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工艺专业主任
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煤气化项目建设的若干问题? 煤气化项目建设的若干问题 1、化工产品的定位 煤化工是以煤为原料,经过化学加工使煤转化为气体(主要是CO+H2),液体,固体燃料以及化学品的过程。“[wiki]煤炭[/wiki]气化”是将煤进行不完全燃烧转变为合成气(CO+H2),即部分氧化工艺。具体来说,就是生产[wiki]氢[/wiki]、氨、醇、油、燃气五大产品为基础的重化工产业。然后以这些产品为原料,进一步生产成千上万个化工产品,使用到国民经济的各个领域。因此,煤化工是我国发展经济的支柱之一。见图1。随着国内外煤气化技术的不断成熟,大大提高了煤炭气化效率,煤炭转化的综合效率,扩大了煤炭气化的应用领域。 图1 煤化工工艺图 甲醇是重要的有机原料,是碳一化工的基础产品。甲醇的深度加工和工业应用是许多国家竞相开发的一个重要领域。甲醇工业的发展在很大程度上取决于甲醇工业应用领域的开拓和深加工产品的开发。目前,国内外甲醇制烯烃(MTO、MTP)的进展,以及甲醇制二甲醚、醋酸等下游产品的开发,将为甲醇工业的发展提供了一个广阔的舞台,为甲醇工业的大发展、技术的进步开辟了光明的前景。见图2。 图2 甲醇化工六大产品图 从技术层面上来说,MTO和MTP 的工业化技术还没有成熟,它们正在做的是示范厂的工程,而不是商业化的工程。什么是示范厂?就是试验厂。其它四项国内外已经有成熟的工程经验,但是有的有其它问题,如MTG,在经济上就不合理。所以,1985年在新西兰建的厂已经拆除。 近年来,国内关于建设大型化单系列甲醇装置的呼声很高,各地上报的项目建议书、可行性研究等很多,从年产30万吨逐步上升到60万吨、90万吨,以及最近的150万吨级的装置至420万吨级的装置,规模正在飚升。这就是大家说的甲醇热。 2 、化工技术路线的选择 2.1 煤制油 实现煤化工的工艺起点是煤炭气化和煤炭液化,国家能源政策中的煤代油指的就是要解决这个问题,用煤来代替[wiki]石油[/wiki]。这是一个从国家到民众都十分关心的问题。因此,煤炭气化和煤炭液化已经成为当前国民经济中的重大问题。 (1)合成油(费托合成) 通常也将用于煤气化转化为油的工艺称为“煤的间接液化”。 合成油工艺中用铁[wiki]催化剂[/wiki]时需要的H2/CO在1.2-1.6之间,要经过少量部分[wiki]变换[/wiki],激冷流程比较合适,废锅流程勉强可以。GSP或Shell炉出口的CO含量虽然偏高,只要将少量的气体进行CO变换,即在部分变换的旁路上补充少量水蒸气就可以了。用钴催化剂时需要的H2/CO在2.0左右,激冷流程的情况与甲醇一样。 图3 合成油示意图 目前正在建设的三个合成油示范厂,是以三种不同的煤气化为前导的,后续工艺也有一些差别。 (2)煤液化 “煤炭液化”是将煤加氢直接生成液态燃料,通常称为“煤的直接液化” 。主要用于燃料油的生产,诸如汽油、柴油等。尽管氢气的来源可以多元化,例如可以通过甲烷的蒸汽转化得到,或者通过水的电解得到,但是在一个大型煤矿的附近,只有通过煤炭气化得到氢气才有现实的经济价值,也就是只能将煤气化得到的合成气全部转化为H2。在我们讨论问题时,切莫把这一块遗漏掉,因为氢气的制备是很麻烦的事情,它融合了煤气化化工的精华,其能耗是很高的。见图4。 图4 煤液化示意图 因此,现在通常称为的“直接液化”实际上是“半直接液化”,是一个煤加氢液化和煤气化的结合体,不可能存在真正意义上完全的直接液化。显然,煤的直接液化比间接液化麻烦一些,这与传统概念不一样的。 如果我们把煤加氢的“直接液化”理解为氢加煤,“直接液化”就是氢的加工利用。 认为“直接工艺”比“间接工艺”要简单一些是一种误解。 由此可见,“煤气化”是煤化工的最关键技术和必不可少的手段。 目前正在建设的百万吨级煤液化示范厂,是以国内6t/d规模的中试为基础的。 