四氢吡喃的合成方法有哪些? 四氢吡喃是一种具有刺激作用的化学物质，其蒸气具有麻醉作用，并对环境和水体造成污染。此外，四氢吡喃还具有极度易燃和刺激性的特点。 合成方法一 图1 四氢吡喃的合成路线[1]。 将3，4-二氢-2-甲氧基-2H-吡喃（DHMP）和5质量%钯/活性炭粉末（Pd/C）放入100mL体积的高压釜中。通过氢气吹扫反应器，并引入0.8MPa的氢气。在室温下搅拌反应物，并持续引入氢气。在此步骤中，引入反应器的氢气量为4737ml（步骤1）。经过1.5小时的反应，DHMP完全消耗，生成四氢-2-甲氧基-2H-吡喃（THMP），产率为96%。在反应混合物中加入硫酸氢钠水合物后，测得反应混合物的pH值为1（步骤-2）。然后，再次用氢气将反应器加压至0.8MPa。反应在70°C下进行2小时，100°C下2小时，然后130°C下1.5小时，同时持续引入氢气。在此步骤中，引入反应器的氢气量为3989ml（步骤3）。通过与实施例2相同的步骤，使用3，4-二氢-2-丁氧基-2H-吡喃（DHBP）代替DHMP进行还原反应。结果显示，目标化合物四氢吡喃（THP）的产率为95%。合成路线如图1所示。 合成方法二 图2 四氢吡喃的合成路线[2]。 方法一：在装有1，4-丁二醇（1a；50克，0.55摩尔）和Nafion-H（2.5克）催化剂的100毫升圆形反应烧瓶中，使用克莱森头和接收器，并在冰水浴中冷却。在良好搅拌下，将反应混合物在135°C的油浴中加热。四氢呋喃产品在形成时通过蒸馏分离。反应在5小时内完成，反应烧瓶中生成明显量的四氢吡喃，收率为86%，纯度（≥98%）。合成路线如图2所示。 方法二：将四氢呋喃1，5-戊二醇（起始材料）和1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物（离子液体）以1:1.7（重量比）的比例引入石英毛细管（内径2.5mm，长度20cm，体积1ml）中，并将其密封。在180°C下加热12小时后，毛细管内发生相分离，并在上层形成四氢呋喃。回收率为50%，根据1H-NMR分析，回收的四氢呋喃的纯度为90%（未检测到水分：低于0.1%）。合成路线如图2所示。 参考文献 [1] Li, Zhi; Assary, Rajeev S.; Atesin, Abdurrahman C.; Curtiss, Larry A.; Marks, Tobin J. Rapid Ether and Alcohol C-O Bond Hydrogenolysis Catalyzed by Tandem High-Valent Metal Triflate + Supported Pd Catalysts. Journal of the American Chemical Society (2014), 136(1), 104-107. [2] Yamaguchi, Aritomo; Hiyoshi, Norihito; Sato, Osamu; Shirai, Masayuki. Dehydration of Triol Compounds in High-Temperature Liquid Water Under High-Pressure Carbon Dioxide. Topics in Catalysis (2010), 53(7-10), 487-491. 查看更多
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