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小野寺嘉颖
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如何制备2-氯-2-丙烯-1-醇并提高产率? 在80年代,随着甘油和环氧树脂等产品需求的增长,环氧氯丙烷的生产不断扩大。然而,在丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的过程中,每吨环氧氯丙烷会产生200-230公斤的副产物"DD合剂"。据报道,"DD合剂"中约有50%是1,2-氯-2-丙烯,这一副产物目前在国内没有得到合理应用,成为"三废"。如果能够利用这一副产物,将会有广阔的前景。通过1,2-氯-2-丙烯的水解可以制备2-氯-2-丙烯-1-醇,进而制备丙炔醇及其下游产品。2-氯-2-丙烯-1-醇是关键的农药和医药中间体,因此提高其产率具有积极的意义。虽然已有很多相关文献报道了以1,2-氯-2-丙烯制备2-氯-2-丙烯-1-醇的方法,但报道中该步骤的收率多为70%-91%,使用的萃取剂多为乙醚或乙酸乙酯。 2-氯-2-丙烯-1-醇 制备方法 1、在2000ml反应瓶中,加入2.1mol碳酸钠和1300ml水,再加入3.5mol1,2-二氯丙烯(396g,含量98%),边搅拌边加热回流,当气相色谱检测到1,2-二氯丙烯含量小于2%时,结束反应。反应结束后静置分层,用分液漏斗分离上下层,得到上层2-氯-2-丙烯-1-醇水溶液1178.8g,将其平均分成四等份,每份294.7g。 2、对第一份水溶液使用乙酸乙酯和离心式萃取机进行萃取,萃取剂参数设置为68.58Hz和0.2V,萃取剂流速控制在19ml/min,2-氯-2-丙烯-1-醇水溶液流速为48ml/min,通过四台串联的萃取机实现连续萃取。 3、对精馏萃取后的反应液,回收萃取剂并分离提纯产品,收集53-55℃馏分,气相检测含量都在99%以上,该馏分为回收的萃取剂,继续升高温度,收集143-145℃馏分。使用乙酸乙酯作为萃取剂的第一份精馏得到38.2g2-氯-2-丙烯-1-醇产品,含水量为0.6%。 主要参考资料 [1] 杜晓华, 吕胜冬, & 徐振元. (2019). 一种3-氯丙烯醇的制备与分离方法. CN109180432A. [2] 杨文秀, 关静坤, 韩宗寿, 于佩华, & 王长才. (1981). 环氧氯丙烷、氯丙烯、二氯丙烷、二氯丙醇对小白鼠骨髓多染红细胞微核率的影响. 工业卫生与职业病(6). [3] 潘慈珍. (1997). 丙烯醇的开发与应用. 氯碱工业(01), 36-39. 查看更多
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6-溴靛红的制备方法及应用? 6-溴靛红是一种吲哚二酮类化合物,具有抗肿瘤、抗病毒和抗细菌等活性。它是传统中药青黛的有效成分,也是抗癌药物靛玉红的前体。吲哚二酮及其衍生物在医药领域展现了广泛的应用前景。 制备方法 报道一 首先,在50mL圆底烧瓶中称取30mmol无水Na2SO4,并加入15mL水。将烧瓶置于恒温磁力搅拌器上,缓慢升温至53℃,搅拌至Na2SO4完全溶解后冷却至室温。然后,依次缓慢加入6mmol的水合氯醛、5mmol间溴苯胺、0.58mL浓盐酸和5mL氨水的混合溶液,以及16mmol盐酸羟氨和5.2mL蒸馏水配制成的溶液。在搅拌下升温至65℃反应1.8小时,反应过程中会生成米黄色沉淀。反应完成后冷却、抽滤并经过红外干燥,得到米黄色结晶体。 接下来,在50mL圆底烧瓶中取15.5mL浓硫酸,升温至48℃,缓慢加入4mmol(E)-N-(3-溴苯基)-2-(肟基)乙酰胺。然后继续升温至83℃,反应约13分钟后完成。冷却至室温后,将反应液缓慢倒入碎冰中,搅拌均匀,静置约35分钟,抽滤并干燥,得到深橙红色结晶体6-溴靛红。 报道二 将3-溴苯胺放入1000mL圆底烧瓶中,加入500mL水,并在搅拌下加入无水硫酸钠、盐酸羟胺和水合氯醛。将反应混合物加热回流2小时,反应结束后冷却至室温,抽滤并干燥,得到浅黄色固体。 将黄色固体缓慢加入40mL浓硫酸中,反应30分钟后冷却至室温。然后将反应混合物倒入冰水混合物中,搅拌30分钟,抽滤并干燥。通过石油醚和乙酸乙酯的柱层析纯化,得到纯净的6-溴靛红。 1HNMR(DMSO400MHz):δ/ppm 7.08(s,1H),7.26(d,1H,J=8.0),7.44(d,1H,J=8.0),11.15(s,1H, NH). 参考文献 [1] [中国发明] CN201910934106.1 具有CDC25B抑制活性的化合物BIA-01、BIA-02的制备方法及应用 [2] [中国发明,中国发明授权] CN201310540643.0 一类新型4,5-取代-7-甲酸甲酯吲哚二酮衍生物及其在抗肿瘤药物中的应用 查看更多
