三苯基膦是一种常用的化学试剂，具有广泛的应用领域。它的英文名称是Triphenylphine，化学式为C18H15P，分子量为262.29。三苯基膦是一种白色晶体，具有较高的沸点和熔点，密度为1.18g/cm3。它可以溶于大多数有机溶剂，如乙醇、苯和氯仿，但不溶于水。在制备过程中，可以通过重结晶和干燥得到纯净的固体产物。
然而，需要注意的是，三苯基膦具有一定的危险性。长时间接触或剧烈暴晒可能对人体造成刺激和神经毒性。此外，三苯基膦容易与空气中的氧气发生反应，生成氧化物。虽然三苯基膦不易着火和爆炸，但在加热分解时会产生有毒的磷化氢和烟雾。
三苯基膦在化学反应中具有重要的应用价值。它常被用作还原剂，可以通过与氧气反应生成三苯基膦氧化物来驱动反应。此外，三苯基膦还广泛用作金属催化剂的配体。
三苯基膦在脱氧反应中起到重要的作用。它可以将过氧化氢或过氧化物还原为醇、羰基化合物或环氧化物。这种反应的驱动力在于三苯基膦与氧气中的O-O键形成较强的P=O键。另外，三苯基膦还可以与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷。
亚氨基膦烷是一种活泼的亲核试剂，可以与亲电试剂发生反应。例如，它可以与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这种反应类似于Wittig反应，被称为aza-Wittig反应。
此外，三苯基膦还可以与有机硫化物反应，将环硫化合物转化为烯烃。它还可以与α-溴代酮反应生成酮，以及与有机环氧化物反应生成环胺化合物。
最后，三苯基膦还可以作为金属催化剂的配体。例如，Pd(PPh3)4是一种重要的催化剂，常用于催化偶联反应。这些反应可以构建碳-碳键，具有温和的反应条件。
乙酰丙酮三苯基膦羰基铑（Rh(acac)(PPh3)(CO)）是一种常用的催化剂，可用于催化烯烃氢甲酰化制备醛反应。由于其高催化活性和良好的选择性，广泛应用于丙烯氢甲酰化制丁醛的工业装置中。
目前大部分合成乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的方法通常分为两步。第一步是水合三氯化铑与DMF反应生成乙酰丙酮二羰基铑，然后再与乙酰丙酮羰基铑反应得到目标产物。这种方法虽然经过优化可以提高总收率，但仍需要多次反应和后处理步骤，且容易造成铑损失。
中国专利CN104169290A公开了一种“一锅合成法”，采用一氧化碳作为羰基源与铑反应，然后与乙酰丙酮和三苯基膦反应得到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑。然而，该方法存在一氧化碳利用率低和产物中氯杂质含量高的问题。
为了解决上述问题，提出了一种改进的制备乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的方法，包括以下步骤：
（a）配置含1wt%-30wt%三氯化铑的水溶液，并加入甲苯。
（b）加热反应液至50-80℃，通入一氧化碳，保持反应容器密闭，搅拌3-8小时。
（c）冷却反应液至常温，加入乙酰丙酮钠盐，搅拌反应。乙酰丙酮钠盐的加入量与反应液中铑的摩尔比为3：1-9：1。
（d）加入三苯基膦，加热至50-120℃反应。三苯基膦的加入量与反应液中铑的摩尔比为1-1.1。
（e）冷却反应液后，过滤并用去离子水、乙醇和正己烷洗涤滤饼，真空干燥得到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑产品。
三苯基膦是一种有机磷化合物，被广泛应用于制药领域。它具有多种独特的性质和应用，本文将探讨三苯基膦在制药中所展现的令人惊叹的生产妙用。
首先，三苯基膦在合成有机化合物中的催化反应中扮演着重要角色。它可以作为催化剂或配体参与各种金属催化反应，如氢化、还原、羰基化和偶联反应等。这些反应能够高效地构建复杂的有机分子骨架，提供了制药领域合成药物所需的多样性和效率。
其次，三苯基膦还可以用于不对称合成中。不对称合成是一种能够选择性地生成手性分子的方法。三苯基膦可以作为手性配体与金属催化剂配合，促使不对称催化反应的进行。这种手性催化反应可以有效地合成手性药物分子，为制药领域的药物发现和开发提供了重要的工具。
此外，三苯基膦还在药物合成中发挥着重要作用。它可以作为还原剂或氢化剂参与药物合成反应，如还原脱保护基、氢化还原等。三苯基膦在这些反应中展示了高效、选择性和温和的特性，为药物分子的合成提供了可靠的方法。
另外，三苯基膦在制药中还可用作晶格助剂。晶格助剂是一种能够促进药物晶体形成和稳定性的物质。三苯基膦能够与药物分子相互作用，通过形成氢键、范德华力和π-π相互作用等方式，调控药物晶体的结构和性质。这种调控作用可以改善药物的生物利用度、稳定性和溶解度，提高药物的药效和治疗效果。
