简介

二溴亚砜是一种无色至淡黄色的液体，具有强烈的刺激性气味。它在常温下稳定，但遇水会迅速分解并释放出溴化氢气体。由于分子中含有两个溴原子和一个硫原子，二溴亚砜展现出独特的化学性质。

图1二溴亚砜的性状

应用领域

二溴亚砜在有机合成中具有广泛的应用。它可以作为氧化剂、溴化剂、硫化剂等多种功能试剂，在有机合成中发挥重要作用。

在医药领域，二溴亚砜作为一种重要的合成中间体，被广泛用于合成各种具有生物活性的化合物。在农药领域，它可以作为农药的原料或中间体，用于合成具有杀虫、杀菌、除草等作用的农药。在染料领域，二溴亚砜也被广泛应用，用于合成各种具有优良染色性能的染料。

参考文献

[1]HG/T 3788-2005,工业二溴亚砜[S].

[2]王庆玲,朱佃虎,杨柳青.一种二溴亚砜试剂及其制备方法与应用:202410060450[P].

[3]E·M·拉森,U·J·施滕黑迪,H·索伦森,等.取代的亚砜类化合物的合成方法[2024-05-05].

[4]王宇,刘冠昆,童叶翔.二溴亚砜中电沉积钬钴合金的研究[J].中国稀土学报, 2001, 19(001):54-57.

背景及概述^[1]

二溴亚砜是一种橙至黄色液体，具有熔点-52℃和沸点138℃(1.03×105Pa)、68℃(5.33×103Pa)的特性。它可以溶于苯、氯仿、二硫化碳和四氯化碳等溶剂，但遇水会发生分解。二溴亚砜的制备方法是通过溴化氢与二氯亚砜在低温下反应12小时，然后经过减压蒸馏得到纯品。它主要用作溴化试剂。

应用^[2-3]

近年来，研究人员开发了一种1,3-二溴-5-烷基-4H-噻吩[3,4-c]-吡咯-4,6(5H)-二酮(DBTPD)的合成方法。这种化合物是一种备受关注的电子受体材料，具有平面结构、结构简单、对称性良好和良好的电子离域性能等优点。该合成方法采用了以3,4-噻吩二甲酸酐和烷基胺为原料，在甲苯溶剂中进行反应，并通过二溴亚砜和有机碱的加入来实现一步合成。这种方法不仅避免了使用浓硫酸、三氟乙酸等强酸，提高了反应的安全性，而且产物收率可达90%。

另外，还有一种制备高纯无水溴化物LnBr3的工艺被公开。该工艺以水合物LnBr3·mH2O和过量二溴亚砜SOBr2为原料，在高纯氮气的保护下进行化学反应。通过控制反应温度和时间，可以得到高纯无水溴化物LnBr3，并有效抑制副产物溴氧化物的生成。该工艺可以广泛应用于晶体生长、相关镧系金属的熔盐电解法生产和相关稀土材料制备等领域。

主要参考资料

[1] 化合物词典

[2] CN201410608334.7一种DBTPD的合成方法

[3] CN201010239945.0一种高纯无水溴化物的制备方法

吡啶并噻二唑化合物是一种新型的电子受体，具有比苯环更加缺电子的特性。吡啶并噻二唑、吡啶并硒二唑和吡啶并吡嗪是新型更缺电子的电子受体。这些化合物的HOMO和LUMO能量分别为-2.85和-5.12，-2.57和-4.98，-2.95和-5.50。