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多聚磷酸是什么? 多聚磷酸是一种高黏度淡黄色或无色液体,具有强脱水性、低亲核性和适度酸性。它在质子溶剂中会发生溶剂化分解,不溶于任何非极性溶剂。多聚磷酸可以通过将xmL磷酸与五氧化二磷混合并加热反应得到。 多聚磷酸在实验室中被广泛应用,它可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等类型化合物的分子内环化反应。此外,它还能催化分子间的环化反应和分子重排与异构化反应。 多聚磷酸的应用领域非常广泛,例如在有机合成中合成醌、喹啉及喹啉衍生物、噻吩等物质,以及催化酰基化反应、氨基酸的重排和肟的Beckmann重排等。 操作多聚磷酸时需要注意其高黏性和对皮肤的伤害,应在通风橱中进行操作。 参考文献 1. Pelayo, C.; Elena, G.;Diego, M. T. Tetrahedron 2004, 60,5423. 2. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Gowrisankar, S.; Kim, J. N. Tetrahedron Lett. 2004,45,7409. 3. Si,Y. G.; Guo, S. P.; Wang, W. G.; Jiang, B. J. Org. Chem. 2005, 70,1494. 4. Palma, A.; Carrillo, C.; Stashenko, E.; Kouznetsov, V/, Bahas, A. Tetrahedron Lett. 2001,42,6247. 5. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synleti 2005,18,2739. 6. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synlett 2004,13,2307. 7. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Lee, S.; Kee, J. N. Tetrahedron 2005, 61, 1493. 8. Hilmey, D. G.; Paquette, L. A. Org. Lett. 2005, 7,2067. 9. Matteson, D. S.; Snyder, H. R. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79,3610. 查看更多
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山楂叶粉的提取与药理作用? 山楂叶粉是从蔷薇科植物山里红或野山楂等的叶中提取得到的。它在夏秋季进行采收和储藏。 山楂叶粉的化学成分 山楂叶粉主要含有槲皮素、金丝桃甙、牡荆素、牡荆素鼠李糖甙、2-对羟苯甲基苹果酸、盐酸二乙胺和山梨醇等成分。 山楂叶粉的药理作用 山楂叶粉对心、脑血管系统有一定的作用。它可以对抗垂体后叶素诱发的心肌缺血,减小心肌梗死范围。此外,它还可以降低心率和脑血管阻力,对凝血系统有影响,降低血脂水平,并具有耐缺氧和利尿作用。 山楂叶粉的毒性 山楂叶粉在急性毒性试验和三致实验中未显示出明显的毒性作用,对动物的心、肝、脾、肺、肾、脑和肠没有引起中毒性病理改变。 查看更多
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为什么人参皂苷Rh2被称为“护命素”? 人参被誉为“百草之王”,以其神奇的“补服轻身延年”功效而闻名。人参皂苷Rh2是从人参中提取的一种低糖链皂苷单体,如今越来越受到人们的关注,并被消费者形象地称之为“护命素”。 人参皂苷Rh2被称为“护命素”的原因是什么? 原因一:人参皂苷Rh2具有抗肿瘤功效 人参皂苷Rh2对抗肿瘤的功效主要表现在: 抑制肿瘤细胞生长 诱导肿瘤细胞凋亡 逆转肿瘤细胞异常分化 逆转肿瘤药物耐药性 抗肿瘤转移 与化疗药物联用增效减毒 人参皂苷Rh2在配合传统的手术、放化疗治疗方法时,不仅可以控制肿瘤细胞,在治疗后还能防止肿瘤复发和转移,有效延长患者的生命并提高生命品质。 原因二:人参皂苷Rh2具有提高免疫力的功效 免疫功能是自身天然防御疾病的屏障,而人参皂苷Rh2能够通过多种途径调节和增强机体免疫功能,对免疫系统具有保护作用。它可以提高IL-2活性,增强巨噬细胞的吞噬功能和NK细胞的杀伤活性,从而发挥抗肿瘤作用。此外,人参皂苷Rh2还能促进白蛋白和γ球蛋白的合成,提高T细胞和巨噬细胞的功能,抑制肿瘤细胞的增殖,稳定免疫系统,达到抗肿瘤效果。 原因三:人参皂苷Rh2具有抗疲劳功效 人参皂苷Rh2可以减缓肌肉和肝脏糖原的消耗速度,对调节糖类代谢起到关键作用。研究发现,剧烈运动会导致肌肉和肝脏糖原的显著下降,而适量的人参皂苷Rh2可以减缓这种消耗速度。 原因四:人参皂苷Rh2的其他功效 除了以上三点,人参皂苷Rh2还具有改善心脑血管供血不足、调节中枢神经系统、延缓衰老和抗菌等作用。 人参皂苷Rh2被称为“护命素”的最主要原因在于其对肿瘤细胞的抑制功效,能够帮助癌症患者实现带癌生存,并提高生命质量。在面对癌症的死亡威胁时,人参皂苷Rh2给了人们一丝生存的希望,因此当之无愧地被称为“护命素”。 查看更多
