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大连一轿车与摩托车相撞 3死1伤? 27日晚上8点多,长兴岛经济区锦城路一十字路口发生了一起车祸,一辆比亚迪轿车与一辆摩托车相撞。事发时,摩托车上包括驾驶员在内共四人,两个大人两个孩子,其中两个大人和一个10岁的女孩,不幸在车祸中死亡。 据摩托车驾驶员的亲属李先生说,摩托车驾驶员姓杨,今年40岁。当天傍晚,杨先生与妻子、女儿,还有妻子妹妹的女儿一起到长兴岛海边游泳。晚上8点多,杨先生骑着摩托车载着妻子、15岁的女儿和10岁的外甥女儿回家。“当天,我也在海边,他先骑摩托载着三个人回去了。”李先生说,他在回家时,看到路上发生了车祸。“警车、120急救车都到了,我也没理会,就回家了。”可等李先生到了家,发现早应该到家的杨先生几人并没有回来。“他的摩托车一般都停在我家门前,按理说,那时他们应该早到家了,可摩托车却没在门前。我给他打电话,却没人接听。”李先生觉得不对劲儿。等他回到车祸发生地点时,已经接近晚上9点半了。此时,杨先生和妻子早已倒在血泊中,停止了呼吸,10岁的外甥女儿也在抢救途中不幸身亡。只有杨先生15岁的女儿幸存下来,被送往瓦房店市三院接受治疗。一辆比亚迪轿车还停在路上,驾驶室气囊已经弹了出来,司机受了伤。 李先生告诉记者,杨先生是黑龙江人,老家还有一位65岁的老父亲和一个90多岁的奶奶。 记者昨日从杨先生的亲属处获悉,杨先生的女儿目前已脱离生命危险,但腿部骨折,由于担心影响孩子养伤,家属和医院方还瞒着她父母已在车祸中去世这一消息。 目前,事故原因正在调查中。 查看更多 0个回答 . 5人已关注
锅炉底部结焦如何处理? 燃煤锅炉,使用时间长,底部有一层厚厚的煤 焦油 ,如何在不停锅炉的状况下能出去。查看更多 0个回答 . 3人已关注
请问大家有关于雨水监测方面的要求或是规范吗? 我们公司想建设一个雨水监测池,并起到简单的隔油功能,请问大家有关于雨水监测方面的要求或是规范吗?谢谢。。。 查看更多 0个回答 . 5人已关注
协会复习指南第1-14题? 请教各位,题目中给出的是25°下的溶解热,为什么不能选基准温度为25度,天大版的和这个一样都选0度,很困惑查看更多 6个回答 . 1人已关注
长时间停工,如何确保装置设备的防腐率? 现有一套60万吨ARGG催化裂化准备停工,因为此次停工的时间相对较长,估计要3个月以上,大致准备采用以下方案之一确保装置设备的防腐率: 1. 后部不退油,用油保护设备。 2. 按正常步骤停工退油,充 氮气 保护设备。 3. 按正常步骤停工退油,充氮气保护设备。 不知道盖德们是否有相同案例可以借鉴,或有何注意事项需要加强,望不吝赐教,在此先为谢过!查看更多 1个回答 . 5人已关注
关于回流比(proii)? 在Proii中,用shortcut求的最小回流比是-1,是怎么回事呢?回流比怎么是负的呢,是什么意思啊,请大家帮我解释一下,谢谢了。 查看更多 6个回答 . 3人已关注
加氢高手解答解答?   各位加[wiki]氢[/wiki]高手帮我解答解答,说 原料性质变化。原料硫含量增加,床层温度上升;原料氮含量增加,床层温度上升;但是我听我们的个老师傅说原料硫含量上升的话反应温度会下降,请各位高手帮我解答解答   还有,如果硫含量上升的话反应温度会上升,那么何必要在原料硫含量高的时候提高反应温度呢??? 查看更多 10个回答 . 2人已关注
生物柴油的形势及我国生物柴油专利介绍? 目前国家未出台相关政策和标准,国外是政府优惠政策扶持,其生产成本比石化柴油贵1.5倍。 主要受原料价格影响,拿来做原料的最好酸值小于1,拿菜油来说,价格就在4、5千,甲醇价格现在也是4000多,而目前柴油价格在4、5千,而化学方法做生物柴油能耗比较大,生产出来根本赚不了钱。而地沟油那些原料便宜,但其酸值高,要先酸催化预脂化,再分离,再中和,再碱催化合成,相当麻烦对设备工艺那些要求更多。生物柴油比较看好的合成有2个一个是低能耗的生物酶合成,一个是高温高压的超临界合成,但其技术还未成熟。所以目前不是普通公司介入的时机,如果你有钱砸进去就另当别论了,可以从种植油料作物到合成出生物柴油一条龙。 随着世界石油储量的日益减少,国际原油价格连连攀升,能源供应已经成为全球关注的焦点。石油原料在使用中严重影响着地球的生态环境,基于人类可持续发展环境的关注,开发新的可再生燃料资源,愈来愈受到世界各国的高度重视。生物柴油技术起源于二战期间,具有良好的环保和可再生性能,其作为替代能源在国内和国际市场上的容量巨大,具有广阔的市场开发潜力。 1 国际市场分析 生物柴油1988年诞生于欧洲,由德国聂尔公司发明,以菜籽油为原料提炼而成。在欧洲,生产生物柴油所使用的原料主要是油菜籽和葵花籽,也有少数国家采用废弃的烹调用油和动物脂肪。