苯乙醚呈无色油状液体,有芳香气味,能随水蒸气挥发。易溶于乙醇和乙醚,几乎不溶于水。易燃。避免与强氧化剂接触。与脂肪族醚相比,对胺类或碱的水溶液比较稳定,与醇钠一起加热只有20%发生分解。在吡啶中与钠或钾一起加热90%以上转变成苯酚。
其对酸不稳定,特别是浓的氢碘酸和氢溴酸作用下醚键容易断裂,分解生成苯酚和碘乙烷或溴乙烷。
苯乙醚是一种重要的化工原料,广泛用作合成香料、染料、医药的中间体、溶剂及有机合成等领域;通常用于制造药物及有机合成等。例如邻氨基苯乙醚、硝基苯乙醚等都是以苯乙醚为原料来合成的。近年来,市场对苯乙醚的需求量急剧增长。
一种合成苯乙醚的方法,其特征在于所用原料为碳酸二乙酯和苯酚,所用的催化剂是以碱金属或碱土金属的碳酸盐、乙酸盐或氢氧化物为活性组分,以活性炭或NaY分子筛为载体的负载型催化剂,所用的负载型催化剂中活性组分的负载量为催化剂质量的1%~50%,合成反应温度为200~380℃,苯酚和碳酸二乙酯的摩尔比为2∶1~1∶4。
CN101033176A
苯乙醚是一种有机物,具有广泛的应用领域。它常被用作合成香料、染料、医药的中间体、溶剂及有机合成等。近年来,市场对苯乙醚的需求量急剧增长。
苯乙醚的制备方法有多种,其中碳酸二乙酯法及乙醇法是工业上常用的方法。碳酸二乙酯法是目前主要的生产方法,而乙醇法则处于实验室研究阶段。
图1 苯乙醚的合成路线图
除了制备方法外,本文还介绍了一种提纯苯乙醚的工艺。该工艺采用N?甲基吡咯烷酮、二甘醇、环丁砜中任意一种与1,3?丙二醇质量比为(0.1~1):1的混合物作为萃取剂,通过萃取塔的操作将苯乙醚和水的共沸物分离,得到苯乙醚纯品。同时,该工艺还实现了水的回收利用,降低了能耗和分离成本。
[1] CN 109851482 B
邻氨基苯乙醚是一种无色油状可燃液体,具有弱碱性。它在空气和日光中会逐渐变色。邻氨基苯乙醚可溶于乙醚、乙醇、苯和氯仿等有机溶剂,但不溶于水。
邻氨基苯乙醚的制备过程如下:
邻氨基苯乙醚具有广泛的应用领域:
此外,邻氨基苯乙醚还可以用于紫外线吸收剂的制备方法和阻泥剂的制备方法。
[1]CN108047065一种可减少副产物的邻氨基苯醚的制备方法
[2]CN201910669426.9一种紫外线吸收剂的制备方法
[3]CN201810976595.2阻泥剂及其制备方法以及包含该阻泥剂的混凝土拌合物
对氟苯乙醚是一种在药品制剂和医药合成中广泛应用的重要原料,具有多种生物活性和药理作用。为了确保产品的质量和安全性,在对氟苯乙醚进行采购和生产时需要注意以下关键要点。
首先,选择有信誉和资质的供应商是采购过程中的重要环节,这可以确保原料的来源和质量可靠。同时,对采购的氟苯乙醚进行质量检查和检测也是必要的,以确保产品符合要求。主要的质量指标包括外观、纯度和水分等。
其次,生产过程中需要严格控制生产工艺和环境条件。氟苯乙醚的生产包括多个反应步骤,如酰化反应和氢化反应等。在生产过程中,需要注意原料的纯度和质量,以及反应条件的精确控制。此外,生产环境的洁净度和卫生条件也需要重视,以避免杂质和污染物的混入。
在质量控制方面,使用高效的分离和提纯设备是必要的。氟苯乙醚的生产过程需要进行多次分离和提纯步骤,如溶液的蒸馏、晶体的分离和萃取等。因此,需要使用高效的设备,如分离漏斗、蒸馏设备和萃取仪,以确保产品的纯度和质量。
此外,还需要注意氟苯乙醚的储存和使用。氟苯乙醚应储存在阴凉、干燥、通风的环境中,避免阳光直射和湿度过高。在使用过程中,需要严格按照工艺要求和安全操作规程进行,以避免发生不良反应和安全事故。
综上所述,对氟苯乙醚的采购和生产过程中需要注意供应商的信誉和资质、质量检测和检查、生产工艺和环境条件、质量控制、储存和使用等关键要点。只有通过科学地控制这些问题,才能确保氟苯乙醚的质量和安全性。