2.2 氢气和氨 制氢和制氨是煤气化的大宗产品工艺,在国民经济中占据重要地位。 制氢和制氨的区别是,制氢采用煤气化工艺中不要混入氮气,通常应该用纯氧,输送煤粉的气体应该用CO2,而制氨则可以用N2输送。 目前国内煤制气的Texaco工艺,主要用于合成氨。气化后的水煤气中的CO,要与水蒸气反应全部转化为CO2。这就需要大量的水蒸气,通常是根据变换催化剂的要求达到一定的汽气比(2.0左右)。激冷流程既脱除了尘渣,又起到增湿的作用,使气化后气体中的汽气比满足变换工艺的需要。因此,针对制氢和合成氨而言,激冷流程是一种比较合适的配置。见图5,图6。 图5. 煤气化制取H2 图6. 煤气化制取氨 2.3 甲醇 煤制甲醇是煤气化新兴的大宗产品工艺,在国民经济中越来越受到大家关注。 在煤制甲醇的工艺中,煤气化制合成气的过程与煤制氨工艺中的这一段是差不多的,但是与制氢一样不能混入氮气。 图7. 煤气化制取甲醇 甲醇合成需要H2/CO在2.0左右,激冷流程也比较合适(见图7)。如果采用废锅流程,虽然可以回收一部分热量,但废锅出口的水蒸气含量比较低,气体温度较低,经水洗的增湿作用有限。因此,仍然要补充一部分水蒸气到水煤气中,这不仅工艺上比较麻烦,能量利用反而不合理。由此可见,废锅流程对甲醇并不十分合理。 2.4城市煤气和发电 发电和城市煤气也一样,气化出口的气体中,不需要大量的水蒸气,主要是发热量。废锅回收的热量产生水蒸气,推动蒸汽透平发电,而气化炉产生的合成气推动燃汽透平发电,因此,废锅流程适合于联合发电([wiki]IGCC[/wiki]) (见图8)。Shell工艺及其废锅流程在国外主要用于联合发电,原因就在于此。 图8. 煤气化发电IGCC流程图 2.5 发电上的煤气化和化工上的煤气化之间的不同 煤气化技术开发的周期很长,进展缓慢。以Shell为例,从1972年开发起到宣称可以商业化的2001年为止,前后29年只建了一套,用于发电的废热锅炉流程。在化工上根本没有实践经验。煤化工的技术比较复杂,工程问题比较多。 国内的煤化工企业,希望从国外大量引进新技术,有的把希望寄托在外商的“新技术”上,大批量地引进国外技术,以Shell炉的引进最为代表。但是经过仔细了解,国外的“先进技术”以试验或示范为多,不是那么想像得成熟,引进以后等于替他们做工程放大试验或批量试验。Shell炉的这种引进方法,是建国以来化工行业从来没有过的。 把发电上用的工艺直接搬到化工上,没有充分的科学根据。 (a)用于发电上的合成气(CO+H2)中,水蒸气含量要尽量的少(shell废锅工艺的H2O/CO约为0.2),而用于化工上的合成气中,水蒸气含量要有一定的比例(激冷工艺的H2O/CO约为2.0),这就是废锅流程和激冷流程的区别。 (b) 用于发电上的煤气化用煤,是靠N2输送的,用于合成氨还可以,用于制氢、甲醇、合成油就不合适了,应该用CO2输送。 目前的气化用煤的输送气体是氮气,这是用于发电时的原设计采用的方法。实际上输送粉煤的气体是氮气还是二氧化碳,应该要由产品来决定的。发电和合成氨应该用氮气,甲醇、制氢、合成油应该用二氧化碳。不同的输送气体会引起不同的工艺,有一定的差别。 目前有的技术提供的工艺包中只有氮气一种,因此在甲醇和制氢的装置中,也用氮气输送。氮气的引入给后处理带来麻烦,有的 制氢装置 用 变压吸附 来分离生产出来的氢气,不仅投资大,而且物料要损失7-15%,造成产品成本的上升。 很明显,用错了就造成巨大的浪费! 由此可见,产品的性质决定煤粉输送的气体。 2.6 激冷流程和废锅流程 “气化后工艺”是指气化炉出口的高温气体经过回收热量、除尘和增湿,产生水煤气,满足下一个工序的需要。通常有激冷流程和废锅流程两种。产品的性质决定了气化后采用什么工艺。 激冷流程可以由激冷室、文丘里、炭黑洗涤塔组成。气体的热量被水的汽化吸收,灰渣混于水中,气相中包含有大量的水蒸气,可以满足变换工艺的需要。 废锅流程可以由一级或多级废热锅炉、干洗和水洗除尘组成。气体的热量产生高压和中压蒸汽,灰渣混于水中,气相中包含有少量的水蒸气。 