在使用方式上,各国依据自己的实际情况而侧重点不同。如法国生物柴油主要是作为矿物柴油的润滑性添加剂,以5%的生物柴油与矿物柴油调合,以提高柴油的润滑性;只有在排放要求极其严格的地区,才使用调合比例较高的生物柴油作为柴油机的燃料。德国则使用100%的生物柴油作为公交车、出租车、校车以及建筑和农业机械等使用的燃料。在意大利, 45%的生物柴油作为加热用油,另45%作为低硫燃料的润滑性添加剂。瑞典则有80%的生物柴油作为纯燃料使用, 15%产品以2%的添加量作为柴油的润滑性添加剂使用。统计数据表明,在欧洲,生物柴油作为车用燃料的行驶里程已超过5亿千米,应用相当广泛。国外生物柴油的开发与应用概况见表1。 表1 国外生物柴油开发与应用概况 国家 原料 生物柴油比例(%) 现状 美国 大豆 B10-B20 推广使用中 德国 油菜籽、豆油、 动物脂肪 B5-B20,B100 广泛使用中 巴西 蓖麻油 — 行车试验中 奥地利 油菜籽、废油 B100 广泛使用中 澳大利亚 动物脂肪 B100 研究推广中 法国 各种植物油 B5-B30 研究推广中 意大利 各种植物油 B20-B100 广泛使用中 瑞典 各种植物油 B2-B100 广泛使用中 比利时 各种植物油 B5-B20 广泛使用中 阿根廷 大豆 B20 推广使用中 加拿大 桐油、动物脂肪 B2-B100 推广使用中 马来西亚 棕榈油 — 研究推广中 韩国 米糠、回收食物油和豆油 B5-B20 推广使用中 日本 废弃食用油 推广使用中   按照《京都议定书》,欧盟在2008至2012年间要减少二氧化碳排放8%。为此,欧盟发布了两项新的指令以推进生物燃料在汽车燃料市场上的应用,这将进一步推动欧洲生物柴油工业的发展。欧盟出台鼓励开发和使用生物柴油的新规定,如对生物柴油免征增值税;规定机动车使用生物动力燃料占动力燃料营业总额的最低份额,从2004年的2%提高到2010年的5.75%。新规定的出台使生物柴油营业额从2000年的5.035亿美元猛增到2004年的24亿美元。 生物柴油在美国直到最近两年才逐渐形成规模,并已成为该国发展最快的替代燃油。生物柴油作为一种替代燃料已经被美国能源发展委员会(DOP)、美国环境保护委员会(EPA)和美国试验与材料协会(ASTM)等三大机构认可。目前,美国已有多家生物柴油生产厂商,如NOPEC(又名Ocean Air Enviromental Fuels and Glycerine Operation) 具有3 800 ×104L 的设计生产能力。在夏威夷的太平洋生物柴油公司规模也很大。Agua Mansa LLC生物能源公司(主要投资商为南方各州电力公司SSPC),生产OXEG牌生物柴油,3000万加仑/年;西部中央大豆公司,1996年开始生产自己的Soy Power牌柴油,产能为1200万加仑/年。目前美国生物柴油的产能在27-36万吨/年,2011 年计划生产115万吨,2016年到330万吨。美国同时以大豆油生产的生物柴油为原料, 开发可降解的高附加值精细化工产品, 如润滑剂、洗涤剂、溶剂等,已形成产业。 巴西消耗的石油80%以上需要进口,该国也是世界上最早掌握生物柴油技术的国家之一。2002 年巴西重新启动生物柴油计划, 采用其丰产的蓖麻油为原料,到2007 年,蓖麻子的种植面积扩大到7 万公顷,生物柴油产量增加到2817 万升。如果实施B5生物柴油燃料混合国家计划,巴西将需要20亿生物柴油。巴西矿能部预测,如在柴油中添加2%的生物柴油$每年就可少进口1.5亿美元的石油。 日本于1995年开始研究用餐饮剩余的煎炸油生产生物柴油;1999年建立了用259L /d煎炸油为原料,生产生物柴油的工业化实验装置,从而降低了原料成本。目前日本利用废弃食用油生产生物柴油的能力已达到40 ×104 吨/ 年。日本目前推行使用生物柴油的措施有:1,启用以生物柴油为燃料的社区公车;2,一部分的食品配送车使用生物柴油为燃料;3,麦当劳、肯德基快餐店利用废食用油制造生化柴油等。 2国内市场分析 我国是一个化石能源严重短缺的国家,煤炭、油气资源十分有限。2006年我国进口原油量达到1.42亿吨,预测到2020年,中国需要进口5亿吨原油和1000亿立方米天然气,分别占国内石油和天然气消费量的70%和50%。中国石油资源安全和能源安全的问题将随之而越来越突出,严重影响经济发展和国家安全,必须寻找一条保障能源安全的根本途径。与国外相比,我国在发展生物柴油方面存在着相当大的差距,虽然政府尚未针对生物柴油提出一套扶植、优惠和鼓励的政策办法;也没有制定生物柴油统一的标准和实施产业化发展战略,但是随着我国柴油需求量的增加以及进入WTO之后面临的经济高速发展和环境保护双重压力,相信在不久的将来一定会出台生物柴油产业的相关政策。 