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给排水工程师
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什么是p型半导体,n型半导体,p-n结? 【n型半导体】“n”表示负电的意思(negative),在这类半导体中,参与导电的主要是带负电的电子,这些电子来自半导体中的“施主”杂质。所谓施主杂质就是掺入杂质能够提供导电电子而改变半导体的导电性能。例如,半导体锗和硅中的五价元素砷、锑、磷等原子都是施主杂质。如果在某一半导体的杂质总量中,施主杂质的数量占多数,则这种半导体就是n型半导体。如果在硅单晶中掺入五价元素砷、磷。则在硅原子和砷、磷原子组成共价键之后,磷外层的五个电子中,四个电子组成共价键,多出的一个电子受原子核束缚很小,因此很容易成为自由电子。所以这种半导体中,电子载流子的数目很多,主要靠电子导电,叫做电子半导体,简称n型半导体。 【p型半导体】“p”表示正电的意思plus,在这种半导体中,参与导电的主要是带正电的空穴,这些空穴来自于半导体中的“受主”杂质。所谓受主杂质就是掺入杂质能够接受半导体中的价电子,产生同数量的空穴,从而改变了半导体的导电性能。例如,半导体锗和硅中的三价元素硼、铟、镓等原子都是受主。如果某一半导体的杂质总量中,受主杂质的数量占多数,则这半导体是p型半导体。如果在 单晶硅 上掺入三价硼原子,则硼原子与硅原子组成共价键。由于硼原子数目比硅原子要少很多,因此整个晶体结构基本不变,只是某些位置上的硅原子被硼原子所代替。硼是三价元素,外层只有三个价电子,所以当它与硅原子组成共价键时,就自然形成了一个空穴。这样,掺入的硼杂质的每一个原子都可能提供一个空穴,从而使硅单晶中空穴载流子的数目大大增加。这种半导体内几乎没有自由电子,主要靠空穴导电,所以叫做空穴半导体,简称p型半导体。 【p-n结】在一块半导体中,掺入施主杂质,使其中一部分成为n型半导体。其余部分掺入受主杂质而成为p型半导体,当p型半导体和n型半导体这两个区域共处一体时,这两个区域之间的交界层就是p-n结。p-n结很薄,结中电子和和空穴都很少,但在靠近n型一边有带正电荷的离子,靠近p型一边有带负电荷的离子。这是因为,在p型区中空穴的浓度大,在n型区中电子的浓度大,所以把它们结合在一起时,在它们交界的地方便要发生电子和空穴的扩散运动。由于p区有大量可以移动的空穴,n区几乎没有空穴,空穴就要由p区向n区扩散。同样n区有大量的自由电子,p区几乎没有电子,所以电子就要由n区向p区扩散。随着扩散的进行,p区空穴减少,出现了一层带负电的粒子区;n区电子减少,出现了一层带正电的粒子区。结果在p-n结的边界附近形成了一个空间电荷区,p型区一边带负电荷的离子,n型区一边带正电荷的离子,因而在结中形成了很强的局部电场,方向由n区指向p区。当结上加正向电压(即p区加电源正极,n区加电源负极)时,这电场减弱,n区中的电子和p区中的空穴都容易通过,因而电流较大;当外加电压相反时,则这电场增强,只有原n区中的少数空穴和p区中的少数电子能够通过,因而电流很小。因此p-n结具有整流作用。当具有p-n结的半导体受到光照时,其中电子和空穴的数目增多,在结的局部电场作用下,p区的电子移到n区,n区的空穴移到p区,这样在结的两端就有电荷积累,形成电势差。这现象称为p-n结的光生伏特效应。由于这些特性,用p-n结可制成半导体 二极管 和光电池等器件。如果在p-n结上加以反向电压(n区加在电源正极,p区加在电源负极),电压在一定范围内,p-n结几乎不通过电流,但当加在p-n结上的反向电压越过某一数值时,发生电流突然增大的现象。这时p-n结被击穿。p-n结被击穿后便失去其单向导电的性能,但结并不一定损坏,此时将反向电压降低,它的性能还可以恢复。根据其内在的物理过程,p-n结击穿可分为雪崩击穿和隧道击穿两种。由于p-n结具有这种特性,一方面可以用它制造半导体二极管,使之工作在一定电压范围之内作 整流器 等;另方面因击穿后并不损坏而可用来制造稳压管或开关管等器件。查看更多 0个回答 . 1人已关注
