精细化工日用化工材料科学

如何制备1-氨基环丁甲酸?

暂无描述显示全部

关注问题已关注 回答 0条评论邀请回答分享举报

顾凉.

1人参与回答

风见芷蝶

，暂无简介 2021-02-07回答

背景及概述^[1]

1-氨基环丁甲酸是一种重要的“非天然氨基酸”，具有识别肿瘤和非肿瘤比例的能力。特别是用11C标记羧基的1-氨基环丁甲酸，可作为正电子X线断层摄影的成像剂。

制备^[1]

制备过程如下：将(3)100g与9mL三氯化磷混合，于105～110℃之间滴加224g溴，并在该温度范围内反应5小时。待溴完全褪去后，停止反应。分别用水和5%亚硫酸氢钠溶液洗涤混合物，再用饱和碳酸钠溶液洗涤，得到浅黄色溶液。加入盐酸调节pH值小于1，用乙酸乙酯萃取。除去溶剂，减压蒸馏，收集102～107℃(133Pa)之间的馏分。乙酸乙酯重结晶得到白色片状晶体，即为产品(4)。mp=43～45℃。¹HNMR(CDCl₃):δ=2.65,2.94(2Hβ,位CH2);δ=1.94,2.22(1H,γ位CHH),δ=11.26(-COOH)。IR(KBr压片):2997.2、2957.5、2691.5、2587.3、1708.8(强)、1446.4、1414.6、1306.9、934.8cm^-1。

将(4)10g溶于100mL异丙醇中，隔绝湿气向体系中通氨气，约20分钟后测溶液pH值约为8，加入0.1g乌洛托品，加热至回流。间歇地向体系补充氨气，控制沸点不高于80℃，回流4.5小时后，tlc[V(正己烷)∶V(乙酸乙酯)∶V(醋酸)=5∶2∶1]显示没有原料点，停止反应。过滤，除去白色固体(溴化铵)，得到浅黄色溶液。除去溶剂后，向得到的固体中加入约30mL水，乙醚萃取，萃取液弃去。除去水，加入100mL异丙醇，加热至回流仍有白色固体不溶物，过滤，干燥所得固体，乙醇和水重结晶得到(5)。¹³CNMR(H₂O):δ=14.30,δ=29.84,δ=59.23,δ=177.26;IR(KBr压片):3008.6、2786.8、2557.9、1622.8(强)、1398.6(强)、1525.42(强)、1283.54、905.33cm^-1。