目前,我国生物柴油年生产能力约4万吨,主要由福建卓越新能源公司、四川古杉油脂化学公司、海南正和生物能源公司生产。生产原料主要为餐饮废油或榨油脚,产品质量难以保证,原料供应也不稳定;生产基本上采用传统的化学法,即油脂和甲醇在碱性催化剂,经酯交换或醇解-酯化反应生成脂肪酸甲酯,有转化率较低、能耗和成本高、环境污染等问题。 (1)海南正和生物能源有限公司于2001年9月在河北武安市建成了我国第一个生物柴油生产装置,以餐饮废油、榨油废渣和林木油果为原料,年产生物柴油1万吨。经石油化工科学研究院检测,产品质量优于国家轻柴油质量标准,并达到美国生物柴油标准,生产过程清洁、安全,产品不需要国家补贴就具有一定的市场竞争力。目前,海南正和生物能源有限公司还在河北已开发了11万亩黄连木种植基地,每年可产果实2万~3万吨,可获得生物柴油原料8000~12000吨。该公司计划在此基础上建立年产生物柴油5至20万吨的炼油化工厂。 (2)福建龙岩卓越新能源发展有限公司于2002年1月投资1200万元,建设了年产2.0×104 吨/ 年生物柴油基地,并于9月投产。采用微酸性催化剂和复合碱液处理液,产品成本控制在2000元/吨。 (3)2005年,由奥地利BIOLUX公司独资兴办的威海碧路生物能源有限公司,投资7500万欧元,在山东威海建设25万吨/年的生物炼油厂,并计划2006年底开始生产生物柴油,产品全部出口到欧盟。 (4)江西巨邦化学公司进口美国转基因大豆油和国产菜籽油生产生物柴油, 正在建设10 ×104 吨/ 年 生产装置。 酶法生物柴油技术已建立了百吨级中试生产线,已在四川、河北等地建立了5 万亩的麻疯树、黄连木等油料能源植物培育基地,为大规模发展奠定了基础。 具体几家企业的比较如下表2: 表2 国内主要生产厂家 企业 设计年产量、采用主要原材料 产业化现状 采用的生产技术 已实际应用 知识产权情况 海南正和生物能源公司 1万吨、餐饮废油、榨油废渣等 已建成生产装置 化学法 不详 无 福建经贸委—卓越新能源发展公司 2万吨、地沟油、泔水油 已列入福建省重点技术新课题 化学法、微酸性催化剂技术 生物柴油已应用于重型卡车等 有,专利CN02115477.5 四川古杉油脂化工公司 1万吨、下脚泔水油 已具备产业化技术条件正在招商寻求合作 化学法 不详 有 湖南天源生物清洁能源有限公司 2万吨、木本植物油、油莎豆油、下脚料等 20万吨生产基地正在建设 生物酶结合化学法 生物柴油已应用于公交车、工程车等 国家发明专利 河南星火生物能源有限公司 5万吨、废弃的动植物油脂 纳入国家“十一五”规划 无触媒连续水解工艺、真空连续精馏工艺、甘油连续回收工艺、常压连续酯化工艺 车用柴油和锅炉用燃油 专利证书号为第74647号,国际专利主分类号为C10L1/8。 2002 年我国车用柴油消费量约1 800 ×104 吨 ,预计到2020 年车用柴油消费量将达6100 ×104 吨 。若按w = 2 %的比例加入到低硫、低芳清洁柴油中以改善其润滑性,届时生物柴油需求量就达122 ×104吨/年。因此,应尽快开发具有自主知识产权的生产技术, 建立生物柴油及副产甘油和精细化工产品的生物柴油和化工示范基地。 以下为国内一些生物柴油的网站: http://www.cbbf.cn/forum/ 中国生物柴油专业网 http://www.biodiesel.net.cn/bbs/index.asp 生物柴油网 中国生物柴油专利介绍 CN1382762A 工艺: 利用废动植物油生产生物柴油的工艺 1 、工艺:在酸性催化剂存在的条件下,将各种不同酸值的废动植物油脂进行醇解反应和酯化反应;分离多余的醇,得出粗酯;然后再分离出非产品部分的多余成分,如:酸、甘油、水等,得到粗制的产品;在粗制的产品中加入含纯碱10%的饱和食盐水进行中和反应,得到水洗粗酯,最后,在水洗粗酯中加入工业纯碱后进行加热蒸馏,收集气相温度为220~320℃的馏分,得成品生物柴油。其配料为: 废动植物油 100% 醇类(甲醇或乙醇等) 10~20% 酸性催化剂(硫酸或苯磺酸) 0.7~1.1% 碱盐水 4~6% 纯碱 0.4~0.8% 2 、具体技术方案: 酯化:取棕黑色的,酸价AV=152的玉米油3000kg,加入浓度为98%的工业甲醇450kg和浓度为98%的工业硫酸27kg,将上述的废油、甲醇和硫酸泵入5000升的酯化缸内,打开回流冷却水及热油加热阀门,进行升温加热,约1小时后,甲醇回流视盅内出现甲醇回流,气相温度为70℃;在气相温度为70~73℃的条件下,甲醇回流5小时;在气相温度为73~85℃的条件下,甲醇回流3小时15分钟;在气相温度为85~90℃的条件下,甲醇回流3小时,抽验物料的酸值AV≤15,回流时间累计11小时15分钟,回流时间>10小时,回流时间以10~12小时为较佳,得到合格的粗酯。 