引言:
光稳定剂622是一种常用的紫外光稳定剂,其作用机理主要是通过吸收、转换和稀释紫外辐射,从而保护聚合物材料免受紫外光的破坏。深入了解光稳定剂622的作用原理,有助于我们更好地了解其在聚合物材料中的应用和效果,为相关领域的研究和开发提供有益参考。
简介:
光稳定剂622是瑞士第一家汽巴嘉基公司发明的高效、高分子型受阻胺作为光稳定剂。作为一种无毒的工业化学品,已获得FDA认证,允许用于食品用聚烯烃包装材料。此外,光稳定剂622对聚氨酯、聚缩醛、聚合酰胺,特别是对尼龙11和尼龙12,都与聚酯弹性体非常有效。对于颜料体系中的应用,其使用效果已经超过了紫外线吸收剂和镍稳定剂,产生协同效应的紫外线吸收剂系列是结合使用的。
目前工业生产的光稳定剂622,主要采用酯交换法,进行酯交换反应而得,但丁二酸二甲酯的价格明显高于丁二酸与羟乙基哌啶醇与丁二酸二甲酯;直接酯化反应是原料取代琥珀酸二甲酯和羟乙基哌啶醇与琥珀酸反应。光稳定剂622的结构如下:
光稳定剂622作用机理探讨:
经典理论认为,聚丙烯的自动氧化过程起源于聚合物自由基(R·),它是聚丙烯分子受热、光或力学剪切等作用产生的,这种自由基在常规条件下极易氧化成相应的过氧化自由基(ROO·),过氧化自由基能够夺取稳定聚丙烯分子中的氢而产生新的聚合物自由基,同时,形成的氢过氧化物容易以均裂的方式滋生烷氧自由基(RO·)和(·OH)引发和促进聚合物自动氧化链反应,老化降解迅速延续。故消除过氧化自由基、烷氧自由基是稳定聚合物的重要途径。
关于HALS的光稳定机理曾有几种理论解释,如能量转移机理、自由基捕获机理及过氧化物分解机理等。通过电子顺磁共振光谱分析等证实,HALS的光稳定作用不属于紫外光吸收,也不是激发态的猝灭。
受阻胺的主要功能结构是具有四甲基哌啶(TMP),在聚合物稳定过程中首先被氧化成相应的氮氧自由基()即TMPO·,这种氮氧自由基能够有效捕获聚合物自由基R·,并生成烷氧基受阻胺化合物即(TMPOR)
TMPO· +R· →TMPOR
这种化合物还能清除聚合物过氧自由基(ROO·)得到二烷 基过氧化物ROOR,并使氮氧自由基再生。
TMPOR+ROO·→TMPO·+ROOR
如此循环,使老化反应中的聚合物自由基R·和聚合物过氧化自由基ROO·不断失活。
这样,HALS在分解氢过氧化物的同时自身转换成稳定的氮氧自由基,氮氧自由基又可清除比自身多好几倍化学当量的过氧自由基。
TMP+2ROOH→TMPO·+2ROH+H2O
受阻胺氮氧自由基在HALS的光稳定过程中具有举足轻重的地位,其再生性正是HALS高效的实质。
对于受阻胺稳定剂来说,单纯依赖捕捉自由基的机理无法完全解释其作用机制。它是一种多功能稳定剂,通过捕捉自由基、分解氢过氧化物、猝灭激发态分子以及钝化金属离子等多种途径和机制来有效实现聚合物的光稳定目标。HALS在光稳定过程中能够循环再生,消耗较少,因此即使用量很少也能显著发挥效果,从而实现长期稳定性。HALS的稳定效果尤其适用于纤维和薄制品。
参考:
[1]赵丽梅.国产光稳定剂BW-10LD在聚丙烯生产中的应用研究[J].中国塑料,2001,(08):76-80.DOI:10.19491/j.issn.1001-9278.2001.08.018.
[2]苏州飞翔新材料研究院有限公司. 一种光稳定剂622的制备方法. 2015-05-06.