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风尘两清让步

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PDS的PDF教程和使用心得？ 286744663 求心的谢谢查看更多

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甲醇及精馏资料？ 2.2甲烷转化基础知识 2.2.1甲烷部分氧化（pom）：甲烷部分氧化（pom）制合成气的一个优势是温和的放热反应。在750~800℃下，甲烷平衡转化率可达90%以上，co和h 2 的选择性高达95%，反应接触时间短（小于10 -2 s），可避免高温非催化部分氧化法伴生的燃烧反应，生成合成气的co和h 2 摩尔比接近2，适合于甲醇生产要求。 2.2.2 甲烷转化的化学反应：甲烷部分氧化制合成气的总反应式如下： ch 4 + 1/2o 2 =co+2h 2 +35.5kj/mol 但实际反应过程非常复杂，而且伴有一些副反应发生，包括氧化反应、重整反应、水煤气变换反应以及积炭和消炭反应等。 ① 氧化反应 ch 4 + 2o 2 =co 2 +2h 2 o +802kj/mol ch 4 + 3/2o 2 =co+2h 2 o +519kj/mol ch 4 + 1/2o 2 = co 2 +h 2 +561kj/mol ch 4 + 3/2o 2 = co 2 +2h 2 +319kj/mol h 2 + 1/2o 2 = h 2 o +241.83kj/mol ch 4 + o 2 =co+ h 2 o +h 2 +278kj/mol ② 重整反应 ch 4 + h 2 o=co+3h 2 －206kj/mol ch 4 + co 2 =2co+2h 2 －247kj/mol ③ 水煤气变换反应 co+ h 2 o=co 2 +h 2 +41.2kj/mol ④ 积炭和消炭反应 ch 4 =c+h 2 －74.9 kj/mol 2co=co 2 +c +172.4 kj/mol c+ h 2 o= co +h 2 －131.36 kj/mol 2.2.3 甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数：甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数可用下面公式表示： kp= (p co · p h 2 2 ) / (p ch 4 · p o 2 1/2 ) 式中kp——甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数 p ch 4 、p co、 p h 2 、 p o 2 ——分别表示甲烷、一氧化碳、氢气、氧气的平衡分压。对甲烷部分氧化制合成气反应ch 4 + 1/2o 2 =co+2h 2 用公式计算结果的平衡常数见下表反应温度（℃）平衡常数（kp）反应温度（℃）平衡常数（kp） 600 700 800 900 2.1691×10 12 1.0296×10 12 6.0475×10 11 4.1081×10 11 10004 1200 1400 1600 3.0557×10 11 1.9574×10 11 1.4236×10 11 1.0281×10 11 由表可知，反应平衡常数随着温度的升高而有所降低。 2.2.4 甲烷部分氧化制合成气的反应机理：甲烷部分氧化制合成气的反应机理比较复杂，至今存在争议。目前，研究人员对负载型金属催化剂上的甲烷部分氧化制合成气的反应机理主要有两种观点：即间接氧化机理（也称燃烧-重整机理）和直接氧化机理。间接氧化机理认为，甲烷先与氧气燃烧生成水和二氧化碳，在燃烧过程中氧气完全消耗，剩余的甲烷再与水和二氧化碳进行重整反应生成氢气和一氧化碳。直接氧化机理认为，甲烷直接在催化剂上分解生成氢气和表面碳物种，表面碳物种再与表面氧反应生成一氧化碳。完全氧化直接转化混合重整甲烷部分氧化制合成气的反应机理示意（1）间接氧化机理 prettre等首先提出了在ni催化剂上甲烷部分氧化反应是按间接氧化机理进行的，即先燃烧后重整的反应机理。他们的研究工作开始于1946年，以一种耐火材料负载10%ni作为催化剂，在0.1 mp a ，725-900℃下进行反应。他们在实验中观察到在n（ch 4 ） : n（o 2 ）=2 : 1的条件下，在入口处催化剂床层温度远高于炉温，表明有放热反应发生；随后催化剂床层温度下降，表明存在一个吸热反应。据此他们认为最初的放热反应是由于在催化剂床层上一部分甲烷与化学计量的氧发生完全燃烧反应，随后的吸热反应是未反应的甲烷与h 2 o或 co 2 发生重整反应。 vermiren等讨论了甲烷部分氧化过程微型反应器中镍催化剂床层的“热点”问题。在固定炉温下测定催化剂床层温度梯度发现，接近催化剂入口处发生放热反应，床层后半部发生吸热反应。“热点”较反应前温度升高大约100℃。当炉温约为800℃时ch 4 和co选择性与空速无关；600℃时随空速降低而升高。他们认为这符合燃烧-重整机理。（2）直接氧化机理直接氧化机理首先有schmidt等人提出。