关闭回流阀门,打开甲醇蒸馏阀门,将剩余甲醇蒸出,在气相温度为98℃的条件下收集完蒸出的甲醇。 将粗酯经粗酯冷凝器降温后,泵到储坛,经静止12小时后,放出下层稀硫酸及甘油水。 中和:将粗酯泵入中和缸内,边搅拌边加入含苛性钠6%的饱和食盐水,将粗酯的PH值由2~3中和至7~8,静止3小时,分出下层饱和食盐水。该分离出的饱和食盐水经加碱片重新配成苛性钠饱和食盐水,供下一批中和使用。 常压蒸馏:将中性粗酯泵入蒸馏锅,并加入24公斤工业固体纯碱后,升温加热,分别收集220℃以下的馏分;220~320℃的馏分以及330℃以上的馏分。其中: 220℃ 以下的馏分作为汽油与甲醇的互溶剂,呈淡黄色。 220 ~320℃的馏分作为生物柴油,呈淡黄色。 320℃ 以上的馏分为棕色,加入下一批蒸馏。 物料平衡为: 投入 产出 原料名称 数量(kg) 百分比(%) 产品及副产品名称 数量(kg) 百分比(%) 废植物油 3000 100 生物柴油 2422 80.73 工业甲醇 450 15 低沸点甲酯 144 4.8 工业硫酸 27 0.9 高沸点甲酯 285 9.5 碱盐水 150 5 回收甲醇 270 9 纯碱 24 0.8 回收盐水 141 4.7 回收稀甘油及稀酸 285 4.8 累计 3651 累计 3547 物料损失 104kg,仅占投入料的2.84% CN1473907A 工艺: 一种生产生物柴油的方法 1 、工艺: 预处理阶段:经除去机械杂质后进入原料储罐,经加热后进入真空度为-0.08Mpa~-0.095Mpa,温度为60℃~130℃的脱水器脱水后备用。 酯化阶段:经预处理的原料泵入反应器,加入其它配料,加热至60~80℃。反应时产生的水与配料甲醇以气相进入回收塔,分离出水分。纯甲醇又回到反应器中继续反应。反应达到终点时,除去催化剂,未参加反应的过量甲醇从甲醇回收塔加以纯化并回收。 生成的物料进入沉降罐,除去少量水分后进入蒸馏塔,减压连续蒸馏,馏出物经冷却后即为成品,泵送至成品储罐。 2 、工艺特点: (1)采用了酯化反应器与甲醇回收塔连成一体的结构,可随时除去反应过程中生成的水。使反应始终朝着正反应方向发展,故反应彻底,酯转化率高,可达93%以上;且反应器可做20立方米以上,特别适于工业化大生产。也正是由于采用该结构,可回收并提纯未参加反应的过量的甲醇,使甲醇的消耗大为降低; (2)采用连续真空脱水,脱水器采用特殊设计的板式结构或填料结构,真空形成设计为水环泵或 水力喷射真空泵 ; (3)采用复合催化剂系统,不但可使脂肪酸转化成甲酯,也可使中性油醇解成甲酯,使产品得率高;由于酯化反应是一可逆的过程,在酯化达到要求后,必须先除去催化剂,再进行甲醇回收,否则,酸价会略有上升。 (4)粗甲酯蒸馏采用减压后连续蒸馏。粗甲酯经过升膜式预热器预热至230℃左右,再进入蒸发塔,蒸发塔加热是采用降膜式换热器,以防物料受热过度而变质,真空要达到1~6mmHg,其设备为蒸汽喷射真空泵或蒸汽泵与水环泵串连。产品蒸出后须经冷却至35℃以下,以保证产品色泽良好。 CN1412278 工艺 用高酸值废动植物油生产生物柴油的方法 1 、工艺: 采用酸性催化法,在酸性催化剂的作用下与低碳醇进行反应,将高酸值废动植物油通过酯化、酯交等工艺过程生产脂肪酸甲酯,包括以下步骤: (1 )脱水:在60~100℃的真空下进行; (2) 酯化、酯交:在40~85℃下进行,所用的催化剂是甲醇和硫酸,反应时间为1.5~6.0小时;甲醇和硫酸的用量分别为高酸值废动植物油重量的10~15%和2~6%; (3) 分相:在40~80℃下进行,持续0.3~1.0小时; (4) 脱色:在90~125℃下进行的,脱色时活性白土的用量为3~10% 2 、具体措施: 原料:变质高酸值废棉籽油30kg 首先,将变质高酸值废棉籽油加入脱水器内,在70℃真空条件下对其进行脱水处理;经脱水后进入反应釜,加入3.6kg的甲醇及1.2kg的硫酸在70℃下进行酯化、酯交反应,反应时间持续3.0小时;反应后的产物进入相分离器,加入1.2kg的活性白土,在60℃的条件下进行分相处理,共持续0.5小时;最后,在105℃下进行脱色处理,共持续0.5小时,即生成28.5kg脂肪酸甲酯,收率达95%。 CN1374370A 工艺 一种生物柴油的生产方法 1 、工艺: 在酯化锅内原料酸化油与过量含水量小于5%的工业甲醇在浓硫酸的催化作用下,常压下用蒸汽加热并维持在60~75℃,回流反应4~8小时,其加入量为:原料油脂:甲醇:浓硫酸=1000:(400~800):10,回流反应结束后,蒸出多余的甲醇蒸汽送入吸收塔内回收,余料(粗甲酯)经静置1.5小时后,排出酸水,在水洗后经脱水塔脱水,加入1‰的添加剂硼酸,搅拌均匀后泵入蒸馏釜,蒸馏釜内液相温度控制在220-280℃,真空度在0.9的条件下蒸馏,馏出物约为90-97%,主要成分为混合脂肪酸甲酯和少量未反应脂肪酸;将馏出物在冷却塔内冷却到0℃,在此温度下过滤去除所析出的固体,所得液体即为可替代0#柴油的生物柴油,生物柴油可与柴油以任意比例互溶,使用方便。