对碘苯乙醚作为一种化工合成中间体和化工原料,近年来在化学合成领域中发挥着重要的作用。
背景:对碘苯乙醚,英文名称:4-Iodophenetole,CAS:699-08-1,分子式:C8H9IO,可溶于甲醇。对碘苯乙醚主要用于有机合成,还是液晶单体合成原料。对碘苯乙醚在过渡金属催化的条件下,可以进行Heck、Suzuki等反应,从而形成C-C和C-杂原子键,进而合成多种的有机化合物。
应用:
1. 合成4-羟甲基-N-(4-乙氧基苯基)-N-(4'-硝基苯基)苯胺
三苯胺类化合物具有良好的传输性能、较高的空穴迁移率、较低的离子化电位、较好的给电子性、较强的荧光性能与光稳定性、较好的溶解性与无定形成膜性等优点,因此主要作为core构筑或作为donor给体合成具有较大的双光子吸收截面的非线性光学材料,在电致发光器件、电致变色、太阳能电池、光导体等前沿领域有十分重要的应用价值。
郝扶影等人在三苯胺上分别修饰乙氧基、硝基和羟甲基,设计并合成了一种新型的重要中间体——4-羟甲基-N-(4-乙氧基苯基)-N-(4'-硝基苯基)苯胺(3)。以碘化亚铜为催化剂,对硝基苯胺与对碘苯乙醚经取代反应制得4-乙氧基-N- (4-硝基苯)苯胺(1);1与对氟苯甲醛在碳酸钾作用下经取代反应制得4-(N-4-硝基苯-N-4-乙氧基苯)氨基苯甲醛(2);2经NaBH4还原合成了3。合成路线如下:
其中,1以对碘苯乙醚为原料合成,具体步骤如下:在圆底烧瓶中依次加入对碘苯乙醚4.96g (20 mmol),对硝基苯胺4.00 g(30 mmol),碳酸钾5.52 g(40 mmol),碘化亚铜0.38 g(2 mmol),L-脯氨酸0.46 g(4 mmol)和DMSO 20 mL,N2保护,搅拌下于90℃反应12 h。冷却,用乙酸乙酯 (3×100 mL)萃取,合并有机相,依次用饱和盐水 (3×100 mL)洗涤,无水硫酸钠干燥,减压蒸除溶剂后经硅胶柱层析[洗脱剂:A=V(乙酸乙酯)∶V (石油醚)=5∶1]纯化得橙黄色固体1 3.35 g,产率65%。
2. 合成4-[4'-(二乙基氨基)苯乙烯基]-N-(4″-乙氧基苯基)-N-(4-氨基苯基)苯胺
王世超等人以对硝基苯胺(1)和对碘苯乙醚(2)为原料,经取代反应制得4'-硝基-(4-乙氧基苯)苯胺(3);3与对氟苯甲醛(4)经取代反应制得含乙氧基的脂溶性中间体{4-[(4'-乙氧基苯基)(4″- 硝基苯基)氨基]苯甲醛(5)};5与4-N,N-二乙基胺基苄基三苯基鏻盐(6)经Witting成烯反应后经Pd/C催化、水合肼还原合成了新化合物4-[4'-(二乙基氨基)苯乙烯基]-N-(4″-乙氧基苯 基)-N-(4-氨基苯基)苯胺(8)。合成路线如下:
其中,4'-硝基-(4-乙氧基苯)苯胺(3) 以对碘苯乙醚为原料合成,具体步骤如下:在三口烧瓶中依次加入DMSO 30 mL,2 2.48 g(10 mmol),1 1.97 g(15 mmol),碳酸钾2.76 g (20 mmol)和L-脯氨酸0.23 g(2 mmol),搅拌使 其溶解;通氮气30 min,加入CuI 0.19 g(1 mmol),于100℃反应9 h。冷却,用大量水洗涤,用乙酸乙酯(3×100 mL)萃取,合并有机相,浓缩后经硅胶柱层析[洗脱剂:A=V(石油醚)∶V(乙 酸乙酯)=20∶1]纯化得橙色晶体3 1.68 g,产率 65%。
参考文献:
[1]郝扶影,尧兰,刘永波等. 4-羟甲基-N-(4-乙氧基苯基)-N-(4'-硝基苯基)苯胺的合成 [J]. 合成化学, 2015, 23 (09): 848-850. DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.2015.09.0848.