他们用pt、rh催化剂研究甲烷部分氧化，以高转化率转化成了h 2 和co，并且甲烷转化率和合成气选择性随空速增加而增加。他们认为，由于实验条件下甲烷、水蒸汽重整反应进行得很慢，在这样短的接触时间内，可以基本排除重整反应发生的可能，因此，他们提出甲烷部分氧化应遵循如下的直接氧化机理 ch 4 （g）→ch xad +（4－x）h ad 2 h ad →2 h 2 （g） o 2 （g）→2 o ad c ad + o ad →co ad →co（g）可存在的副反应： ch xad + o ad →ch （x－1）ad +oh ad h ad + o ad →oh ad oh ad + h ad →h 2 o（g） co ad + o ad →co 2 （g）可以看出，甲烷首先在催化剂表面上活化裂解为碳物种ch xad （x=0-3）和氢，随后表面碳物种和o反应生成co，co可能被深度氧化为co 2 。吸附态的h原子可能互相结合生成h 2 或与o结合生成oh物种，而oh与另外吸附的h原子结合生成h 2 o。根据以上反应机理，可以较好地解释原料气预热可使合成气选择性增加的原因。高的进气温度将使催化剂表面温度升高，甲烷的裂解反应加快，同时使得h原子结合和h 2 的脱附速度加快。此外，温度升高使o原子的覆盖度降低，副反应速度减慢，因此原料预热可使合成气选择性增加。 bhattacharya等在负载型p d 催化剂上发现，当温度升高达到773k以上时，co的生成量大幅度降低。他们认为甲烷首先与催化剂表面作用生成ch 3 吸附物种，并可能进一步脱氢生成的ch x （x=0-2）吸附物种与表面o ad 反应生成co；同时ch 3 吸附物种也可能脱离催化剂表面形成·ch 3 自由基，在气相中被氧化生成co 2 。温度高于923k时，生成的co 2 可能与表面吸附物种ch x （x=0-2）反应生成co和h 2 。该机理能合理解释温度高于1023k时反应仅生成co的现象。 2.2.5 催化剂积炭研究甲烷部分氧化反应过程中可能的积炭反应包括： ① 2co=co 2 +c +172.4 kj/mol ② ch 4 =c+2h 2 －74.9 kj/mol ③co + h 2 = c +h 2 o－133.47 kj/mol 它们都是可逆反应，从热力学分析可知，如果增加温度或减少体系压力，甲烷裂解反应式②产生积炭的可能性增大；co歧（qi）化反应式①和反应式③产生积炭的可能性减少。如果降低温度或增大体系压力，则结果正好相反。温度对积炭反应的影响非常大，要避免催化剂积炭必须选择适当的温度，避免热力学积炭区。在部分氧化制合成气体系中， o 2 与ch 4 摩尔比对积炭温度存在某种曲线关系，在生产实际操作中，可根据不同温度条件选择适宜的原料配比，或根据不同的原料配比，选择适宜的反应温度，以尽量减少催化剂积炭。 claridge等人对甲烷部分氧化制合成气反应中金属催化剂上，在不同温度下对纯ch 4 和纯co在镍催化剂上积炭速率进行研究，发现在1123k的温度下，co歧化速率比甲烷解离反应速率分别慢20倍和5倍，这表明甲烷催化裂解是生成积炭的主要途径。他们还认为积炭的起因与生成合成气的机理无关，通过采用合适的催化剂可以从动力学上避免积炭。 lunsfold等利用xps方法对催化剂积炭进行了研究，发现催化剂的积炭受原料气配比的影响。在750℃时，当n（ch 4 ） : n（o 2 ）≤2时，催化剂产生大量积炭；当n（ch 4 ） : n（o 2 ）≤1.75时，催化剂活性偏低，但无积炭生成；当n（ch 4 ） : n（o 2 ）=1.78时，催化剂表面的积炭达到单层稳态分布，几乎看不出催化剂活性下降；在800℃连续进行50小时，催化剂仍很稳定。载体对催化剂的抗积炭性能有很大的影响。其中m g o为载体时催化剂的抗积炭性能最好。还原态镍催化剂表面由co歧化产生的积炭量的顺序是ni /mgo＜ ni /ca＜ni / sio。 2.2.6 催化剂：近年来甲烷部分氧化制合成气催化剂的研制工作十分活跃，据文献报道催化剂的活性组分主要集中在pt、ru、rh、co、ni、lr等第ⅷ属金属。一般将这些催化剂分为三类：第一类是以ni、co为主的负载型催化剂，所用载体主要为al 2 o 3 、tio 2 、sio 2 、zro 2 、y型分子筛等。第二类是lr、pt、pd、ru、rh等负载型贵金属催化剂，所用载体主要为al 2 o 3 、mgo 、sio 2 和独石等。第三类是金属催化剂，主要包括钙钛矿型氧化物和la 2 o 3 -zro 2 、y 2 o 3 -zro 2 。 ni基负载型催化剂具有较高的催化活性，且成本低，强度高，易于制备而极具应用价值。但在高温反应条件下，活性组分ni易流失和烧结，且催化剂易积炭失活，稳定性较差。目前研究者主要通过在催化剂中添加助剂和选择不同的催化剂载体等方法来提高催化剂的活性、抗积炭性能和稳定性。实际生产中，为保证催化剂有较长的使用寿命和尽量减少副反应，应在确保甲醇产量的前提下，根据催化剂的性能，尽可能在较低温度下操作，（在催化剂使用初期，反应温度宜维持较低的数值，随着使用时间增长，逐步提高反应温度）。另外，甲醇合成反应温度越高，则副反应增多，生成的粗甲醇中有机杂质等组分的含量也增多，给后期粗甲醇的精馏加工带来困难。查看更多