经台架实验,生物柴油的冷启动性能、不同负荷下的燃烧性能、动力性能、烟度和排烟气温度等与0#柴油相差无几。 2 、具体措施: 将酸化植物油1000千克、含水量小于5%的工业甲醇650千克、浓硫酸10千克加入酯化锅内,常压下用蒸汽加热并维持在65-75℃,回流反应4-8小时。回流反应结束后,静置1.5小时,排出酸水,再水洗、经脱水塔脱水,甲醇蒸汽在甲醇吸收塔内进行回收,脱水后得到粗甲酯971千克,加入1千克的硼酸,搅拌均匀后泵入蒸馏釜,蒸馏釜内液相温度控制在220-280℃,真空度在0.9的条件下蒸馏,得到馏出物859千克;将馏出物在冷却塔内冷却到0℃,在此温度下过滤去除所析出的固体,得到燃料甲酯(即生物柴油)848千克。 CN1560197A 工艺 一种利用潲水油制备生物柴油的方法 取1000份潲水油,加至烧杯中,烧杯上置搅拌器,下面放置可调温的电炉。在不断搅拌的情况下加热至75-90℃,优选温度为80-85℃,然后加入温度为85-90℃,浓度为3.5-4.5%的盐水250-350份,盐水的浓度一般为4%,份量一般为300份,搅拌25分钟以上,一般搅拌30分钟,停止加热和搅拌,静置25分钟以上,一般静置30分钟进行分层,分层可在分液漏斗中进行,放掉下层废水。按此步骤洗涤多次,一般2-3次即可;将用盐水洗涤过的潲水油升温至105-110℃,搅拌脱水1-2小时,直到液面无水汽和气泡为止;脱过水的潲水油加入30-40份的活性白土,于110-120℃下搅拌0.8小时以上,一般为1小时,然后用中速定性滤纸过滤;将上述精制过的潲水油约610份、甲醇约105-210份,一般为105份、甲苯磺酸5-20份,一般为10份、顺次加入1升四口烧瓶中,四口烧瓶上装有可调速的搅拌机,200℃水银温度计,通有冷却水的球形冷凝器,下置1000W可调温电炉,在回流温度下反应6小时以上,优选时间为7-9小时,一般为8小时。停止加热和搅拌,静置1.5小时以上,优选时间为2-2.5小时,一般2小时;将上述反应产物用分液漏斗分去下层重组分(主要是过量甲醇和甘油),上层较轻组分置于蒸馏瓶中,首先于常压下脱除大部分溶解在物料中的甲醇,在抽真空条件下蒸除残留甲醇。瓶中余留物便是生物柴油;分离出来的下层重组分主要是甘油和过量甲醇,通过常压蒸馏将甲醇和甘油分离,甲醇可重新作为原料,甘油是一种应用极为广泛的基础化工原料。 CN1654601A 工艺 一种制备生物柴油的方法 1 、工艺: 原料油经蒸馏脱水,使水分含量降低到0.06%以下;脱水后的原料油与甲醇和催化剂的混合物一起进入超声酯交换反应器反应,保持甲醇和原料油的摩尔比为3:1-20:1,催化剂质量百分率为0.1-1%,反应温度控制在20-64℃,超声波频率为18000-4000000Hz,功率控制在30-1000W;反应结束后,酯交换产物进入甲醇蒸馏器,蒸出的甲醇回流入反应器循环使用,蒸甲醇后的反应产物进入分离器,使甘油与生物柴油相分离,分离出来的生物柴油相再经中和、水洗、连续蒸馏除去催化剂、皂化物、水分和甲醇,然后进一步净化得到高纯度,即>99.6wt%的生物柴油产品,甘油相经净化得到所需纯度的甘油副产品。 2 、具体方法: 粗原料经机械除杂后进入原料油储罐,再由泵打入闪蒸器脱水,温度为100-150℃,时间30分钟;脱水后的原料油经换热器进入超声酯交换反应器,加入甲醇和催化剂,保持温度在20-64℃,开启超声波进行酯交换反应;反应后的酯交换产物进入甲醇蒸馏器,蒸出的甲醇回流入反应器循环使用,蒸甲醇后的反应产物进入连续分离器,使甘油与生物柴油相分离,分离所得的生物柴油相进入中和器,除去催化剂后进入水洗器,水洗后进入薄膜蒸发器,脱去甲醇和水,再经分离除杂后由泵送到产品储罐,分离出的甘油相经脱水、脱甲醇后得到所需纯度的甘油副产品;中和、水洗、蒸发产生的残液经收集后进入蒸馏塔回收甲醇循环使用。 CN1648208A 工艺 快速制备生物柴油的方法 将预处理(滤除杂质和水分)过的潲水油4000kg泵入7立方米的密闭储罐中,再泵入由20kg 十二烷基硫酸钠 与140kg氢氧化钠混匀制成的催化剂和1200kg甲醇混合配成的混合溶液,启动循环泵并加热物料至65-75℃,循环60分钟,离心分离除去比重较大部分的甘油和催化剂,剩余的轻液部分在55-90℃蒸馏,除去水分并回收这部分馏分中的甲醇供下一次使用,过滤加热产生的絮状物,即得生物柴油3600kg。潲水油做出得生物柴油颜色略红而透明,主要原因是潲水油中一般都含有少量得辣椒色素,致使产品中还残留微量辣椒色素的原因。 