碱性溶剂中的弱酸滴定及指示剂选择？

经过前人的大量工作，已经确定在碱性溶剂中也可以进行弱酸的滴定。许多碱性溶剂，如二甲基甲酰胺、丁胺丙同和其他类、乙等，对大多数弱酸没有调平效应，可以作为滴定弱酸的非水溶剂。吡啶是一种弱碱，由于其情性，也是一种碱性溶剂。它对质子有较大的亲和力，但没有给出质子的能力，与之前列举的碱性溶剂有所不同。特丁醇是滴定羧酸和酚类的优良溶剂，在两种或多种酸的混合物的区分滴定中特别有用。

甲醇钠或甲醇钾曾被广泛应用于苯一甲醇中作为非水溶剂中酸的滴定剂。然而，在许多溶剂中，当应用碱金属滴定剂进行电位滴定时，玻璃电极作为指示电极的功能不佳。氢氧化季胺（特别是氢氧化四丁铵）在苯-甲醇、异丙醇或苯-异丙醇中是酸的优良滴定剂，并使用玻璃甘汞电极作为指示电极，有时能给出良好的电位滴定曲线。

偶氮紫在碱性溶剂（如丁胺、乙二胺以及二甲基酰胺、乙腈、吡啶、酮类和醇类等）中给出优良的终点（从红到蓝）。但在惰性溶剂（如苯和丙融）中，它不是一个有用的指示剂。偶氮紫的转变点比百里酚蓝更偏向碱性一侧，因此它比百里酚蓝更适用于弱酸的滴定。偶氮紫曾经作为大多数类型有机酸的滴定的一种指示剂。

对硝基-对'-氨基偶氯苯：此指示剂与硝基苯胺有相似的转变间隔，但色变更鲜明。在氨基上的一个氢是弱酸性的。此指示剂曾被推荐在乙二胺中滴定弱酸酚，但也适用于叔丁醇和其他溶剂中作为一个优良指示剂。

邻一硝基苯胺：此指示剂是一个很弱的酸，用于百里酚蓝或偶氯紫作为指示剂进行滴定时太弱的其他酸的滴定。用碱金属酚盐或用氢氧化季铵作为滴定剂进行滴定时，颜色由黄变红。邻-硝基苯胺能在乙二胺、二甲基甲酰胺、叔丁醇或吡啶作为溶剂的滴定中作为指示剂，但在丁胺、苯或大多数醇作为溶剂的滴定中功能不佳。

对一苯氨基偶氮苯：此指示剂甚至比对-硝基对-氨基偶氮苯还欠酸性，因为它缺乏硝基的电子撤出性质。在四氢呋喃中用锂铝氢化物滴定醇类和酚类时，对-苯氨基偶氮苯用作指示剂。

酚酞：它可以在苯、甲苯、吡啶、嗣类或其他溶剂中，用钠或钾的醇盐或氢氧化物滴定羧酸和其他酸性化合物时作为指示剂。颜色变化与在水中相似。它在非水溶剂中的颜色变化的可逆性常常比其他指示剂缓慢。

百里酚蓝：百里酚蓝在苯、丁胺、二甲基甲酰胺、吡啶、叔丁醇和其他溶剂中滴定酸时给予优良的终点（从黄到蓝）。它是用碱金属醇盐或用氢氧化季铵滴定羧酸或其他中度弱酸的最好指示剂之一。弱酸最好使用一个欠酸性的指示剂，如偶氮紫进行滴定。