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关于不同环境下高氯酸铜颜色的问题讨论? 回答 关注

关于不同环境下高氯酸铜颜色的问题讨论?

我是大一学生。事情大概是这样的。大概于一个月前,我们实验课做了一个热致变色的铜配合物的实验,是Cu(deen)2ClO4.问题出在制备高氯酸铜上:我们先取分析纯五水合硫酸铜2.5g(10mmol),50ml水溶解。搅拌下加入15ml 2mol/L NaOH(25mmol),小火加热至沉淀变黑,煮沸15-20min。稍冷,抽滤,淋洗沉淀。将沉淀与滤纸一起转移到有10ml水的烧杯中,加2ml 浓HClO4(20mmol=1.63ml),用玻璃棒将滤纸上的氧化铜分离进入烧杯后取出滤纸,搅拌至沉淀全部溶解。加热浓缩至2-3ml,冷却结晶。问题来了!!!!我们有一小部分人得到了亮绿色晶体,大部分人得到天蓝色晶体。但是两种晶体对之后配合物的合成均无影响。问过助教老师,之后他自己做过一遍之后(用分析纯高氯酸铜结晶)给我们说是如果有过量的高氯酸存在的情况下,高氯酸铜晶体是亮绿色的。但是老师也搞不清楚是什么原因。但是本人和同学查阅众多资料(CNKI、SciFinder、维基百科,百度百科···),但是没有找到有文献或文章网页对这个问题有任何报道。所以,大家怎么看?ps:当时记录拍的图片不小心给删了···抱歉··· 显示全部
8人参与回答
,给排水工程师 2019-01-09回答
颜色不同说明配离子的配位场发生了改变,而配位场的改变也只有改变配体才能实现。在一般情况下,高氯酸根的配位能力是很差,无法与水竞争,但当浓度相对较高时,也可能有部分了取代H2O而进入配位内界,此时颜色就 ... 我们查了【格林伍德】(但是书很老了)然后又翻了翻【无机化学丛书】,书上只是说铜离子晶体的颜色会在配体不同的情况下发生很大变化。我们也大致算了一下一高氯酸根配位的【即Cu[(H2O)5·ClO4]+】就是六配位的铜(II)的吸收光(毕竟水平低,软件和神马的高级算法不会用,只用的是晶体场理论算的),得到它晶体的颜色的确是偏绿色的。所以我们猜测绿色的晶体应该就是高氯酸根配位的铜(II)但是问题就是没有试验数据支持,就没办法真正说明问题···而且猜测因为高氯酸根配位能力太弱的原因,所以重复结晶,得到的往往是蓝绿色混晶或者是纯蓝色的晶体···正在设计下一步实验【毕竟大一,还有数学课···也是不太有时间···】···不过,谢谢啦!
,工艺专业主任 2019-01-09回答
做xrd结果就知道了
,设备工程师 2019-01-09回答
做xrd结果就知道了 其实系里的x射线衍射申请之后可以随便用,但是问题是得不到单晶,一般都是两种的混晶,不好分离【也可能是做的实验少,操作渣···】打算之后再做一遍,得到单晶就去衍射,谢谢啦,
,设备工程师 2019-01-09回答
路过的看了一下,帮顶,祝福好运!~~~~~~~~~~~~~~~~~~
,给排水工程师 2019-01-09回答
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,班长 2019-01-09回答
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,工程设计 2019-01-09回答
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,化验员 2019-01-09回答
颜色不同说明配离子的配位场发生了改变,而配位场的改变也只有改变配体才能实现。在一般情况下,高氯酸根的配位能力是很差,无法与水竞争,但当浓度相对较高时,也可能有部分了取代H2O而进入配位内界,此时颜色就有可能发生改变。亮绿色有可能就是这种原因。
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