CN1570029A 工艺 由天然油脂制备生物柴油的方法 1 、工艺: 将天然油脂与1~3碳分子量进行甲酯化反应,甲酯化产物脂肪酸甲酯与含二个或以上共轭双键的脂肪酸甲酯,在无机酸催化剂的作用下,加热到100-300℃,共混聚合反应1-8小时,反应完毕,降温到100-240℃,抽真空保持真空度750mmHg以上进行减压蒸馏,蒸出物即为生物柴油。上述无机酸性催化剂包括硫酸氢盐、各种类型的活性白土,优选PH值为3-5的活性白土,其加入量相当于天然油脂重量百分比的0-5%,参与共混聚合反应的含二个或以上共轭双键的脂肪酸甲酯可为共轭化亚麻油、乌桕子油及桐油的甲酯化产物,优选桐油的甲酯化产物桐酸甲酯。将油脂加热至70-80℃,抽真空使真空度在750mmHg以上进行减压脱水4小时,冷却至0-50℃温度,按油/醇摩尔比1:3~1:10加入1-3碳分子量醇及相对油脂重量百分数0.1-5%的无机催化剂,升温至50-100℃,回流反应1-8小时,反应完毕,将未反应的醇蒸出,产物冷却至0-50℃,静置至反应液分层,分离出下层甘油,得脂肪酸酯。 2 、具体措施: 在带有真空脱水装置、温度计以及回流冷凝器的三颈烧瓶中,加入296克废弃油,加热至120℃,减压脱水1-2小时,冷却至50℃,加入100克甲醇,2.4克98%浓硫酸,回流反应4小时,回收过量甲醇,冷却至50℃,静置1-2小时,分离出下层甘油,得脂肪酸甲酯288克。 将脂肪酸甲酯285克,桐酸甲酯140克加入一带温度计、搅拌器的三颈烧瓶中,加入少量活性白土及蒸馏水,加热到240℃,反应8小时,并减压蒸馏,得二聚酸甲酯272克,淡黄色生物柴油163克。 将二聚酸甲酯272克,曼尼希改性胺406克加入带温度计、搅拌器的三颈烧瓶中,加热至180℃,反应约6小时到无甲醇流出为止,得棕黄色粘稠液体642克,即为环氧树脂柔韧性固化剂聚酰胺。 CN1580218A 工艺 以动植物油脂为原料连续法制备脂肪酸短链酯的方法 (一)工艺: 1 、 连续预酯化:将加温至100-120℃的原料油脂用泵加压经喷嘴进入酯化槽,在喷嘴处加入为原料油脂重量20-30%的加温至70±5℃的短链醇气及为原料油脂重量0.15-0.3%的酸性催化剂,在喷嘴处及酯化槽中进行预酯化处理,在常压及物料自身温度下,油脂中的脂肪酸与短链醇反应,生成脂肪酸短链酯及水;酯化槽中的含脂肪酸短链酯、油脂、少量甘油及水的混合液不断经泵加压经喷嘴返回酯化槽形成循环;酯化槽中未反应的短链醇与反应生成的水从酯化槽的短链醇气排出口排出进入分馏器分离出水分,而短链醇气则不经冷凝即返回到喷嘴进入酯化槽中循环使用;当酯化槽内物料的酸度小于1(mgKOH/g)时,将部分酯化槽中的含脂肪酸短链酯、油脂、少量甘油及水的混合液由酯化槽液体出口泵入超重力旋转反应器,进入下一道工序;同时在酯化槽中补入与泵至超重力旋转反应器以进入下一道工序的混合液同等重量的油脂、短链醇及酸性催化剂,以保持平衡连续进行反应,所补短链醇为补入油脂重量的20-30%,所补酸性催化剂为补入油脂重量的0.15-0.3%; 2 、 两级超重力旋转醇解:将工序1中出酯化槽液体出口出来的酸度小于1的含脂肪酸短链酯、油脂、少量甘油及水的混合液加入为原料油脂重量0.1-0.5%的碱性催化剂,从超重力旋转反应器的液体喷嘴轴向进入转速为600-900转/分的转子内在转子的作用下向离心方向高速运动,同时在超重力旋转反应器的壳体入口为原料油脂重量20-30%的短链醇气,在常压及各参与反应物自身温度下,生成脂肪酸短链醇酯和甘油,由超重力旋转反应器的出口排出,进入碟式分离器,在碟式分离器的转速为1000-7000转/分的高速转子作用下,使脂肪酸短链醇及油脂与甘油分离,比重大的甘油从分离器底部排出。比重小的脂肪酸短链醇及油脂则从分离器上部排出,进入第二级超重力旋转反应器,并补加参与反应油脂重量相应的同等比例的短链醇气和碱性催化剂,进入第二级旋转醇解反应,反应后由超重力旋转反应器出口排出的脂肪酸短链醇和甘油混合液进入碟式分离器分离出甘油后,脂肪酸短链酯及尚含有其他成分的混合液进入下一道工序纯化; 3 、 纯化:将2工序中得到的含脂肪酸短链酯以及未反应的短链醇和微量油脂的混合液泵入蒸发器,在常压加温至70-100℃,将其中的短链醇蒸发回收,将所得到的脂肪酸短链酯用为其重量0.2-1倍的食盐水洗涤;然后,减压至10-20Kpa脱水,得到符合质量要求的混合脂肪酸短链酯成品。 (二)具体措施: 将加温至100-110℃酸值为20的混合油脂5.0kg连同加温至70±5℃的1kg甲醇的甲醇气以及98%浓硫酸催化剂0.01kg,经喷嘴泵入酯化槽进行预酯化,当酸度降至1后,将物料与含氢氧化钠20%的甲醇溶液0.125kg以及1kg甲醇的甲醇气同时加入超重力机,进行醇解反应,经分离器分离出甘油,将所得的脂肪酸甲酯及油脂加含20%氢氧化钠甲醇液0.04kg,以及0.5kg甲醇的甲醇气进入第二道超重力机进行醇解反应,分离出甘油,脱出未反应的甲醇,经水洗、脱水,得混合脂肪酸甲酯4.92kg,收率为98.4%。