三苯基膦是一种常用的化学试剂,具有广泛的应用领域。它的英文名称是Triphenylphine,化学式为C18H15P,分子量为262.29。三苯基膦是一种白色晶体,具有较高的沸点和熔点,密度为1.18g/cm3。它可以溶于大多数有机溶剂,如乙醇、苯和氯仿,但不溶于水。在制备过程中,可以通过重结晶和干燥得到纯净的固体产物。
然而,需要注意的是,三苯基膦具有一定的危险性。长时间接触或剧烈暴晒可能对人体造成刺激和神经毒性。此外,三苯基膦容易与空气中的氧气发生反应,生成氧化物。虽然三苯基膦不易着火和爆炸,但在加热分解时会产生有毒的磷化氢和烟雾。
三苯基膦在化学反应中具有重要的应用价值。它常被用作还原剂,可以通过与氧气反应生成三苯基膦氧化物来驱动反应。此外,三苯基膦还广泛用作金属催化剂的配体。
三苯基膦在脱氧反应中起到重要的作用。它可以将过氧化氢或过氧化物还原为醇、羰基化合物或环氧化物。这种反应的驱动力在于三苯基膦与氧气中的O-O键形成较强的P=O键。另外,三苯基膦还可以与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷。
亚氨基膦烷是一种活泼的亲核试剂,可以与亲电试剂发生反应。例如,它可以与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这种反应类似于Wittig反应,被称为aza-Wittig反应。
此外,三苯基膦还可以与有机硫化物反应,将环硫化合物转化为烯烃。它还可以与α-溴代酮反应生成酮,以及与有机环氧化物反应生成环胺化合物。
最后,三苯基膦还可以作为金属催化剂的配体。例如,Pd(PPh3)4是一种重要的催化剂,常用于催化偶联反应。这些反应可以构建碳-碳键,具有温和的反应条件。
苯基膦是一种重要的有机合成中间体,在制药领域有着广泛的应用。为了生产苯基膦及相关产品,原料采购是至关重要的一环。本文将介绍苯基膦的原料采购市场情况,探讨其供应和市场趋势。
苯基膦的主要原料为苯酚和磷酸。苯酚是从煤焦油或石油化工过程中提取得到的化工原料,广泛应用于制药、染料、橡胶等行业。磷酸是一种无机化学品,常见于磷矿的加工过程中。这两种原料的供应情况对苯基膦的生产和市场具有重要影响。
在原料采购市场上,苯酚和磷酸供应相对充足。苯酚的主要生产国家包括中国、美国、德国、日本等,这些国家拥有较为稳定的苯酚生产能力和供应链。磷酸也有多个生产国家,其中中国是主要的生产和出口国家之一。这些国家的生产能力和供应链稳定性保证了苯基膦原料的供应。
随着制药行业的发展,苯基膦的需求逐渐增加。因此,原料采购市场也呈现出供需平衡的态势。苯酚和磷酸的价格在一定范围内保持稳定,供应商之间的竞争也较为激烈。
除了苯酚和磷酸,苯基膦的生产过程中还需要其他辅料和溶剂。这些辅料和溶剂的采购市场也相对成熟,供应稳定。常见的辅料和溶剂包括催化剂、溶剂剂型、稳定剂等,它们在苯基膦的合成反应中发挥重要作用。
综上所述,苯基膦的原料采购市场情况较为稳定,供应相对充足。苯酚和磷酸作为主要原料,其供应链在多个国家得到保障。随着制药行业的发展,苯基膦的需求逐渐增加,市场供需趋于平衡。制药企业在原料采购中有较多的选择和谈判空间,以确保苯基膦的生产和市场供应。
二苯基膦是一种无色透明液体,在常温常压下对水和空气非常敏感。它具有强烈的刺激性气味,并且容易被氧化而自燃。作为一种有机膦类衍生物,二苯基膦具有一定的弱碱性,可用于有机合成与农药化学中间体的制备。此外,它还可以用于有机膦配体和有机膦催化剂的结构修饰,广泛应用于实验室研发和化工农药生产中。
在空气中,二苯基膦会逐渐失去磷的亲电性,因为它的磷原子被氧气氧化。失去亲电性的二苯基膦分子不再具有还原性。如果长时间存放或暴露于高温环境中,二苯基膦可能会自燃,自燃温度通常在200℃左右。
二苯基膦在有机合成中具有广泛的应用。它可用作合成氨基膦、三级膦催化剂和季鏻盐等中间体。例如,它可以与苯乙烯发生双键加成反应,得到相应的三取代膦配体衍生物。此外,二苯基膦还可以用作脱去芳香醚类和酰保护基的脱保护剂,催化氢化反应、Michael加成反应和Suzuki偶联反应等。它还可以与金属形成配合物,常用于贵金属催化反应。
图1 二苯基膦的应用
在一个充满氮气的手套箱中,将1.5毫摩尔二苯基膦(279毫克)、3毫摩尔烯烃、1.5毫摩尔三乙胺(152毫克)和5 mol%的镍催化剂Ni[P(OEt)3]4(54毫克)和2毫升溶剂苯依次加入到核磁管中,密封该管。将该核磁管转移出手套箱并在130℃的油浴中加热,反应结束后直接将该反应混合物在真空下除去溶剂,然后将残留物用正己烷/四氢呋喃混合溶液中进行重结晶提纯(冷却至-18℃)。如果提纯效果不佳,可以进一步地通过硅胶柱色谱法(己烷/苯3:1)进行分离纯化,得到目标产物分子。
[1] Cain, Matthew F.; et al Inorganic Chemistry (2010), 49(17), 7650-7662
[2] Kissel, Alexander A.;et al Dalton Transactions (2015), 44(27), 12137-12148
环己基二苯基膦是一种生物化学试剂,可用于生命科学相关研究。它的CAS号是6372-42-5,分子式为C18H21P,分子量为268.34。它是白色至淡黄色的晶体粉末,在常温常压下稳定,需要避光、阴凉干燥处密封保存。它的沸点为374.0±11.0°C,熔点为58-62°C(lit.),闪点为189.4±25.6°C,LogP为6.38。
烷基芳基膦作为一种磷配体,在金属有机化学、配位化学和不对称化学等领域有广泛应用。已有的制备方法是通过烷基格氏试剂与二苯基氯化膦反应来合成。然而,这种方法存在反应条件苛刻、原料难以储存、操作繁琐、产率低等问题。因此,寻找一种原料来源方便、反应条件温和、操作简便、普适性好的制备方法变得尤为重要。
一种制备环己基二苯基膦的方法如下:
1. 合成环己基二苯基氧膦:
(1) 在反应瓶中加入环己基甲酸、4-二甲氨基吡啶、二环已基碳二亚胺、双氧水和二氯甲烷,室温搅拌2小时,过滤得到浓缩物;
(2) 向浓缩物中加入溴化铜、6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶、乙二醇二甲醚和二苯基氧磷,60℃搅拌反应,TLC监测至反应结束;
(3) 通过柱层析分离得到目标产物。
2. 合成环己基二苯基膦:
(1) 在反应瓶中加入环己基三苯基氧膦、三氟甲磺酸铜、四甲基二硅氮烷和甲苯,80℃下搅拌反应;
(2) 通过TLC跟踪反应直至完全结束;
(3) 通过甲苯重结晶得到目标产物。
[1]苏州大学. 一种烷基膦酰化物的制备方法:CN201910538722.5[P]. 2019.09.20.