有机热载体锅炉附属管道是否为压力管道? 有机热载体锅炉 附属管道 压力大于0.1MPa 直径也大于25 mm 介质为导热油 是否为压力管道?? 各位帮助分析一下查看更多 10个回答 . 5人已关注
求采用ITCC控制的离心式压缩机组操作规程!谢谢? 我厂的离心式 压缩机组 是采用505调速器控制的,最近改造采用了ITCC控制系统,但是由于以前没有接触过ITCC控制系统,所以比较生疏,请采用或者知道ITCC控制系统的压缩机组操作规程的朋友,能够提供一份离心压缩机组操作规程,谢谢了!查看更多 2个回答 . 1人已关注
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甲醇合成气中羰基金属化合物对催化剂的影响及对策? 甲醇合成气中羰基金属化合物对 催化剂的影响及对策 李选志 1 , 弥永丰 2 (1. 西北化工研究院 , 陕西西安 710600 ;2. 陕西华山化工集团有限公司 , 陕西华县 714010) 摘 要 : 羰基铁和羰基镍是铜基合成甲醇催化剂的毒物。论述了羰基铁和羰基镍的形成及对 甲醇催化剂的影响 , 指出使用脱羰基铁、羰基镍吸附剂是延长催化剂使用寿命、增加量和提 高甲醇产品质量的有效措施。 10 2 0028 2 03   近年来 , 我国的甲醇工业得到了迅速发展 , 大多数甲醇厂使用的是铜基甲醇催化剂 , 性高 , 选择性好 , 许多性能各异的催化剂不断地应用到工业生产中 , 取得显著的经济效益。但铜基催化剂对毒物极为敏感 , 容易中毒失活 , 使用寿命往往达不到设计要求。在目前的工艺中 , 导致甲醇催化剂中毒失活的毒物主要有 : (1) 硫及硫的化合物 ; (2) 氯及氯的化合物 ; (3) 羰基金属化合物 ; (4) 微量氨。多年以来 , 各科研单位和甲醇生产企业都致力于甲醇合成气中微量硫、氯等有害物质的脱除净化工作 , 可将合成气中的硫和氯的质量分数降低到 0 1 01 × 10 - 6 以下 , 对合成甲醇催化剂的保护起到了积极的作用。但对羰基金属化合物 ( 主要是羰基铁、羰基镍 ) 的脱除还没有引起足够的重视 , 国内外也鲜有关于羰基铁、羰基镍对甲醇催化剂影响的研究报 告。实际生产中 , 这些毒物的存在严重影响了生产的正常进行 , 使工厂应用的催化剂达不到设计要求 , 给企业造成巨大的经济损失。 1  羰基金属化合物形成机理 羰基金属化合物是过渡金属与 CO 配位体所形成的一类特殊配位化合物 , 亦称羰基配合物。除铁系元素的单核羰基配合物及四羰基合镍在常温下为液体外 , 其他已知的金属羰基配合物验室内 , 在较温和的压力和温度下将 CO 和铁粉或镍粉加热 , 即可得到挥发性的五羰基铁或四羰基镍。在甲醇工业中 , 羰基金属主要以 Fe ( CO) 5 和 Ni (CO) 4 形式存在 , 但其生成机理尚未见系统的研究报道 , 最新研究认为 , 在以煤、渣油和焦炉气等为原料生产甲醇过程中 ,Fe (CO) 5 和 Ni (CO) 4 的来源主要有以下两种途径 1) 原料气中的 CO 对设备与管道的腐蚀而成 , 金属中铁和镍能在较温和的条件下与 CO 气体反应形成 羰基化合物 :Fe + 5CO(g) Fe (CO) 5 (g)Ni +4CO(g) Ni (CO) 4 (g)(2 ) 造气过程中 , CO 与铁、镍结合生成 Fe (CO) 5 、 Ni (CO) 4 , 生成量与 Fe 和 Ni 的含量以及 CO 的分压有关。一般认为在相对低的温度和特别高的压力下 , 气体中含有的大量的 CO 与其所接触的容器、管道表面组分发生反应或者与原料渣油带入的铁镍杂质进行反应形成 Fe (CO) 5 、 Ni (CO) 4 。