制备方法

报道一

在氮气保护下，将2,5-二溴-3,4-二氨基吡啶溶解于吡啶中，加入氯化亚砜，搅拌反应12小时。通过柱层析提纯得到目标产物。

报道二

将3,4-二氨基吡啶溶解于HBr溶液中，缓慢滴加Br2，加热反应24小时。通过萃取、中和、洗涤和干燥得到2,5-二溴-3,4-二氨基吡啶。

将2,5-二溴-3,4-二氨基吡啶与二溴亚砜在氯仿中反应，经过搅拌和加热后得到目标产物。

参考文献

[1] [中国发明] CN201810715073.7 一类主链含金属元素的A-D-A型聚合物及制备方法与其应用

[2] [中国发明] CN201410249539.0 电子受体吡啶并杂环化合物的制备方法

烟酸及烟酸衍生物是一类广泛应用于各个领域的有机化合物。5-卤代烟酸及其衍生物是烟酸类化合物中的重要成员，通过对烟酸进行卤代反应，可以得到不同的卤代烟酸化合物，其中5-溴烟酸是最常见的一种。5-溴烟酸是一种白色至黄灰色或浅棕色结晶状粉末，广泛应用于医药制药、染料、纺织、橡胶、建筑、生物、杀菌、电子、石油、化工等行业。

近年来的研究发现，5-溴烟酸具有许多优异的性质，具有广泛的应用潜力。它可以用作抗脂肪分解剂，可以抑制去丙肾上腺素--酒石酸盐对心肌的损害程度，还可以作为局部性作用和高选择性骨骼肌肉弛缓药，能够抑制多种细菌的生长和阻止细菌辅酶的合成。

制备5-溴烟酸的方法有两种：

方法一：将烟酸和二氯亚砜在适当的条件下反应，然后加入液溴，经过一系列的反应和处理步骤，最终得到5-溴烟酸。

方法二：将烟酸和二氯亚砜在适当的条件下反应，然后加入液溴，经过一系列的反应和处理步骤，最终得到5-溴烟酸。

以上是制备5-溴烟酸的两种常用方法。

参考文献：WO2004/35545 A2

最好的方法

溴代丙二酸二乙酯，英文名为Diethyl alpha-bromomalonate，常温常压下为无色至浅黄色透明液体，难溶于水但是可溶于大部分有机溶剂包括乙酸乙酯，二氯甲烷和氯仿等。溴代丙二酸二乙酯是一种卤代的丙二酸酯类化合物，其酯基结构的α-H具有显著的酸性，具有多样的化学反应活性，在基础化学研究和医药生产领域中有广泛的应用。

化学结构

溴代丙二酸二乙酯是丙二酸酯类衍生物，它可由丙二酸二乙酯通过溴化反应制备得到，具有丰富的化学转化活性，其结构中的酯基单元可在还原剂的作用下发生还原反应得到相应的醇类衍生物。溴代丙二酸二乙酯结构中的溴原子具有较好的离去性质，可在多种亲核试剂的进攻下发生脱溴官能团化反应。

合成方法

图1 溴代丙二酸二乙酯的合成方法

在一个干燥的反应烧瓶中将氢氧化钠(12.9 g, 60%， 321.8 mmol)悬浮在二甲亚砜(500 ml，无水)中，然后将丙二酸二乙酯(50.2 g, 99%， 310.3 mmol)缓慢滴入到上述悬浮液中。然后将所得混合物滴加到CuBr2 (150.3 g, 99%， 666.0 mmol)在二甲亚砜(275 ml，无水)中剧烈搅拌的溶液中。在混合物中加入冰水(200毫升)和H2SO4(200毫升，5%)，用二氯甲烷(3 × 200 ml)萃取混合物三次，然后用清水(3 × 200ml)清洗合并的有机层三次。在无水硫酸钠上干燥合并的有机混合物，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩以蒸发溶剂即可得到目标产物分子溴代丙二酸二乙酯。

化学应用

溴代丙二酸二乙酯常用作有机合成中的重要中间体。它可参与多种有机合成反应，如取代反应、还原反应和酯的加成反应等从而制备复杂有机分子。溴代丙二酸二乙酯的化学性质使其成为基础化学研究中的重要工具。科研人员可以利用其丰富的化学反应特性来探索新的合成方法或研究有机反应的机理。

参考文献

[1] Mazenauer, Manuel R.; et al RSC Advances (2017), 7(87), 55434-55440.