综上所述，三苯基膦在制药领域中具有令人惊叹的生产妙用。它在有机合成的催化反应、不对称合成和药物合成中发挥着重要作用。同时，它还可用作晶格助剂，调控药物晶体的性质和稳定性。这些应用展示了三苯基膦在制药领域中的重要价值和潜力，为药物研发和生产提供了有力的支持。
三苯基膦氯化铑是一种红紫色结晶体，要求铑（Rh）含量不低于11.1%。它在空气中会缓慢分解，易溶于多种有机溶剂，但不溶于水。储存条件较为严格，需充氩储存以确保稳定性。
三苯基膦氯化铑的性状
三苯基膦氯化铑的合成方法通过水合三氯化铑与三苯基膦在乙醇溶剂中的反应实现。具体过程为：在惰性气氛保护下，将水合三氯化铑溶解于乙醇中，缓慢加入三苯基膦。随着反应进行，溶液由无色变为红紫色，表明三苯基膦氯化铑生成。反应结束后，通过过滤、洗涤、干燥等步骤，得到高纯度的三苯基膦氯化铑晶体。
在有机合成领域，三苯基膦氯化铑被广泛应用于烯烃的氢化反应。其催化活性高、反应条件温和，使得许多氢化反应得以顺利进行。此外，该催化剂还能催化不饱和化合物的多种反应，具有重要意义。
在石油化工领域，三苯基膦氯化铑用作石蜡加氢催化剂，提高石蜡产品质量和性能。
在材料科学领域，三苯基膦氯化铑的催化作用可以为合成复杂结构的有机分子提供有效途径，具有潜在的应用价值。
[1]潘剑明,陈波,马银标,等.三苯基膦氯化铑的微波合成方法:CN200810121261.3[P].CN101353359A[2024-07-23].
[2]潘丽娟,杨乔森,孙洁,等.三苯基膦氯化铑的合成研究[J].稀有金属材料与工程, 2008, 37(A04):3.
[3]20132120-T-610,三苯基膦氯化铑化学分析方法 第2部分:铅,铁,铜,钯,铂,铝,镍,镁,锌量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法[S].
三苯基膦氢溴酸盐（Triphenylphosphine Hydrobromide）是一种有机化合物，又被称为氢溴酸三苯基膦，化学式为C18H15BrP。外观为白色固体。
图一 三苯基膦氢溴酸盐
三苯基膦氢溴酸盐通常用作有机合成中的催化剂或配体，尤其在过渡金属催化的反应中。
图二 三苯基膦氢溴酸盐的应用
在室温下，将48%氢溴酸水溶液（1mL，约8.8mmol）滴加到三苯基膦（1.05g，4mmol）在二恶烷（8mL）中的搅拌混合物中1分钟，并加热至70°C。在70°C下搅拌混合物12小时后，真空蒸发混合物。残余物用乙醚洗涤，沉淀物在40°C下真空干燥12小时，得到白色固体三苯基膦氢溴酸盐（1.34 g，98%）。
图四 三苯基膦氢溴酸盐的制备
[1](US) D L B (US) R S M(US) A J P, et al.N-ALKYL PYRROLES AS HMG-COA REDUCTASE INHIBITORS[P].WO2004IB03871,2005-6-23.
[2]Ruah H S S ,Grootenhuis D P ,Goor V F , et al.Modulators of ATP-binding cassette transporters[P].US20070786001,2007-10-18.
[3]Aoyagi N ,Furusho Y ,Endo T .Effective synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides by phosphonium iodides as catalysts in alcoholic solvents[J].Tetrahedron Letters,2013,54(51):7031-7034.
甲酰基亚甲基三苯基膦是一种具有醛基的Wittig试剂，可用于有机合成和医药化学。它常温常压下呈粉红色至棕色固体粉末。
甲酰基亚甲基三苯基膦可溶于强极性有机溶剂，如二甲亚砜和甲醇，但在乙醚和石油醚中溶解性较差。
图1 展示了甲酰基亚甲基三苯基膦的合成路线。通过将甲酰基亚甲基三苯基氯化膦与NaOH反应，经过过滤和干燥处理，最终得到目标产物。
图2 展示了甲酰基亚甲基三苯基膦的应用转化。通过与甲苯和苯甲醛反应，可以得到所需的肉桂醛。
甲酰基亚甲基三苯基膦需要在低温（一般为-20度）且干燥的环境中密封保存，以防止变质失去活性。
[1] Woodcock, Steven R. et al Tetrahedron Letters, 81, 153371; 2021
[2] Challa, Chandrasekhar et al Organic & Biomolecular Chemistry, 12(43), 8588-8592; 2014
关注盖德视界
添加小助手