从动力学角度看 , 高的 CO 分压和高温利于羰基物的形成 ; 但从热力学角度 , 低温有利于形成羰基物 Fe ( CO) 5 和 Ni (CO) 4 , 形成的最佳温度 100 ~ 200 ℃ 。 2  羰基金属化合物对催化剂的影响 催化剂的表面性能不均一 , 具有催化活性的物质按照一定的规律高度分散在催化剂的表面上形成一系列催化剂活性中心。这些活性中心一旦遭到破坏 , 催化剂便很快丧失活性或引起其他副反应。研究认为 , 催化剂的中毒现象是毒素被牢牢地吸附在催化剂的表面形成薄膜 , 使表面丧失活性或引起其他副反应。 Fe (CO) 5 和 Ni (CO) 4 很容易在低于反应器温度的条件下生成 , 又能在反应温度下分解而沉积在催化剂表面 , 覆盖在催化剂表面和堵塞孔隙 , 使催化剂活性下降 , 反应生成热不能及时带走 , 会使催化剂床层温度升高 , 影响催化剂的使用寿命。中国石化齐鲁石化公司第二化肥厂从德国鲁奇公司引进 100 kt · a - 1 甲醇生产装置在运行过程中 , 催化剂活性下降很快 , 使用寿命较短 , 影响了甲醇的正常生产 , 气体中羰基化合物的存在导致了催化剂 Fe 和 Ni 中毒 [1 ] 。济南化肥厂对从 20 kt · a - 1 的甲醇生产装置上卸出的失活催化剂与新鲜催化剂进行 SEM 2 EDS 分析 , 结果表明 , 失活催化剂中除了 Cu 、 Zn 和 Al 以外 , 还有 S 和 Ni , 说明工业生产过程中 S 和 Ni 是造成催化剂失活的主要原因 [2 ] 。 ROBERTG W [3 ] 研究了羰基铁和羰基镍对催化剂活性的影响 , 结果表明 , 催化剂活性的衰减与催化剂上毒物的沉积量成正比 , 当甲醇催化剂上沉积质量分数 300 × 10 - 6 的 Fe 和 Ni 时 , 速率常数衰减增加了大约 50 % , 原料气中含有 1 × 10 - 6 的 Fe (CO) 5 、 1 × 10 - 6 的 Ni (CO) 4 时 , 甲醇催化剂的失活速率分别增加 50 % 和 3 倍。 GOLDEN T C 等 [4 ] 在工厂进行的羰基铁和羰基镍中毒实验表明 , 甲醇合成催化剂 吸附质量分数为 300 × 10 - 6 的 Fe 和 Ni 时 , 催化剂活性大约降低 2 倍 , 催化剂平均吸附 Fe 和 Ni 质量分数达 6 000 × 10 - 6 后 , 催化剂的活性基本丧失。隋国荣等 [5 ] 还计算了催化剂表面上单位毒物所毒害的催化剂表面积 : S Fe = 54 × 10 3 m 2 · g - 1 , S Ni =98 × 10 3 m 2 · g - 1 ,S S = 13 × 10 3 m 2 · g - 1 。数据说明 ,Ni 的毒性最强 ,Fe 次之 ,S 相对较弱 , 羰基金属的中毒强度是 S 的几倍。殷永泉等 [6 ] 通过对某化肥厂使用的甲醇催化剂新鲜样和失活样进行对比评价分 析发现 , 在相同条件下失活催化剂活性只能达到新鲜催化剂活性的 5 1 7 %( 外层 ) 和 8 1 1 %( 内层 ) 。对失活催化剂采用 原子吸收光谱 法测定其中的毒物含量 , 发现催化剂中 Ni 质量分数达到 1 1 0 % 。周广林等 [7 ] 对铜基甲醇合成催化剂失活原因进行了探讨 , 通过对某化肥厂使用的 MK101 甲醇催化剂新鲜样和失活样进行对比评价分析发现 , 在一定温度下失活催化剂活性只能达到新鲜催化剂活性的 3 1 87 % 。而对失活催化剂采用原子吸收光谱法测定其中的毒物含量表明 , 催化剂中 Ni 的质量分数达到 5 805 × 10 - 6 ,Fe 的质量分数为 83 1 9 × 10 - 6 , 可以认为 Ni 和 Fe 是催化剂失活的原因。实验研究表明 , 羰基铁和羰基镍对甲醇催化剂的影响是合成气中 Fe 和 Ni 在催化剂上逐步沉积积累的结果 , 即所谓的“积累效应” , 这对催化剂来说非常严重。虽然 Fe 、 Ni 沉积只导致催化剂的 BET 比表面积损失 0 1 1 % , 但是催化剂活性的损失远比 0 1 1 % 的比表面积损失所导致的活性损失要大得多。