2-甲基-4-溴苯酚是一种重要的合成中间体，在有机合成中具有广泛的应用。苯酚类化合物在许多药物活性分子中也存在结构单元，因此研究苯酚衍生物的合成具有重要的价值。溴代苯酚可以通过Heck反应、Suzuki偶联反应、Ullmann偶联反应等进一步转化为更加复杂多样的结构单元。然而，苯酚的溴化反应存在区域选择性不高、反应收率不理想等缺点，因此迫切需要开发高区域选择性的苯酚溴代反应方法。

制备方法

制备2-甲基-4-溴苯酚的方法如下：首先将2-甲基苯酚、三甲基溴硅烷、二-（4-氯苯基）亚砜和乙腈依次加入管形反应器中，然后在25℃下进行6小时的反应。反应完全后，通过过滤和洗涤得到二-（4-氯苯基）硫醚。将滤液与氢氧化钠反应后，进行乙酸乙酯的萃取，得到二-（4-氯苯基）亚砜与二-（4-氯苯基）硫醚的混合物。经过氧化处理后，混合物完全转化为二-（4-氯苯基）亚砜，可作为下一次苯酚类化合物的溴化反应的活化剂。水相经稀盐酸处理后，再次进行乙酸乙酯的萃取，最后经过干燥得到产品2-甲基-4-溴苯酚，分离收率为85%（产品纯度＞97%）。

2-甲基-4-溴苯酚的核磁谱为：¹HNMR(600MHz，CDCl₃)δ7.23(d，J=2.4Hz，1H)，7.15(dd，J=8.4，2.4Hz，1H)，6.64(d，J=8.4Hz，1H)，2.20(s，3H);¹³CNMR(150MHz，CDCl₃)δ153.05，133.62，129.79，126.48，116.65，112.59，15.78。

参考文献

[1]CN201910080568.1一种苯酚类化合物高区域选择性溴化的方法

4-溴苯酚是一种含溴化合物，广泛应用于医药、染料、农药、香料、颜料、增塑剂和阻燃剂的生产过程中。在医药行业中，含溴化合物被用于制造镇静剂、消毒剂和抗菌药物的中间体。

制备方法

方法一

在三口瓶中，加入苯酚、TBAB、KBr和1,2-二氯乙烷，然后在40℃下搅拌。接着向反应液中加入三光气的1,2-二氯乙烷溶液，待反应完毕后，用水洗涤反应液，经蒸发得到产品。

方法二

向管形反应器中依次加入苯酚、三甲基溴硅烷、二-(4-氯苯基)亚砜和乙腈，然后在25℃下反应6小时。反应完全后，过滤滤饼并用乙腈洗涤，回收滤饼得到二-(4-氯苯基)硫醚。将滤液中加入1M氢氧化钠，然后用乙酸乙酯萃取，旋干后与二-(4-氯苯基)硫醚混合，经过氧化反应得到二-(4-氯苯基)亚砜。最后，将水相与稀盐酸反应，再次用乙酸乙酯萃取，干燥后得到4-溴苯酚。

4-溴苯酚的核磁谱为：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.45 – 7.27 (m, 2H), 6.84 – 6.63 (m, 2H), 5.37 (br, 1H); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 154.69, 132.57, 117.31, 112.96。

参考文献

[1] [中国发明] CN201811001380.5 一种氧化溴代反应制备溴代试剂及进一步制备含溴化合物的方法

[2] [中国发明] CN201910080568.1 一种苯酚类化合物高区域选择性溴化的方法

对苯二甲醛是一种精细化工产品，近年来在国内市场上得到了广泛的应用和推广。它的应用范围不断扩大，使用量也在增加，成为市场上潜力巨大、生命力强的产品。对苯二甲醛的系列产品如二氯苄、醛酸等也已经成为产业中的重要品种，主要用于增白剂、树脂、塑料、农药等领域的生产。此外，溴代环戊烷主要用于有机物的合成生产，固体碘伏消毒剂则是一种新型消毒剂，具有广谱、高效、杀菌力强、稳定性好、使用安全等特点，适用于医院手术前皮肤的消毒以及口腔、肠道、尿道、宫颈粘膜的消毒。

