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液体三氧化硫的市场情况? 1三氧化硫的物理性质 1 .1三氧化硫 三氧化硫又名硫酸酐,在室温和大气压力下,未聚合时是液态。三氧化硫的临界常数如下: 临界温度:218.3℃ 临界压力:8890kpa 临界密度:0.633g/cm3 1.1.1气态三氧化硫 气态三氧化硫无色透明,当与大气混合时,立即与空气中水蒸气反应,生成硫酸雾,这些悬浮于空气中的硫酸雾粒径在μm级以下,呈白烟状。 气态三氧化硫分子量80.062,名义密度3.57g/l(标准状况) 1.1.2液态三氧化硫 液态三氧化硫是无色透明的油状液体,将它暴露在空气中则冒白烟。 液态三氧化硫在27℃以下冷凝,得到γ型液态三氧化硫。固态的α-so3和β-so3在熔点时也都成为γ-so3。 液态三氧化硫在温度低于27℃贮存就会发生分子聚合,从液相中析出石棉壮结晶。它们由α-so3和β-so3组成。液态三氧化硫中即使含有痕量的水或硫酸(例如10000mol so3中含有1mol h2o)都会加速聚合的进程。液态三氧化疏贮存应保持在25-35℃,最适宜的温度是27-32℃。 为了防止液态三氧化硫聚合,除了避免低温贮存外,还可以加入稳定剂。加有稳定剂的液态三氧化硫成为稳定液态三氧化硫。稳定剂的作用是抑制聚合,降低凝固点,延长保存期,即使凝固了也能加热到不高于40℃就熔融。 液态三氧化硫能够以任何与液态二氧化硫或h2so4相混合。液态三氧化硫的主要物理性质见表2。 1.1.3 固态三氧化硫 固态三氧化硫有三种聚合体,它们的主要物理性质见表3。 γ-so3是带丝样光泽的冰状结晶,属正交晶系。它在低于25℃的温度长期贮存后会转变为β聚合体,即使有痕量水分存在都会加速转变过程。γ-so3可以在-80℃或以更低的温度将so3气体冷凝而获得;β-so3为白色石棉状结晶;α-so3也是石棉状结晶,为高度聚合的三氧化硫。 在温度低于27℃贮存液态三氧化硫,它会转变成由β-so3和α-so3混合组成的固态聚合物,为石棉状交互生长的针状结晶,其组成视水分含量多少而定。 固态so3能溶解于液态α-so3中。 2 三氧化硫的化学性质 三氧化硫单体分子是平面三角形结构,硫原子居于等边三角形的中心,氧原子在三个角顶上。键角为120°,s-o键长0.143mm。 在气态和液态三氧化硫中存在单体so3和环状三聚体s3o9之间的平衡:在较低温度时,平衡向s3o9(γ型)方向移动。刚蒸馏得到的三氧化硫大约由90%的三聚体和10%的单体组成。 固态so3的结构复杂,已知至少有α-so3、β-so3和γ-so3三种形态。γ-so3是一种环状结构的三聚体,三个硫原子通过氧原子以单键联结成环状,另外从每个硫原子伸出两个双键氧,β-so3比较稳定,它是由许多四面体的so3基团彼此相联成链状结构,不过这种结构要有痕量的水分存在下才能形成。此时长的链端与水结合形成形式的多硫酸。α-so3最为稳定,它的结构与β-so3相似,但链形复杂,分子之间结成紧密的网状。也有人认为它是有许多相同的链状聚合物组合成层状结构的。 相对热稳定,虽然在高温下,可逆反应so2+o2→so3平衡趋向于分解生成so2+o2,但没有催化剂存在时,反应速率很低。 磺化是亲电取代反应,so3分子中硫原子的电负性2.4比氧原子的电负性3.5小,所以硫原子带有部分正电荷而成为亲电试剂。