这可能是由于催化剂上甲醇合成的活性中心与催化剂分解羰基金属的活性中心为同一位置 [8 ] 。合成气中羰基铁和羰基镍的存在除了对合成催化剂的性能产生严重的危害外 , 还影响甲醇产品的质量。由于工艺气中含有羰基铁和羰基镍 , 它们在合成塔内被催化分解 , 覆盖在催化剂表面 , 破坏催化剂活性点和提供不希望的催化活性。余金华 [9 ] 指出 ,Fe 和 Ni 是 F 2 T 反应的活性组分 , Fe (CO) 5 和 Ni (CO) 4 的存在会引起许多副反应 , 如生成烃类、醚、多碳醇和石蜡等 , 堵塞反应设备 , 增加粗甲醇中杂质含量 , 影响甲醇产品外观 , 也给分离工序带来很大困难。 3  应对措施 国外甲醇生产企业和研究单位较早注意到了羰基金属对合成甲醇催化剂的影响 , 并在其生产流程中的甲醇合成塔前设置了过滤器 , 在其中装填脱除羰基金属的净化剂 , 以达到净化合成气中羰基铁、羰基镍的目的 , 经过压缩后的合成气在过滤器中除去羰基铁、羰基镍后才和循环气一起进入合成塔。国外羰基铁和羰基镍净化剂主要有德国南方化学公司生产的 K306 、丹麦托普索公司开发的 MG901 吸附剂和英国沙立克夫生产的 S. S207A 活性炭吸附剂。 K306 属于活性金属吸附剂 , 主要组分为 SiO 2 和 Al 2 O 3 , 在 50 ℃ 、常压和空速 3 000 h - 1 下 , 有效脱除 气体中的羰基铁 , 但工厂应用数据表明 , 对羰基镍的脱除能力不够。 MG901 属加温型吸附剂 , 主要用于甲醇催化剂反应温度下分解 Fe (CO) 5 和 Ni (CO) 4 , 使用空速可达到 10 000 ~ 20 000 h - 1 。英国 S. S207A 活性炭吸附剂工业使用条件为 : 90 ℃ ,2 1 2 ~ 2 1 4 MPa , 空速 900 ~ 1 000 h - 1 , 净化度可达 88 % 左右。国内甲醇生产企业对羰基铁、羰基镍的危害认识不够 , 相关的研究工作也起步较晚。西北化工研究开发了应用于不同工艺条件下的羰基金属吸附剂 , 吸附剂分常温型和高温型。常温型吸附剂可装填在甲醇合成塔前的净化塔中 , 在常温~ 100 ℃、 空速 3 000 ~ 10 000 h - 1 和压力不限的条件下 , 可将合成气中的羰基铁、羰基镍的质量分数脱除到 0 1 1 × 10 - 6 以下。高温型吸附剂则可装在甲醇合成塔的上部 , 在合成甲醇条件下分解吸附 Fe 和 Ni , 保证合成气中的羰基铁和羰基镍质量分数小于 0 1 1 × 10 - 6 , 达到保护甲醇催化剂的目的。另外 , 中国石化齐鲁石化公司研究院研制出了 QXJ 2 01 和 MQC 2 01 型吸附剂 , 湖北化学研究院开发了 ET 2 7 、 ET 2 8 脱羰基铁和羰基镍净化剂 , 应用于甲醇生产装置 , 较好地脱除合成气中的羰基铁和羰基镍 , 对甲醇催化剂起到保护作用。 4  结 语 合成甲醇原料气中羰基铁和羰基镍等杂质的存在 , 不仅能引起催化剂的中毒 , 降低催化剂的使用寿命 , 而且能引起 F 2 T 反应 , 生成石蜡烃等一系列副反应 , 影响粗甲醇的质量 , 增加精制难度 , 影响精甲醇的产品质量。使用脱羰基铁、羰基镍吸附剂 , 可有效脱除原料气中的羰基铁、羰基镍等有害物质 , 是甲醇催化剂理想的保护剂 , 是延长合成甲醇催化剂的使用寿命、降低甲醇精制工艺难度和提高产品质量的有效措施。 查看更多 1个回答 . 4人已关注
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简介
职业:上海龙翔生物医药开发有限公司 - 给排水工程师
学校:河南大学 - 历史文化学院
地区:吉林省
个人简介:人生的意志和劳动将创造奇迹般的奇迹。查看更多
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