得80%得粗甘油0.56kg。 CN1556174A 工艺 利用高酸值动植物油脂生产生物柴油的方法 (1)将高酸值动植物油脂与甘油在带有冷凝回流装置的反应设备中进行混合,高酸值动植物油脂的酸价在10-150mgKOH/g油,根据酸价不同,甘油的加入量与油中的游离脂肪酸的摩尔比为0.35-2.0,同时加入强酸用作催化剂,再加入二元共沸蒸馏溶剂或三元共沸蒸馏溶剂,共沸蒸馏溶剂的加入量按重量计为高酸值动植物油脂的15-60%。 (2)搅拌加热进行回流反应,反应生成的水分被共沸蒸馏溶剂带出,冷凝后水和溶剂自动分离,共沸蒸馏溶剂回流回反应设备中,而水则排出,直至无水分带出反应器反应结束,蒸出共沸蒸馏溶剂,得酯化混合物,回流反应在常压下进行,回流反应温度在60~120℃之间,取决于采用的共沸蒸馏溶剂。 (3)将过程(2)得到的酯化混合物与催化剂分离后,然后采用脱色剂对酯化混合物脱色处理。 (4)脱色后的酯化混合物,按重量计(对应酯化混合物的量)加入15-30%的甲醇,0.5-1.2%的强碱催化剂,在温度60-80℃进行转酯化反应。 (5)转酯化反应得到的混合物采用离心分离出粗甘油,粗甘油经酸化分离后,部分含游离脂肪酸的甘油回酯化反应器参加过程(1)的酯化反应,大部分粗甘油进行甘油回收。 (6)分离甘油后的脂肪酸甲酯用30-45%热水洗涤脱除微量的游离甘油,过剩的未反应甲醇也溶入水中被带出,离心分离的水洗脂肪酸甲酯(粗酯),分离出来的水相蒸馏出甲醇回甲醇储槽,热水洗涤温度控制在60-95℃。 (7)对水洗脂肪酸甲酯在冬化机中进行冬化,冬化温度为-5~3℃,冬化后分离出高熔点物质,得到纯净的脂肪酸甲酯——生物柴油产品。 CN1151433A 一种以棉油皂脚为原料合成脂肪酸甲酯的方法 工艺: 混合脂肪酸甲酯是由棉油皂脚经酸化、酯化、脱酸、减压蒸馏制成,按重量比将棉油皂脚:浓硫酸=10:0.5~1.5的比例投入反应釜中进行搅拌、升温,当温度升高至105℃时,取样检验下层溶液的PH值,然后用棉油皂脚将PH值调节在2~3,保温反应0.5小时,停止加热和搅拌,静置0.5~1小时,将下层酸液放入储存容器或回用,在上层的脂肪物中加入等体积的自来水洗涤,反复洗涤至放出水液的PH值为4~5为止,然后搅拌加热,在真空度为600mm/Hg下加热至250℃维持0.5小时,进行脱水处理,使含水量降至万分之三以下;在酯化反应中,按重量计将甲醇:脱水后的脂肪物=1.5~2.5:1的比例投入到反应釜中,再将重量为甲醇与脱水后的脂肪物两者总重量的2%~5%的浓硫酸加入至反应釜中,在搅拌下加热至回流温度(约为65~70℃),保温回流反应15小时,然后将回流装置改为蒸馏装置加热升温,将过量的甲醇蒸出回用,当温度升到110℃时停止加热;在脱酸过程中,向酯化反应得到的粗酯中加入等体积的自来水反复洗涤至放出的水溶液的PH值近于7时为止,然后取样测定粗酯的酸值,依酸值加入过量5%的碳酸钠,在搅拌下快速升温至100~120℃后反应10分钟即可;在减压蒸馏过程中,将脱酸后的粗酯预热至200℃后用导管与蒸馏釜接通,导管上连接一阀门,加热蒸馏,控温在220~230℃之间,真空度为750mmHg,然后,慢慢开启导管阀门,投料进行减压蒸馏,馏出的物质即为混合脂肪酸甲酯。 在酯化过程中加入的硫酸主要是和棉油皂脚中的脂肪酸钠盐反应,生成不溶于水也不溶于稀硫酸的脂肪酸,它和不与稀硫酸反应的中性油、脂肪酸一、二甘油酯等脂肪物一起从溶液中离析出来。经静置后,整个溶液分为三层,上层为脂肪物,中间是胶质,下层为废酸水溶液。 由于酯化反应是可逆的,在完成酯化反应并经水洗后制备出的粗酯中仍混有少量游离的脂肪酸,它的存在直接影响粗酯减压蒸馏后精酯的酸值,因此必须把粗酯中存在的游离脂肪酸尽可能除去。试验表明碳酸钠效果最好。脱酸工艺的最适宜温度是100~120℃。以粗酯的酸值计,加入的碱量只要超过完全中和游离脂肪酸所需理论量的5%即可。此时,酯的损失量最小。 CN1073474 一种脂肪酸甲酯生产方法 1 、 连续化工艺流程:原油经过旋转薄膜蒸发器加热真空脱水。脱水油脂、低碳醇和酸性催化剂通过物料泵以一定比例进入管道混合器,在60~80℃条件下进行预酯化反应,使酸价降至1(mmKOH/g)以下。预酯化后的油脂和碱性催化剂按一定比例由泵打入管道混合器,在55~75℃条件下进行醇解反应,随时用分离机除去副产物甘油。用泵补加低碳醇、碱性催化剂和已部分醇解的油脂一同打入管道混合器,通过分离机除去甘油。生成的粗甲酯用蒸发器脱除过量低碳醇。