在目前国内的运行的Texaco工艺中,只有激冷流程一种,但这并不意味着Texaco工艺就是激冷流程,如果需要,也可以采用废锅流程。GSP工艺采用的是激冷流程,当然也可以采用废锅流程。 同样地,在最近引进的Shell工艺中,只有废锅流程一种,但这并不意味着Shell工艺就是废锅流程,如果需要,也可以采用激冷流程。 3 、煤气化技术的选择方向 世界上煤气化技术有上百种,不是任何一种都可以随便拿来使用,在国内具体情况下,适合未来大中型化工企业使用的只有几种。 3.1国外引进技术 (1)Shell粉煤气化[1] Shell煤气化过程是在高温加压下进行的,是目前世界上较为先进的第二代煤气化工艺之一,Shell煤气化属气流床气化。在国外开发和生产的Shell工艺中,只有废锅流程一种,是用于IGCC的。但这并不意味着Shell工艺就是废锅流程,在化工上应用,应该采用激冷流程。对于在化工上应用,毫无疑问地要采用激冷流程[8]。 国外有1套2000t/d的气化炉加废热锅炉流程的工业化装置用于IGCC。迄今国内已经签订合同的有15个合同19台炉子。其中有2套1000t/d和3套2000t/d的气化炉加废热锅炉流程的工业化装置投产。从目前开车的情况来看,还需要一段时间才能稳定成熟。 (2)Texaco水煤浆加压气化TCGP[2] 德士古水煤浆加压气化工艺是美国德士古石油公司Texaco在重油气化的基础上发展起来的。1945年德士古公司在洛杉矶近郊蒙特贝洛建成第一套中试装置。70年代开发的加压水煤浆气化工艺,80年代初完成示范工作并实现工业化生产,成为具有代表性的第二代煤气化技术。德士古水煤浆气化技术包括煤浆制备、灰渣排除、水煤浆气化等技术,其核心和关键[wiki]设备[/wiki]是气化炉。经国内多年的运行实践证明,德士古加压水煤浆气化技术是先进并成熟可靠的。 国外已经实现单线2000t/d的气化炉加激冷流程的工业化运行。国内最大规模为单线1000t/d,技术成熟。 (3)GSP粉煤气化[3] GSP煤气化过程是在高温加压下进行的,是原民主德国开发的较为先进的第二代煤气化工艺之一,GSP煤气化属气流床气化。与其它煤气化工艺一样,GSP气化工艺过程主要是由 给料系统 、气化炉、粗煤气洗涤组成,即备煤、气化、除渣三部分组成。 我们曾经支持过GSP技术,原因是GSP气化炉的设计理念比较合理,这种技术比较容易实现,能出现比较好的效果。但是,由于外商欠缺在工程方面的经验,也不了解中国的国情,使这种技术在国内推广的速度变慢了。中方如果自己开发这个炉型,也许比引进还省事。 国外有1套720t/d的气化炉加激冷流程的工业化运行。国内有3套合同正在建设中。 3.2国内开发技术 20世纪70年代石油危机,促进了寻求替代能源和洁净煤技术的开发。在煤化工发展低潮时,国内还是有一些研究机构抓住了这个机遇,搞好煤化工新技术开发的战略技术贮备。煤气化的国产化和自主知识产权方面还是有不少的成就。 (1)西安热工研究院干煤粉加压气化[4] 西安热工研究院开发出两段式干煤粉加压气化技术,建成日处理36吨煤的干煤粉加压气化中试装置,其核心技术和整体工艺获得国家发明专利。这个技术成功以后可以大中型化,因此是用于大中型煤气化工艺的技术。 正在进行1000t/d的气化炉加激冷流程的工业化装置设计,用于内蒙古世林化工有限公司30万t/a装置。同时,也在进行2000t/d的工业化装置设计,用于华能集团的绿色煤电项目。 (2)华东理工大学多喷嘴水煤浆气化[5] 多喷嘴对置式水煤浆气化技术是对Texaco气化的改进。有五项主要技术,包括(a)多喷嘴对置式气化炉;(b)预膜式水煤浆气化喷嘴;(c)复合床洗涤冷却室;(d)分级式合成气初步净化工艺;(e)直接换热式含渣水处理工艺。 已经实现单线500t/d的气化炉加激冷流程的工业化运行。 (3)西北化工研究院多元料浆气化[6] 多元料浆的基本原理是在水煤浆中加入一定的石油焦或油等其它可燃碳质原料,替代水煤浆中的一部分水,使气化过程所需的水分更接近于气化反应工艺条件所需要的水蒸气量,增加入炉料浆中的含碳有效反应物浓度,提高所生成煤气中CO、H2的含量,减少单位产量CO+H2的氧气和原料煤的消耗,从而可以降低能耗和生产成本,提高经济效益。 