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粗苯加氢与萃取分离的比较? 一、国内外粗苯精制技术现状及发展趋势 1 、国内酸洗法技术概况 酸洗法目前是我国应用比较普遍的焦化粗苯加工方法。酸洗精制法具有工艺流程简单、操作灵活、设备投资少,材料易得,常温、常压下运行。但该种方法产品质量较差,只能得到焦化级纯苯。酸洗过程损失一般损失 3-5% 粗苯,产品收率低。酸洗过程中会产生酸焦油等液相废物。下表是酸洗法产品收率。 表 3-1 酸洗法粗苯产品和产率 产品 产率 % (对粗苯) 初馏分 0.9 焦化纯苯 69.0 甲苯 12.8 二甲苯 3.0 轻溶剂油 0.8 吹苯残渣 2.2 精制残渣 0.8 重质苯 3.0 苯溶剂油 4.0 洗涤损失 1.9 精制损失 1.6 共计 100 2 、国内外加氢精制技术概况 加氢精制工艺因加氢系统和蒸馏系统的配置不同,有多种工艺流程,主要归纳为下列几种: ( 1 )鲁奇法 加氢反应催化剂选用 MoO — CoO 及 Fe203 ,反应温度为 350 ~ 38 0 ℃ ,以焦炉煤气为氢源 ( 也可用纯氢 ) ,操作压力为 2.8MPa ,苯精制收得率较高。加氢油用萃取法或共沸蒸馏法分离得到产品纯苯。 ( 2 ) Litol 法 加氢反应催化剂选用 Co — Mo 和 Cr203 — Al2O3 ,反应温度为 600 ~ 650 ℃,操作压力为 6.0MPa ,可用加氢脱除的烷基制氢作为氢源,产品为纯苯。由于苯的同系物加氢脱烷基转化为苯,所以苯的收得率可高达 110 %以上。 Litol 法加氢主要发生加氢脱硫、加氢裂解和加氢脱烷基反应。 Litol 法加氢油组成主要是苯,甲苯和二甲苯类物质很少。 ( 3 ) K . K 法 加氢反应催化剂选用 Ni — Mo 及 Co — Mo ,反应温度为 340 ~ 370 ℃,操作压力为 2.4 — 3.0MPa ,一般用纯氢为氢源。加氢油采用萃取蒸馏法除去非芳烃,经蒸馏可得到纯苯、甲苯二甲苯等产品。 K . K 加氢油中,因为没有发生脱烷基反应。粗苯中的甲苯和二甲苯类物质继续存在于加氢油中。 K . K 加氢主要发生加氢脱硫、加氢脱氮和加氢脱氧反应。 其他还有以 Ni — Mo 及 Co — Mo 作为加氢反应催化剂的加氢净化和液液萃取相结合的 UOP 法、 Axens 法等等。其中焦化粗苯的加氢精制以 K . K 法应用最多,石油化工中以 UOP 法应用最广。 加氢精制工艺产品质量较好,主要产品质量接近石油级。 但该法加氢过程中破坏了有用组分噻吩,变成了 H2S 。加氢装置的制氢和加氢反应器催化剂和制氢原料以及乙醇胺溶液等辅助消耗和运行费用较高。 加氢装置投资较大,以 8 万吨 / 年粗苯加工能力计,引进国外工艺的工艺包费用为 2600 ~ 10000 万元,主装置建设投资为 19000 ~ 26000 万元。由于很多关键设备为高温高压设备,所以建设周期为 22 ~ 24 。该工艺投资较大,建设期较长。 3 、国内外萃取精馏法粗苯精制技术概况 1950 年英国专利指出可用超级蒸馏法分离苯和噻吩。但由于苯和噻吩的相对挥发度很小,分离效率很低,收率仅为 36% ,成本很高,故不适合于大批量工业生产。此外,现已提出分离苯和噻吩的方法还有液一液萃取法、结晶法、硫酸磺化法、催化加氢法、共沸蒸馏法等,但由于工业化生产中还存在许多技术问题,还均很难实际应用。 1975 年美国专利提出的萃取蒸馏法可以弥补上述各种方法的不足之处,在分离回收焦化苯中的噻吩的同时,还可以得到纯度较高的苯。 二、工艺技术比较 苯的其消费结构为:苯乙烯占 27.25 %,环己烷占 12.65 %,苯酚占 11.37 %,氯化苯占 10.98 %,硝基苯占 9.8 %,烷基苯占 7.84 %,农用化学品占 5.56 %,顺酐占 4.71 %,其它医药、轻工及橡胶制品业等占 9.84 %。 