可以预料,各种亲电质点的亲电性的次序是: so3 3so3&8226;h2so4(即h2s4o13) 2so3&8226;h2so4(即h2s3o10) so3&8226;h2so4(即h2s2o7) so3&8226;h3+o(即h3so4+) so3&8226;h2o(即h2so4) 3三氧化硫的储运问题 三氧化硫性质十分活泼,为了在常温减少聚合程度,保持液体状态,便于储运和使用,在生产中要注意以下几个问题: 3.1钢瓶的解冻 由表4数据可知,超过100℃的液体二氧化硫压力剧增!超温加热,后果相当严重!钢瓶一般采取取暖房或热水浴解冻,在温暖季节都能顺利解决。但在北方寒冷的冬季,有时会很困难,这是用户遇到的最普遍的问题。固态so3的传热性能很差,生产现场有这样的实例,某管道长期不用,因保温不善而深度冻结,拌热管供气后长时间仍不通,甚至用明火烤也过流甚小,采取安全措施拆开后发现,管壁处固体均已化开,而管中间的“芯”状固体堵住阀门。由此可以推断,长期、低温下储存的钢瓶可能深度冻结,不是简单加热就可解决,应采取措施随溶随出料,此类极端特例可能要长时间才能处理完成。建议应随用随购入,进厂后要进暖房保温,尽量避免低温下长期储存。在生产装置上遇到此类问题,一般采用发烟硫酸冲洗,以稀释热来熔开结晶的方法,熔开后再以液体so3置换干净,用户如有相应的条件,也可仿此考虑。 3.2 设备管道的保温 使用液体so3向反应器加料,可根据用户的磺化反应条件采用液相或气相加料方式。需要注意的是加料管道必须要有完善的保温措施,尤其是局部结点处,往往是伴热的盲区,最易堵塞,在非通料时期,伴管也要通气保温,防止气态so3在低温时将管道“黏死”。 3.3 钢瓶的清理 成品液体so3含有微量杂质是不可避免的,加温气化只是将so3释出,现有操作温度条件下,微量的水(实际就是硫酸)是不能蒸出的,长时间的累积,使残液越来越多。很多用户已使用加热抽吸的方式处理残液,但由于钢瓶的结构特点,不能将死区残液抽净。这部分残液对促进瓶内聚合固化变型影响甚大,冬季严重冻结的情况多是由此引起。应先用加热抽吸的方法处理钢瓶,将可蒸发的so3先充分吸出,死区残液只是浓硫酸了,打开瓶底端排净口,选用适当接口的软管联上,将钢瓶垂直吊起,即可将残液彻底排净。用户定期进行彻底处理十分必要,可以避免很多麻烦。 3.4 关于稳定剂 能够降低so3结晶点的添加剂称稳定剂,稳定剂可以抑制so3聚合,例如硼酸盐、三氟化硼-金属的化合物、五氯化锑、五氮化锑等都可以作为稳定剂。多年来,国内外业内人士曾作过大量的so3稳定剂筛选工作,但几乎没有投入工业使用的。有报道,在某些工业发达国家仍在以完善保温的方式贮存和运输,足见实际效果不甚理想和应用上的困难。这方面的工作还在进行。 3.5 关于汽车槽罐运输 汽车槽罐运输在国内已有应用,该方式有很大优点,可以实现即时罐装即时发运,能够实现生产装置-用户使用装置间“门对门”,减少贮存时间,也就减少了冻结的可能。对于10吨/每批左右的用户,运输距离不是很远,只要备有合适的运输罐车,在使用现场有泵送条件,用汽车槽罐运输是经济的。对槽罐的要求是具有良好的保温效果,可靠的温度、压力、液位指示,这些要求现在都能解诀。 查看更多
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简介
职业:北京百达先锋气体科技有限公司 - 气化主操
学校:成都理工大学 - 核技术与自动化工程学院
地区:黑龙江省
个人简介:真正的科学家应当是个幻想家;谁不是幻想家,谁就只能把自己称为实践家。查看更多
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