冷凝器和醇受器用于低碳醇的回收。除去醇的粗甲酯和盐水进入水洗釜,洗涤甲酯中的皂和残留甘油。将洗涤后的甲酯和洗涤水一同放入分水罐,分去大部分洗涤水。两个分水器交替使用,保证操作连续进行,水洗后甲酯送入旋转薄膜蒸发器加热真空脱除残余水,获合格甲酯。 2 、 半连续化工艺流程:原油经旋转薄膜蒸发器脱水,放入配料罐。低碳醇和酸性催化剂亦放入配料罐。通过泵打入管道式混合器在60~80℃条件下进行预酯化反应,反应物进入配料罐循环反应,直至酸价降至1以下。加入碱性催化剂,通过泵、管道式混合器,在55~75℃条件下进行醇解反应。随时用分离机除去副产物甘油,粗甘油流至甘油罐。反应后期补加低碳醇和碱性催化剂,以补充甘油带走的部分。醇解结束,蒸出过量低碳醇,由冷凝器和醇受器回收低碳醇,再向配料罐放入盐水洗涤粗甲酯,洗涤掉甲酯中的皂和残留甘油等杂质。脱水后即获得成品甲酯。 具体措施:在配有Dg25,L=30m的管道式混合器的装置中,将酸价为8.57mgKOH/g的脱水椰子油100kg,无水甲醇20kg,含量95%以上的硫酸0.2kg,通过管道混合器在65-70℃条件下进行预酯化反应,酸价降至0.67mgKOH/g。加含量大于27%的甲醇钠1.5kg,60-70℃范围在管道混合器内醇解反应,同时用分离机除去副产物甘油,补加甲醇10kg、甲醇钠0.5kg。反应完毕后蒸出过量甲醇,水洗,脱水,获甲酯98.5kg,转化率98.7%,色泽APHA150,得含量79.23%甘油16.9kg。 CN1594504A 生物柴油超临界制备工艺 工艺: 用动植物油、废食用油、地沟油、油料作物种子油等与超临界状态的低碳醇进行反应。通过酯化、酯交换等工艺过程生产脂肪酸甲酯,包括以下步骤:过滤;脱水;酯化、酯交换;过滤;蒸甲醇;分相。工艺条件是:(1)食用油、地沟油过滤是在10-40℃下进行的,持续20-50分钟;(2)废食用油、地沟油脱水是在50-100℃的真空条件下进行的;(3)酯化、酯交换是在220-400℃、8-25Mpa下进行的,所用的催化剂是超强固体酸、超强固体碱和金属氧化物,反应时间为4-30分钟;(4)酯化、酯交换时低碳醇的用量为油脂物质量的6-60倍;(5)油料作物种子在10-40℃下过滤,持续时间30-60分钟;(6)蒸甲醇是在60-70℃下进行的,持续时间30-60分钟。甲醇可循环使用;(7)分相是在20-60℃下进行的,持续时间20-50分钟。 具体措施: 将净化处理过的废食用油50g和甲醇120g混合,当加热到300℃,此时压力表显示压力为13.5Mpa,然后在此温度保持15分钟; 高温高压反应釜 被冷凝水冷至室温;将反应过程中的甲醇在60-70℃蒸净,甲醇可循环使用;在60℃的条件下进行分相处理,共持续30分钟,即生成44.8g脂肪酸甲酯——生物柴油,收率接近90%。 CN1626621A 一种由植物油生产生物柴油的新方法 工艺: 以植物油与小分子醇类为反应物、加入共溶剂,在超临界条件下进行酯交换反应,把脂肪酸甘油酯转化为脂肪酸小分子醇酯(即生物柴油)。其中,小分子醇:植物油的摩尔比为3-45:1,经4-30分钟反应后,即生成生物柴油,其生产过程和工艺条件为: 1 ) 反应原料和共溶剂置于可自动控温的高压反应釜内加热至200-350℃; 2 ) 控制反应压力在10-30Mpa; 3 ) 控温反应4-30分钟后结束反应,将反应终产物进行分离可生产出成品生物柴油。 具体措施 :将大豆油58.1克与70.5克甲醇装入高压反应釜,密封反应釜并用惰性气体置换反应釜内的空气,加入36克共溶剂CO2。反应釜的压力和温度由仪表实施即时监控。压力釜由外部加热器加热,釜内温度由热电偶监控。调节电压使30分钟内达到300℃,控制±5℃,25分钟,酯交换反应在期间完成,最后移入水浴停止反应。 反应完排出气体,把压力釜内的混合物倒入收集器,用甲醇洗涤反应釜,待处理的产物沉降60分钟,分3层,最上层是甲醇相,分离。剩余两层分离并分别在60-80℃蒸馏30分钟,蒸出剩余的甲醇,称量剩余物的质量,分别用高效液相色谱分析(柱长25cm,直径4.6mm、40℃、1.0ml/min甲醇为走样溶剂、注入体积为20ul),鉴别产物分别为植物油甲酯(生物柴油)和甘油。测定产物质量:植物油甲酯57.2克、甘油6克,计算反应收率达98%。 [ ]查看更多 0个回答 . 3人已关注
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简介
职业:上海平创化工科技有限公司 - 化工研发
学校:信阳师范学院 - 化学化工学院
地区:云南省
个人简介:师太你死了这条心吧,贫僧爱的是道长。查看更多
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