甲苯主要是作为汽油的添加成分,以提高汽油的辛烷值。化工方面主要用以生产苯及二甲苯,其下游主要产品是硝基甲苯、苯甲酸、氯化苄、间甲酚、甲 苯二异氰酸酯 等,还可生产很多农药和医药中间体。其中对甲苯质量要求较高的为甲苯二异氰酸酯( TDI )。 含苯废气的处理技术    苯和噻吩的物理化学性质   分子量 沸点 /℃ 结晶点 /℃ 偶极距 分子直径 /nm 相对密度 苯 78.113 80.1 5.5 0 0.68 1.07 噻吩 84.136 84.2 -38.25 0.55 0.63 0.879 从表1看到,常压下苯和噻吩的沸点只相差4.1 ℃,其相对挥发度为1.1~1.13,应用常规的精馏方法分离出质量浓度低于10-6的噻吩几乎是不可能的。然而,可以通过加入适当的溶剂来提高苯和噻吩的相对挥发度,即用萃取精馏方法分离。1975年以来,前苏联对此法作了较多的研究,所应用的溶剂主要有N,N- 二甲基甲酰胺 (DMF)、单乙醇胺、1,2-乙二胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)以及甘醇等[9],显然这样的溶剂应满足具有高选择性、无毒、无腐蚀性、热稳定性好、价格便宜、来源丰富的要求。通过加入这些溶剂,其相对挥发度可提高到约1.4~1.5。   决定萃取精馏法效率的因素主要是溶剂的性质、溶剂与进料比以及回流比等。 催化加氢精制法的原理是利用H2将噻吩转化成H2S和相应的烷烃而脱除: C 4 H 4 S+4H 2 = C 4 H10+H 2 S - 280.44 kJ   用于催化加氢脱硫的催化剂主要有 Co-Mo 、 Ni-Mo 和 Ni-W 3 个系列,载体为 Al 2 O 3 、 SiO 2 -Al 2 O 3 、分子筛、 MgO 和硅藻土等具有 100 ~ 300 m 2 /g 的多孔性材料。   提高反应温度和压力可以提高净化深度,因此催化加氢都是在高温高压下操作,典型的操作条件是 300 ~ 450 ℃ ,压力为 3 ~ 5 MPa 。此外开发了高温加氢的莱托法,即以 Cr 2 O 3 为催化剂,反应在 600 ~ 650 ℃ 的温度和 5 ~ 6 MPa 压力下进行,这样可使其中的饱和烃加氢裂解提高苯的收率,这时产物苯的收率可达到 114 % 以上,噻吩质量含量小于 5×10 - 7 。   催化加氢精制法的近期研究主要是开发新型的催化剂,以提高脱硫活性、降低反应温度,并提高催化剂的使用寿命,如 RuS 2 、 RuNiS 以及 Co-Mo 金属沉积在 Al 2 O 3 层上后烧结还原和硫化得到的薄膜型催化剂等都较原有的催化剂的活性有显著的提高[ 11 ] 。日本有专利报道,在 50 %ZnO 的无机载体上担载 1 % 的 Ru 制成的催化剂,在 0.1 MPa 、 250 ℃ 和 4 h - 1 的空速条件下可以达到 100 % 的脱硫效果。 相比而言,加氢法可以将苯中的硫完全脱除,但无法回收其中的噻吩,产生的H2S要求进行处理。萃取法无法把噻吩完全脱除,但可以回收大部分噻吩,增加产品品种,能源得到最大化利用,不产生二次污染,相应的降低了生产成本。通过工艺调整,萃取法生产的焦化苯可以用于苯乙烯行业,加氢苯是无法达到的。并且,萃取法的投资只有加氢的1/3,可见萃取法要比加氢法更有竞争优势。 无论是萃取精制法,还是加氢法,都有含苯废气的处理问题。一般采用的处理方法有: N2 气封法;接煤气负压系统;将废气集中进行洗涤法;低温冷凝废气法;接洗苯前的煤气系统;采用浮顶储槽;水封式检液口等,可因地制宜地选用。从国内的实践看, N2 气气封法、低温法、采用浮顶储槽与水封式检液口等较易推广应用。 查看更多 1个回答 . 2人已关注
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地区:福建省
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