D-柠檬烯(D-limonene)是一种天然植物源农药,通过专业的冷压技术从橙皮中提取橙油而得。它具有独特的物理触杀作用,与常用的化学农药不会产生交互抗性。其杀虫机理是通过溶解害虫体表的蜡质层,使害虫迅速死亡并呈现明显的失水状态。
CN201120386282.5报道了一种简便的D-柠檬烯硬胶囊制剂的制备技术。该技术方案将D-柠檬烯直接灌注到硬胶囊的囊壳中,然后在封闭胶囊帽后,对灌装D-柠檬烯硬胶囊的囊体进行包衣,并使用胶带封闭胶囊帽和胶囊体的结合部。这种技术也适用于D-柠檬烯与其同分异构体的混合溶液,以及D-柠檬烯与其他物质的混合溶液,例如D-柠檬烯与松节油的混合溶液。此外,该技术还适用于将柠檬烯添加到固体载体中(如淀粉),然后将含有柠檬烯的固体填充到硬胶囊中,以提高柠檬烯胶囊的稳定性。
CN201810609929.2公开了一种含有D-柠檬烯和哌虫啶的农药组合物。该农药组合物的有效活性成分由D-柠檬烯和哌虫啶组成,其重量比为20:1~1:10。该农药组合物在防治黄瓜上的白粉虱、梨树上的梨木虱等害虫方面表现出优秀的效果,持效期长,对农作物安全。D-柠檬烯和哌虫啶的复配具有显著的协同增效作用,可以减少农药使用量,降低使用成本,减轻对环境的污染,延缓害虫抗药性的产生,增加农药使用寿命。
CN201810609926.9公开了一种含有硝虫硫磷和D-柠檬烯的农药组合物。该农药组合物的有效活性成分由硝虫硫磷和D-柠檬烯组成,其重量比为20:1~1:1。该农药组合物在防治柑橘树上的介壳虫、红蜘蛛等害虫方面表现出优秀的效果,持效期长,对柑橘树安全。硝虫硫磷和D-柠檬烯的复配具有显著的协同增效作用,可以减少农药使用量,降低使用成本,减轻对环境的污染,延缓害虫抗药性的产生,增加农药使用寿命。
[1] [中国发明] CN201810609929.2 一种含有D-柠檬烯和哌虫啶的农药组合物
[2] CN201810609926.9一种含有硝虫硫磷和D-柠檬烯的农药组合物
[3] CN201120386282.5一种D-柠檬烯硬胶囊新制剂
农药的使用过程中,动植物如农作物、畜类和水产都可能受到农药的污染。因此,几乎没有人群在某种程度上不受农药污染的影响。一些农药具有稳定的性质和长时间的残留期,一旦造成污染就很难消除。例如,DDT在土壤中自行消失95%需要4~30年的时间。目前,DDT在空气、水体、土壤和食物中都被发现有残留。
食用残留有农药的食物,如果污染较轻、摄入量较少时,不会出现明显的症状,但常常会有头痛、头晕、无力、恶心、精神状态差等表现。当农药污染较重、摄入体内的农药量较多时,会出现明显的不适,如乏力、呕吐、腹泻、肌肉颤动、心慌等情况。严重情况下可能出现全身抽搐、昏迷、心力衰竭,甚至死亡。此外,残留农药还会在人体内积累,超过一定量后会导致一些疾病,如男性不育。研究资料显示,在过去50年间,全世界男性精子数量下降了50%,不育或不孕夫妇的比例已达到10%~15%。而造成这一切的主要原因是一些被称为环境内分泌干扰物的化学品,如“六六六”、“1605”等农药。
现代农药分析中,仪器分析方法被广泛应用。无论是气相色谱、液相色谱还是核磁、质谱,这些方法都需要使用标准样品来确定待测样品中有效成分的含量。因此,农药标准品成为这些分析方法的基本条件。
农药标准品是指纯度较高、质地均匀、经检验合格的农药原始物质。在农药分析中,它们被用作参比物质,用于确定同一农药成分的量值或其他分析目的。一般需要经过权威机构的审定认可。
(1)外购商品化标准品:可以通过向相关标准品公司购买获得,附有证书,可以直接使用。
(2)企业或试验单位自主合成纯化:企业自主研发生产的新药和原药产品可以通过提纯的方式制备标准品。试验单位在无法通过其他途径获得标准品的情况下,可以通过定向合成或纯化获得。
(1)全组分分析试验:需要含量≥0.1%非相关杂质的标准品,用于定性和定量分析。
(2)理化性质测定试验:农药有效成分及原药的溶解度、水解、正辛醇/水分配系数、对金属和金属离子的稳定性均需要标准品定量。
(3)产品质量检测和储存稳定性试验:质检与储存稳定性试验均需要标准品作为有效成分鉴定和定量的依据。
(4)毒理学试验:需要标准品来定量确定重复染毒毒性试验、特殊毒性试验中配制试验动物饲料所含被试物准确含量、均一性和储存稳定性。
(5)残留试验:农药残留储藏稳定性试验、残留分析方法、农作物中农药残留试验资料、加工农产品中农药残留试验均需要对有效成分及其代谢产物进行检测,因此需要相应的标准品。
(6)环境影响试验:生态毒性试验中涉及水生生物的鱼类急性毒性、大型溞急性活动抑制试验、绿藻生长抑制试验等均需要标准品定量。