已经实现单线500t/d的气化炉加激冷流程的工业化运行。 (4) 灰熔聚煤气化技术 灰熔聚流化床粉煤气化技术根据射流原理,以空气或氧气或富氧化和蒸汽为气化剂, 在适当的煤粒度和气速下,流态化粉煤借助气化剂的吹入,使炉内中的煤粒在沸腾状况下气化,气固两相充分混合接触,在部分燃烧产生的高温下进行煤的气化,发生煤的还原反应,最终实现煤的气化。 灰熔聚流化床粉煤气化技术对更新我国中小化肥和甲醇厂的固定床煤气化装置有实用价值,有可能效果要比Lurge、UGAS和恩德炉好。 我国的化肥行业历来大中小三分天下,未来的小化肥的规模在5-18万t/a,这些技术用于这个范围是比较理想的。这里特别推荐灰熔聚煤气化技术,在这个范围内很有希望。 目前,常压灰熔聚技术已经运行了较长时间,但是没有达到年运行8000小时/年的标准设计能力。设计方还要作努力和改进,来保证达到年运行8000小时/年的标准设计能力,并得出合理的经济指标。加压技术还在试验阶段,如果要用于商业化推广,还有待时日。 (5) 新的适宜工艺[7] 煤气化技术,实际上是包括备煤、气化炉、气化后工艺三个部分。国内引进的煤气化技术已经很多了,如果您还要引进,我们应该考虑是否可以采用以下办法:仅仅引进气化炉工艺包。备煤和气化后工艺由国内根据用户的实际情况,进行国产化的配置。我们可以自信地说,国内已经有成熟的经验,希望大家不要瞧不起国内的工程公司! 在我国煤气化事业大力发展的同时,我们推荐SGTC技术组合模式。它体现了现代煤化工的优化流程,充分展示国内化工设计行业的实力,预期可以加快建设进度,满足近期国内化工发展的需要。这就是新的适宜工艺。 推荐SGTC技术组合模式: SGTC技术组合模式=Shell煤粉输送工艺包+GSP炉工艺包+Texaco激冷流程工艺包+原化工部各设计院的工程设计能力(基础设计+详细设计)。 SGTC是一种新的形式,还没有实现过。实现这个流程的问题在那儿?答案:体制问题-工程公司能否协调好。 表1 几种大中型煤气化工艺比较表(非定量比较) 原料 工艺 主要问题 能耗 投资 经验 干 煤 粉 Shell 工艺要改激冷流程 ★★★ ★★★★★ ★★★ GSP 外商工程经验欠缺 ★★★ ★★★★ ★★ 两段炉 正在做放大的示范工程 ★★ ★★★ ★★ SGTC组合 组合中的衔接 ★★★ ★★★★ ★ 水 煤 浆 Texaco 原料煤的ST3要低于 1250℃ 收到基中的灰含量<10% ★★★★★ ★★★ ★★★★★ 四喷嘴 ★★★★★ ★★★ ★★★★ 多元料浆 ★★★★★ ★★★ ★★★★★ 4 、气化燃料的选择和适应性 (1)关于水煤浆技术 水煤浆技术适用于低灰低熔点的双低煤,并且采用两开一备的气化炉配置,这是大家已经达成共识的。 一种现在流行的观点:当你的原料煤种适合于水煤浆时,采用水煤浆的三种技术是首选的,因为它比较稳妥,国内已经有成熟设计、制造、采购和生产的经验,建设速度比较快。 (2)关于粉煤气化 目前对粉煤气化的设计,认为可以用于灰熔点1500℃以上、灰含量达到30%、不要备用炉。这个标准正在受到质疑。由于我国的煤种中,高含灰量的煤种占的比例比较大,因此这个问题更令人关注。 虽然粉煤气化炉“可以”使用高含灰量的煤种,但是“可以”不应理解为“应该”,“高”也不是无限的。含灰量8-15%是可取的,再高对工艺并不利。灰量越高,后续设备越大,运行越困难,我们很难设想进料中25-30%的会灰能够让后续工艺能够长周期运转。 上述四种干煤粉气化技术的共同问题是,双高煤(高灰份含量、高灰融点)是否能够实现长周期运行。增加助熔剂的量只降低一“高”,却使另一“高”更高!即使采用激冷流程,并不是非常有把握地解决这个问题,希望国内从事这方面技术的科研单位,不要把这个问题轻量化。 在最近一次美国煤气化国际会议上公布的有关资料说明,它们的Shell炉的年停车率12%,其中计划停车率6%,非计划停车率6%。这说明国外单台气流床粉煤气化炉的运转期321天。该资料还提出以3×50%的方式安排气化炉的能力为最佳,可以达到开工率99%。