氧化 物(tetraperoxo-)。 1.1 钼、钨系四环过氧化物 钼、钨元素的四环过氧化物是由MO42-(M= Mo、W)在pH≈7—9的条件下与过氧化氢反应获 得。Stomberg等通过晶体检测手段,先后于1969和 1988年解析了Zn ( NH3)4、[Mo(O2)4][12]和 K2[W(O2)4][13]的结构,证明了对应元素四环过氧化 物的存在。2005年Grzywa等[14]通过相似的制备方 法,也获得了对应元素其他金属盐的四环过氧化物。 24 通常四环过氧化物是一种不稳定的物质,在受 到光照或者外界作功的情况时,会迅速释放出氧气, 过氧环还原为金属-氧键。四环过氧化物最终可以释放全部4个过氧环上的 氧,恢复为MO42-,这一进程非常剧烈,有明显的爆 沸倾向。由于该进程比H2O2分子直接受热释放O2 更为迅速,因此这种化合物也被认为是一种过氧化 氢释放氧气反应的催化剂[15]。 相对而言,钼酸盐(MoO42-)和钨酸盐(WO42-) 在自然界中较易获得,而且在生物体中钼和钨元素 也主要以这种形式存在。从经济和环保的“绿色化 学”的角度上看,本该是比较理想的Sharpless烯烃环 氧化催化剂。因此,由于其物理化学特性,早期研究 主要针对在过氧化氢为氧源的条件下催化丙烯基醇 类环氧化。Stevens等[16]曾使用49·01%的双氧水为 氧源,催化剂、氧源与烯醇的摩尔比大约为1∶260∶ 230,在20℃条件下反应30min。 四环过氧化物催化环氧化性能较差,原因之一 就是其本身是过氧化氢释放氧气反应的催化剂,因 此氧源会迅速以氧气的形式消耗掉,而无法充分地 转移到底物上形成环氧化物。另外,氧气分子在体 系中通过与自由基的作用,会与环氧化反应并行地 产生直接氧化反应,产生大量各种副产物。 一般能够形成四环过氧化物大多是无机盐类, 所以若要将其应用于催化环氧化疏水的烯烃类物 质,还必须选择合适的溶剂。实际研究表明,在溶剂 条件下其对烯烃的催化环氧化性能通常比丙烯基醇 类有明显下降。因此,由于存在各种不利于催化环 氧化反应的因素,最终限制了这类化合物在该领域 的应用。 1.2 钼、钨系三环过氧化物(triperoxo-) 一般认为,钼、钨的三环过氧化物很难被直接合 成,通常是在四环过氧化物的形成过程中伴随产 生[17]。对于是否能够直接获得三环过氧化物,目前 存在一些争议,有些报道声称合成了具有三个过氧 环的钼钨系化合物[18—20],但是持反对意见者认为, 这些结构实际上是由于分子之间的缩合所形成的, 并不是严格意义上的钼、钨系三环过氧化物。因此, 对于这个问题还需要更进一步的研究。 1.3 钼、钨系有端基氧二环过氧化物 钼、钨系对应的二环过氧化物由于其稳定的化 学性质和优良的催化环氧化性能,是目前研究较为 广泛的化合物。对于这类化合物,一般按其形成双 过氧环后是否仍存在端基氧而分为有端基二环过氧 化物(oxo diperoxo-)和无端基氧二环过氧化物(non- oxo diperoxo-)两大类,二者都具有优良的催化环氧 化性能。 1.3.1 钼、钨系有端基氧二环过氧化物 这类化合物主要以Mimoun型化合物为代表。 按其配体数目一般有两种通式:[MO(O2)2L]0/1-/2- 和[MO(O2)2LaxLeq]0/1-/2-(L为有机配体,Lax和Leq分 别代表处于两个非对称位置的配体)。这种化合物 由于过氧环及配体的影响,一般呈“蝴蝶”状的几何 对称结构(如图2所示)。铬、钼、钨、矾和铼等无机 元素都可以形成这种结构。由1969年法国科学家 Mimoun最早发现并由此命名[21]。 由于这类化合物具有特殊的空间结构和催化性 能,并且与四环过氧化物相比化学性质更加稳定,有 利于研究和控制,是潜力最大的可用于工业化生产 的烯烃环氧化反应催化剂之一。因此从20世纪70 年代开始,各国科学家对此类化合物的结构和催化 环氧化性能展开了较为细致的研究。 1969年,Mimoun使用红外光谱,对配体为N, N- 二甲基甲酰胺 (DMF)、N,N-二甲基苯胺(DMA)、 1,1,3,3-四甲基脲(TMU)、六甲基亚膦酰三胺 (HMPT)等的钼、钨系有端基氧的二环过氧化物进行 了研究,最早确立了这类化合物的体系[21],从此以后,含有各式各样配体的多种Mimoun型化合物先后 被合成出来。 Thiel工作组于1994年和1995年合成了N-烷 基取代2-(3吡唑)吡啶[22]和2-联苯氧膦基-N,N-二 甲基苯胺[23]为配体的Mimoun型化合物,并通过单 晶X射线衍射分析进行了结构表征(图3)。 在其后十余年中通过理论分析,各工作组对这 类化合物的催化氧化性能进行了更加细致全面的研 究[24—26]。Thiel等使用N-烷基取代2-(3-吡唑)吡啶 为配体的Mimoun型二环过氧化物作为催化剂,以叔 丁基过氧化氢(TBHP)为氧源,甲苯或异辛烷为溶 剂,催化剂、氧源、烯烃的摩尔比为1∶52∶25的条件下反应1h。 实际测试中发现,对无官能团取代基的非端基 位烯烃的转化率大多在90%左右,但对于含有官能 团取代基的烯烃不是很理想。因此,Thiel等基于其 催化剂的结构特点,提出了一些独特的氧转移机理。 