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讨论呼吸阀的设置问题？设置氮气系统和废气系统，由压力表控制氮气的补偿和废气的排出。另外为了保险，可以另外设置呼吸阀，设置的压力在氮气系统和废气系统启动之外，即吸气低于氮气的进入压力，呼气大于废气系统的排出压力。查看更多

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S30408材质盛装47%NaOH溶液能用到多少温度？ 但是据一些液碱厂的实际使用来看，母材部分确实还不错，但是焊缝部分腐蚀却相当严重，请教原因焊缝缺陷引起不锈钢晶间腐蚀。查看更多

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工程量和工作量各指什么啊? 工作量：一个期限内你干了哪些工作；工程量：工程量是以自然计量单位或物理计量单位表示的各分项工程或结构构件的工程数量。具体参见百度百科 http:///view/1391682.htm?fr=ala0_1 查看更多

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求关注，关于中压蒸汽温度的问题？ 超过设备设计温度，有的阀门设计才450 有的600 注意你的材质设计温度啊 嗯，有空查查设计 查看更多

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你的化验室是否落实了三级检查?？ 回复 1# wolf1147 不专业的问句：什么是三级检查？谢谢！查看更多

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压缩后的氧气有放空如何节能？ 回流和放空是压缩系统的特色，回流是入口压力调节，当入口压力低时回流阀开补充入口压力；出口压力高时或不凝气多是，通过放空排放。查看更多

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钢管20可以用于-10℃吗? 新gb150的规定是20号钢管只能用到0℃，做0℃冲击试验，楼主现在要用到-10℃，想做-10℃的冲击试验，可是-10℃时的冲击功值怎么提呢？没有标准依据的，建议还是换材料吧，gb/t8163的10号钢管可以用到-10℃，gb9948的10号钢管可以用到-20℃，应该可以满足楼主的要求查看更多

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陶瓷膜一次盐水精制进膜前是否需要预沉淀? 楼上说的很对，不需要预沉降，但设计余量要大一些，最好大20~30%。这样对盐的适应性能强一些，后期运行也好看护。查看更多

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终于开车了？ 是哪家啊？冬季开车是有不少细节需要关注的查看更多

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硫化干燥床？推荐厂家，石家庄工大化工设备有限公司，在干燥行业还可以，联系方式打我电话就可以13603399224小果，不过70吨好像太大了，做几个还行，但是主要还要根据物料做下实验，公司负责调试查看更多

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催化剂使用前需要预热吗? 催化剂一般有使用要求，按要求做即可。通常需要升温预热的。查看更多

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wsa冷凝器？请问楼主你们的玻璃管是怎么破碎的，是从玻璃管里面漏的还是从我外面漏的，你们的风机没过滤器吗？没听说过wsa冷凝器玻璃管有换的，一般坏的少基本不用换吧，除非你是大面积损坏！查看更多

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简介

职业：山东沾化奥仕化学有限公司 - 给排水工程师

学校：漳州师范学院 - 化学与环境科学系

地区：贵州省

个人简介：在人的生活中最主要的是劳动训练。没有劳动就不可能有正常人的生活。查看更多

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