这预示一个化肥企业单台气化炉的配置方法是不适合了。报告中还指出Shell煤气化技术的适用煤种为0.5-24.5%。 这份报告对国内化巨额投资建立了19台Shell气化炉的企业带来的不是利好消息。 其实,要提高单台气流床粉煤气化炉的连续运转期的办法有两个: (a)采用低灰份煤种,或者掺用低灰份煤种。 (b)在排渣工艺上进行科研创新。这个课题难度比较大,需要国家的支持、企业和科研机构的共同努力,靠各个企业的单打独斗是很困难的。 5 、综合技术经济比较 正确估计投资,是市场经济中设计方和业主的共同利益所在,对于推广新技术是至关重要的。 据网上公布,中氮肥改造煤气化总投资超过RMB 7亿(文献[9]报道7.19亿)。 据2007年1月29日中国石化报公布,湖北枝江大氮肥改造煤气化总投资为RMB 12.59亿。 甘肃华亭60万吨煤制甲醇(水煤浆气化)设计投资28亿。 内蒙伊泰16万吨合成油(水煤浆气化)设计投资22亿。查看更多 11个回答 . 2人已关注
升温口腐蚀? 严重到什么程度,能发个图片到我邮箱看一下,我好具体的回答你.可以吗? shanyunlong228@126.com . 查看更多 12个回答 . 2人已关注
利用兰炭作为发电原料的可行性? 目前兰炭市场仍然疲软,80﹪的焦化厂产能保持在30﹪左右,只有少量单位的焦化厂或有自备电厂的焦化厂,因为块煤供应有保障或与电厂联产,产能保持在70-90﹪。 由此导致大部分民营企业的兰炭无处可销,以至于处于长期亏损的状态。如果在亏损情况下将兰炭作为电厂发电的原料使用在技术上是否可行。或者利用兰炭发展其他项目。请各位专家给些建议或者意见。 非常感谢您在百忙之中抽出时间阅览。 查看更多 5个回答 . 5人已关注
关于常减压二合一炉炉管材料的讨论? 诸位朋友: 小弟所在的公司, 最近要上一套常减压二合一炉, 炉管材料选用的是TP316L, P11, 而且主要是TP316L, 少量过热蒸汽管线用的是P11. 也就说, 在常减压二合一炉的辐射室, 炉管用的也是TP316L材料, 而在我印象中, 好象常减压二合一炉炉管材料一般用Cr5Mo, TP316L 这样的奥氏体 不锈钢 , 应该是很怕高温的, 高温将破坏不锈钢的固溶状态, 奥氏体粗大, 机械性能下降, 抗晶间腐蚀能力下降等一系列问题. 一般在奥氏体不锈钢焊接时, 层间温度都控制不超过150度, 而奥氏体不锈钢的炉管在 加热炉 里长期高温情况下, 焊缝是否会产生奥氏体粗大, 机械性能下降, 导致焊缝开裂的情况? 另外, 长期处于高温情况下, 是否会使不锈钢母材的抗晶间腐蚀能力下降. 谢谢诸位查看更多 6个回答 . 1人已关注
变压吸附制氮机制取的氮气纯度调节? 变压吸附制氮机 制取的氮气纯度调节 制取的氮气纯度一般在95%-99.9%的范围内,加入需要更高纯度的氮气需增加氮 气净化设备 。氮气纯度只受产品氮气负荷的影响,在其他条件不变的情况下,氮气排出量越大,氮气的纯度就越低;反之则越高,因此,对于一套变压吸附 制氮设备 只要负荷调整其产品纯度可以在90-99.9%之间任意调节。深冷制氮可制取纯度≥99.999%的氮气。氮气纯度受到氮气负荷、塔板数量、塔板效率和液空中氧纯度等的限制,调节范围很小,因此对于一套深冷制氮设备其产品纯度基本是一定的,不便调节。 查看更多 3个回答 . 5人已关注
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谁有年产30万吨煤制甲醇主要设备表!? 继续煤制 甲醇 (30万吨)主要设备一览表,非常感谢! 30476625@qq.com 查看更多 2个回答 . 1人已关注
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职业:天津开发区国隆化工有限公司 - 工艺专业主任
学校:曲阜师范大学 - 化学科学学院
地区:江西省
个人简介:笑旳好疲惫,痛旳好彻底。查看更多
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