[2]王世超,胡桂菊,田玉鹏等. 4-[4'-(二乙基氨基)苯乙烯基]-N-(4″-乙氧基苯基)-N-(4-氨基苯基)苯胺的合成 [J]. 合成化学, 2014, 22 (05): 651-653. DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.2014.05.055.
2-氟代苯乙醚是一种常用的医药合成中间体。当吸入2-氟代苯乙醚时,应将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,应就医;如果眼睛接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果误食,应立即漱口,禁止催吐,应立即就医。
2-氟代苯乙醚的制备方法如下:
具体步骤如下:将2-氟苯酚(6.7g,60mmol)溶解于66mL丙酮中,加入碘乙烷(6.3mL,78mmol)和碳酸钾(12.4g,90mmol),于油浴中回流反应5小时。减压浓缩反应液,加入100mL乙酸乙酯和60mL水,分液,水相用乙酸乙酯萃取(30mL×2),合并有机相,无水硫酸镁干燥,过滤,减压浓缩滤液,得到2-氟代苯乙醚(6.88g,红色油状物)。MSm/z(ESI):280.2[2M+1]。
2-氟代苯乙醚可用作医药合成中间体。例如,可以用它来制备(5-溴-2-氯-苯基)-(4-乙氧基-3-氟-苯基)甲酮。
具体步骤如下:将5-溴-2-氯-苯甲酰氯(12.4g,48.8mmol)溶解于100mL二氯甲烷中,加入1-乙氧基-2-氟-苯(6.84g,48.8mmol),冷至0℃,分批加入三氯化铝(5.86g,44mmol),反应16小时。冰浴下向反应液中滴加20mL2M的盐酸溶液,分液,水相用30mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥,过滤,减压浓缩滤液,得到(5-溴-2-氯-苯基)-(4-乙氧基-3-氟-苯基)甲酮(12.8g,黄色固体)。MSm/z(ESI):358.9[M+1]。
[1] (CN104031098) 降糖药物
2,3-二氟苯乙醚是一种常温常压下为液体的有机化合物,具有芳香气味,不溶于水,易溶于醇和醚。它是一种稳定的化合物,可用作医药分子和液晶材料的合成中间体,同时也可作为有机反应的助溶剂。
图1展示了2,3-二氟苯乙醚的合成路线。首先将2,3-二氟苯酚与2-丁酮溶液加入碳酸钾中,然后加入碘乙烷溶液,在搅拌的情况下回流悬浮混合物。随后,向反应混合物中加入水和甲苯,并用氢氧化钠和盐水洗涤有机相液体。最后,通过减压蒸馏纯化残余物,得到目标产物。
图2展示了另一种合成2,3-二氟苯乙醚的方法。将溴乙烷逐滴加入由2,3-二氟苯酚、无水碳酸钾和丙酮组成的混合物中,在回流下加热混合物。随后,冷却混合物,过滤并蒸发溶剂,向残渣中加水,用甲苯萃取产物,并用水洗涤甲苯溶液。最后,用硫酸镁干燥甲苯溶液,过滤并蒸发甲苯,在较低压力下蒸馏残余物,收集目标产物。
2,3-二氟苯乙醚在液晶材料的合成中有广泛的应用。此外,在合成转化中,它可以引入苯环上的卤素原子,如溴、碘和氯。此外,它还可以通过与三氟化硼乙醚溶液反应,将乙氧基脱除,得到酚羟基。
1H NMR δ (ppm): 1.44 (t, J =7.0Hz, 3H), 4.10 (q, J =7.0Hz, 2H), 6.70-6.76 (m, 2H), 6.92-6.97 (m, 1H). 13C NMR δ (ppm): 16.4, 67.0, 110.6 (d, 2JCF= 12.9 Hz), 111.4 (d, 4JCF=2.1Hz), 124.9 (dd, 3JCF=8.8 Hz, 4JCF=5.4Hz), 143.1 (dd, 1JCF=247Hz, 2JCF= 13.9 Hz), 150.4 (dd, 3JCF=8.2Hz, 4JCF=3.3Hz), 153.2 (dd, 1JCF=246 Hz, 2JCF= 10.8 Hz). 19F NMR δ (ppm): -138.3 (ddd, 3JHF=8.9Hz, 4JHF=6.1Hz, 3JFF= 19.8 Hz), -160.5 (ddd, 2JHF= 10.8 Hz, 3JHF=7.1 Hz, 3JFF=24.5Hz).
[1] Sasada, Yasuyuki et al Liquid Crystals, 34(5), 569-576; 2007.
[2] Dziaduszek, J. et al Liquid Crystals, 39(2), 239-247; 2012.