Sundermeyer工作组于2000年尝试了在水-有机 两相体系,采用Mimoun结构的钼系 相转移催化剂 , 以过氧化氢为氧源进行催化烯烃环氧化,并对其进 行拉曼光谱研究及理论化学计算,认为空配位位置 对过氧化物的激活有一定影响。但由于催化性能大 多较低,因此该体系的催化环氧化性能仍然有待 提高[27]。 2003年,Chaudhuri工作组[28]合成了3,5-二甲基 吡唑为配体的Mimoun型化合物,并进行了催化甲苯 氧化方面的研究。而最早曾经将O替换为S合成 新型Mimoun型化合物[29]的Bhattacharyya工作组,先 后于2004年和2006年以二齿配体saloxH与 MO(O2)2(M=Mo、W)配位,制备了PPh4[MO(O2)2- (saloxH)][30]。并以过氧化氢为氧源,测试了该化合 物进行催化环辛烯环氧化反应的性能。测试时催化 剂、氧源、环辛烯摩尔比为1∶3 000∶1 000,使用乙腈 为溶剂,并加入了少量助催化剂NaHCO3,在25℃下 反应1h,结果表明环辛烯转化率达到93%,选择性 接近100%。 2007年, Jimenez工作组[31]报道了5种MoO (O2)2(L1L2)型化合物(配体为短链的三甲基膦氧), 主要以 叔丁基过氧化 氢为氧源,测定了其催化环氧 化的性能,并探索了其多相化的可能性。 另一方面,与氟阴离子配合的[MO(O2)2F2]2- 型化合物[32—34],羧酸类阴离子配合的 [MO(O2)2LL]2-型化合物[35—37](M=Mo、W)也有一 些报道。但是相对于分子型的同类化合物,一般认 为这类阴离子型的化合物在催化环氧化方面的性能 并不理想[37]。 1.3.2 钼、钨系无端基氧二环过氧化物 对于无端基氧的二环过氧化物,主要以Chewier 等[38]在卟啉类的二环过氧化物[Mo(O2)2(por)]中的 研究最为著名(图4)。而其他无端基氧的二环过氧 化物[ML2(O2)2]也有一些研究[39]。Bhattacharyya工 作组[30]于2006年也报道了数种这类配合物,他们通 过单晶测试进行了结构表征,并以过氧化氢为氧源进 行了环己烯、苯乙烯的催化性能测试。结果表明对于 环己烯,转化率大多在80%以上;但是对于端基位有 取代基的苯乙烯,转化率在60%—70%之间。查看更多 0个回答 . 3人已关注
关于管壳式换热气设计中的温度差校正系数? 在 管壳式换热器 设计中,为什么要限制温度差校正系数大于0.8?查看更多 6个回答 . 3人已关注
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陶瓷过滤机真空泵呛水? 厂里 陶瓷过滤机 真空泵 呛水是什么原因呢?有解决办法么? 查看更多 0个回答 . 5人已关注
想请教一下尼龙6和尼龙66氧化性质的差别? 公司是做 气力输送 的,最近遇到一个项目是 尼龙6切片 ,业主要求做氮气闭路循环,这样的话成本较高,但业主表示尼龙6容易氧化褪色。 公司在国外的项目中是有用压缩空气输送 尼龙66切片 的案例的,小弟高分子方面比较鄙陋,因此想请教一下两种物料在氧化性质上的差别,如果能用压缩空气输送尼龙66的话那尼龙6是不是也可以? 查看更多 8个回答 . 4人已关注
电缆桥架荷载? 电缆桥架 的荷载分为荷载、动荷载和附加荷载。   静荷载是指敷设在电缆桥架内的电缆种类、根数、每根的外径重量/单位长度,按电缆敷设的不同路由分别列表统计。   动荷载是指电缆桥架安装和维护过程中施工维修人员的重量。对于轻型电缆桥架,一般不考虑动荷载,即不允许在桥架上站(行)人,如果需要考虑站人,则应将跨距适当缩小。附加荷载仅在室外是指冰雪、风和电磁力所形成的荷载,它与安装场所的地区自然气象条件和带电体的性质有关,设计中应根据各种条件加以计算。 给结构提条件,一个前辈知道荷载,但是我问他,他不愿意告诉我,怎么提,大概多少等。求助! 目前我知道的,800x200的桥架 荷载为250KG/m。200x100的桥架为175KG/m。 其他规格我不知道,希望有人能教我。谢谢啊! 谢谢!查看更多 3个回答 . 5人已关注
合成塔主线阀是手动的还是调节阀好? 当然是 调节阀 好了,便于调节,此外从人性化的角度来说降低了操作人员的劳动强度!查看更多 21个回答 . 4人已关注
Aspen Plus能不能计算流股的熵? 计算结果中有熵Entropy,这个结果是以什么值为基准的,肯定不是以绝对零度为基准的,因为我的结算结果中往往是负值,如果说这个值是个变化值,那么每个流股计算结果都有,那它比较的初始值是哪个 还有谁能帮我想个用ASPEN PLUS或者PROII计算 混合气 体流股熵值的方法 非常感谢 查看更多 5个回答 . 4人已关注
简介
职业:九江善水科技股份有限公司 - 设备工程师
学校:福州大学 - 机械工程及自动化学院
地区:吉林省
个人简介:良好的健康状况和高度的身体训练,是有效的脑力劳动的重要条件。查看更多
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