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核固红的性质及应用领域? 背景及概述 [1] 核固红,又称钙红,是一种化学物质,化学式为C14H8NNaO7S,分子量为357.28。它的性状是遇到氢氧化钠时呈现浅紫色,在硫酸中呈棕色溶液,可以溶解于乙醇和水。核固红具有刺激性,也被称为中性红,颜色指数为60760。它在临床病理学染色中有重要应用。 核固红的应用 [1-3] 应用一: 一项研究报道了一种简单快速检测十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的方法。该方法使用核固红作为稳定剂,AgNO3和NaBH4作为反应试剂,通过化学还原法制备了银纳米簇(AgNCs)。在370 nm激发下,AgNCs在500 nm处显示出强烈的荧光发射。研究发现,当CTAB浓度在0.01-1.0 mmol/L范围内时,AgNCs的荧光强度与其浓度呈线性关系,检测限为6.1×10-9 mol/L。 应用二: 一项专利报道了一种嗜碱粒细胞计数的检验方法。该方法将受检白细胞固定在载玻片上,并使用阿利新兰和核固红染料进行着色。染色后,嗜碱粒细胞的胞浆呈蓝色,胞核呈红色,而其他细胞的胞浆不着色,胞核呈红色。由于不同细胞被差异染色,因此无论是肉眼计数还是计算机图像处理,都可以更容易地区分嗜碱粒细胞。 应用三: 一项专利报道了一种可见光下通过光敏剂对含二甲亚砜废水进行光催化氧化处理的工艺。该工艺使用虎红、罗丹明、亚甲基蓝、核固红和螺[芴-9,9'-氧杂蒽]等光敏剂,以及双氧水,对含二甲亚砜的水体进行处理。这些光敏剂在吸收可见光后会产生引发自由基,这些自由基可以与过氧化氢发生反应,将过氧化氢分解为氧化自由基,并与二甲亚砜发生反应。 参考文献 [1] CN202110810016.9一种简单快速检测CTAB的方法 [2] CN200710171712.X一种嗜碱粒细胞计数的检验方法 [3] CN202010420235.1一种可见光下通过光敏剂对含二甲亚砜废水进行光催化氧化处理工艺 查看更多
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3-碘氧杂环丁烷的合成方法及应用? 3-碘氧杂环丁烷是一种常温常压下的浅黄色液体,对光敏感,存放时需避光保存。它是有机合成和医药化学中的重要中间体,可用于合成生物活性分子、激素和药物分子。 合成方法 图1展示了3-碘氧杂环丁烷的合成路线。在圆底烧瓶中加入氧杂环丁-3-基4-甲基苯磺酸酯、碘甲烷和三甘醇,通过加热和蒸馏的方式制得目标产物。 图2展示了另一种合成3-碘氧杂环丁烷的方法。通过在圆底烧瓶中加入3-碘氧杂环丁醇、三苯基膦和咪唑等试剂,经过一系列反应步骤得到产物。 用途 3-碘氧杂环丁烷主要用于有机合成和医药化学中作为手性中间体。它可以用于合成生物活性分子、激素和药物分子。在有机合成转化中,它可以参与酚醚类产物的合成以及偶联反应等。 参考文献 [1] Duncton, Matthew A. J. et al Organic Letters, 10(15), 3259-3262; 2008 [2] Zhang, Zhenhua et al Journal of the American Chemical Society, 144(4), 1986-1992; 2022 查看更多
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肺动脉高压的治疗药物有哪些特点? 肺动脉高压是一种临床综合征,其主要特征是肺血管阻力的持续升高,可能导致右心衰竭和死亡。全球约有14.6万例肺动脉高压症患者,其中男女发病比例约为1:5,多见于年轻女性。然而,只有约1/4~1/3的患者接受了规范的治疗,大多数患者未得到足够的重视,这可能导致严重的后果,如右心室衰竭和致命的晕厥。赛乐西帕是一种口服长效PGI2受体激动剂,适用于治疗肺动脉高压。 赛乐西帕的作用和安全性 赛乐西帕作用于前列环素受体,具有靶向作用,不易产生快速耐受现象,适合长期治疗。与其他药物相比,赛乐西帕还能减少恶心、呕吐等不良反应,具有较好的安全性。然而,对于长期治疗的疗效仍需进一步观察。 赛乐西帕的特点 赛乐西帕是首个选择性口服环前列腺素受体激动剂,相比于其他药物,它更加方便使用,无需吸入或静脉注射。II期试验结果显示,在原有治疗基础上加用赛乐西帕17周后,肺血管阻力得到改善,且该药物耐受性良好。III期临床试验结果显示,与安慰剂相比,赛乐西帕可降低肺动脉高血压患者的发病率和死亡率事件风险39%。此外,赛乐西帕在疗效和安全性方面优于贝前列素,不仅可以改善血管内皮细胞功能,减少肺动脉壁肥大和降低右心室收缩压,还能提高患者的存活率。 赛乐西帕在2008年获得欧洲孤儿药地位,在2014年9月获得日本和澳大利亚的孤儿药地位。 查看更多
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