纯化方法的研究

对苯二甲醛的纯化方法包括以下步骤：将含有杂质的对苯二甲醛晶体溶解在二甲基亚砜中，然后使用反溶剂使溶液再结晶。本发明的特点在于使用二甲基亚砜作为溶剂。此方法可以使用普通的醇或醚作为溶解对苯二甲醛的溶剂，但是二甲基亚砜在溶解对苯二甲醛和主要杂质方面具有更优异的溶解度，可以制备出更高产率和纯度的对苯二甲醛。此外，二甲基亚砜具有较好的稳定性。

在纯化对苯二甲醛的方法中，可以使用水、碳氢化合物或芳香族溶剂作为反溶剂。特别是考虑到环境因素，优选使用水作为反溶剂。二甲基亚砜和水的物理性能以及对苯二甲醛和主要杂质在它们中的溶解度可以参考下表1。

根据对苯二甲醛的产率可以适当地调整使用的二甲基亚砜和反溶剂的量。同时，使用反溶剂的方法不作特别限定，可以将反溶剂加入或逐滴加入到溶解有对苯二甲醛的二甲基亚砜溶液中，或者将溶解有对苯二甲醛的二甲基亚砜溶液加入或逐滴加入到反溶剂中。最终再结晶的对苯二甲醛可以通过过滤和干燥来得到。如果需要高纯度的对苯二甲醛，可以重复上述纯化步骤。

N-溴代丁二酰亚胺或称N-溴琥珀酰亚胺，简称NBS，是有机合成中的重要试剂。

N-溴代丁二酰亚胺的性质

N-溴代丁二酰亚胺为白色至乳白色结晶状，有溴样气味，有毒性。其难溶于水，难溶于乙醚、苯、氯仿、四氯化碳，微溶于乙酸，可溶于丙酮、乙酸乙酯、醋酐、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。

N-溴代丁二酰亚胺的危害

N-溴代丁二酰亚胺剧毒，对眼、黏膜和皮肤有强烈的刺激性。

N-溴代丁二酰亚胺的实验室制备

NBS在市面上是可以取得的，但也可以在实验室中被合成出来。合成方法为将丁二酰亚胺溶于至于冰的氢氧化钠溶液中并加入溴，持续搅拌后过滤并以清水清洗产物，最后将产物以40°C干燥。此作法产率约为69.5%。

N-溴代丁二酰亚胺的生产工艺

一种N-溴代丁二酰亚胺的生产工艺，其特征在于，其步骤如下：

（1）氨化：将丁二酸和尿素按比例投入氨化釜，升温至150℃时开始搅拌，继续升温至240℃~250℃，保温5~10min，出料至釜中，搅动结晶得丁二酰亚胺粗品；原料丁二酸与尿素的重量比为1∶0.2~0.4；

（2）精制：在脱色釜内加入水、丁二酰亚胺和活性炭，升温至55~65℃脱色；脱色结束后过滤，滤液入溴化反应釜；原料丁二酰亚胺、水和活性炭的重量比为1∶3.8~4.2∶0.03~0.05；

（3）溴化：将溴化反应釜降温至15℃以下后，滴加溴素和液碱，反应完毕后，离心，水洗，烘干得成品；原料丁二酰亚胺、溴素和液碱的重量比为1∶1.3~1.5∶1.1~1.3。

本发明工艺通过控制滴加温度和改变物料配比，提高溴素利用率，提高了收率，降低了产品成本。经试验检测，本发明工艺制得的产品的含量大于99.0%，收率在85%以上。

参考文献

CN102329260A