如何制备2-氯蒽醌?

背景及概述^[3][4]

2-氯蒽醌是一种淡黄色针状结晶，熔点为211℃。它可以溶于热苯、硝基苯和浓硫酸。2-氯蒽醌的合成方法是通过邻苯二甲酸酐与氯苯缩合成对氯苯甲酰苯甲酸，再经过硫酸环合制得。2-氯蒽醌在制茜素和氨基蒽醌等化合物的合成中具有重要的应用价值。蒽醌类染料在染料工业中占据着重要的地位，而氯代蒽醌是合成蒽醌类染料的重要中间体之一。

制备方法^[3-4]

方法一

1. 邻(对取代苯甲酞基)苯甲酸的制备

在带有气体吸收装置的三口烧瓶中，将研细的熔融过的邻苯二甲酸配和新蒸馏干燥的氯苯。在搅拌下，迅速加入无水三氯化铝，加热至指定温度，反应数小时至反应终点。反应液冷却后，加入水和稀硫酸或稀盐酸分解三氯化铝。随后进行水蒸汽蒸馏，蒸出未反应的氯苯。反应液中加入冷水搅拌数分钟，过滤，用水洗滤饼至无SO42-为止，干燥，恒重，得到浅黄色的粉状固体，即为产品。可以通过提纯后测定熔点。

2. 脱水闭环

在反应三口烧瓶中加入浓度为98%的浓硫酸，搅拌下慢慢加入邻(对取代苯甲酞基)苯甲酸，在指定温度下反应数小时至脱水完全。然后，将反应物慢慢倒入冷水中，滤出固体，并用热水洗涤滤饼至滤液呈无色，干燥至恒重，得到黄色固体，即为产品。

方法二

2-氯蒽醌的制备

将3.0g(42.3mM)的氯气在室温条件下通入到4mL的二氯苯基膦和50mL的苯基膦酰二氯的混合液中，稍微加热反应，但不要超过30℃，先前无色透明的溶液变成浅黄色透明的溶液，再向混合液中加入7.2g(28.3mM)的2-硝基蒽醌，然后加热到170℃保持5小时。冷却反应液后将反应液倒入500mL的水中，再用50％的氢氧化钠溶液中和至pH7，中和后的溶液用500mL(5×100mL)的乙酸乙酯萃取，萃取后混合有机相，再用200mL(2×100mL)饱和的盐水溶液洗脱有机相，洗脱完毕后再用5％的无水硫酸镁干燥，然后再抽滤得滤液，将滤液真空旋转蒸馏后得到浓缩液，浓缩液冷冻后析出晶体，抽滤后得到浅黄色针状晶体5.50g，测得熔点为211.2℃，产率为83％。

主要参考资料

[3]李薇雅,金阳.提高取代蒽醌收率的合成工艺研究[J].纺织学报,2003(01):65-67+6.

[4]CN200910185734.0一种氯代蒽醌的合成方法