如何用3，3'-二溴-2，2'-联噻吩合成聚噁二唑芳亚胺联噻吩？

3，3'-二溴-2，2'-联噻吩作为一种重要的化合物，在化学合成领域具有广泛的应用。本文将探讨如何用3，3'-二溴-2，2'-联噻吩合成聚噁二唑芳亚胺联噻吩的过程，旨在为相关研究人员提供参考依据。

简述：3，3'-联二噻吩是一类重要的结构单元，广泛应用于不对称催化、有机电子材料和药物化学等领域。3，3'-二溴-2，2'-联噻吩，英文名称：3，3'-Dibromo-2，2'-bithiophene，CAS：51751-44-1，分子式：C8H4Br2S2。3，3'-二溴-2，2'-联噻吩用于制备苯并噻二唑共聚物，可在薄膜晶体管中引导电荷传输，也用于合成基于二硫代吡嗪/蒽的太阳能电池。

应用：合成聚噁二唑芳亚胺联噻吩。

缺电性噁二唑结构单元具有较高的电子亲和能、 良好的热力学稳定性和化学稳定性等特点，广泛应用于电子注入和空穴阻挡等光电材料；聚噻吩具有 较低的带隙、较宽的光谱响应、良好的热稳定性和富电子特性，在高分子发光二极管领域具有潜在的应用。将噁二唑和联噻吩结构单元结合，并引入聚合物主链中，有望获得性能良好的新型光电材料。

李灵等人以3，3’-二溴-2，2’-联噻吩和2，5-二(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑为单体，通过钯催化CAr-N偶联合成了新型功能高分子聚噁二唑芳亚胺联噻吩(POXDIBT)。合成步骤具体如下：

在氮气保护和磁力搅拌下，依次将2mmol 3，3’-二溴-2，2’-联噻吩、2mmol 2，5-二(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑、0.02 mmol Pd2 (dba) 3、5.6 mmol叔丁醇钠、0.06mmol BINAP和8mL N，N-二甲基乙酰胺加入三口烧瓶中，100℃反应4h后，再在160℃反应20h;反应结束后冷却至室温，过滤，将滤液滴加至蒸馏水中，析出沉淀，过滤，再将沉淀依次用水和甲醇洗涤后100℃真空干燥48h，得到聚合物 (POXDIBT)。

Fig.1为以3，3’-二溴-2，2’-联噻吩和2，5-二 (4-氨基苯基) -1，3，4-噁二唑为单体，在钯催化体系作用下，POXDIBT的合成路线图。反应首先由Pd (BINAP) 活性种与二溴代芳香化合物氧化加成，然后实现二溴代联噻吩和芳香伯胺的聚合，该反应为典型的钯催化CAr-N偶联反应，可能的反应机理如Fig.2所示。

该聚合物具有良好的溶解性和热稳定性 (Td=323℃) , 在339nm处具有较强吸收, 激发波长为340nm时, 在401nm处产生较强的荧光发射, 具有较窄的带隙, 有望应用于有机电子传输和发光材料等领域。

参考文献：

[1] 李灵,叶旭,常冠军,等. 聚(噁)二唑芳亚胺联噻吩的合成及性能[J]. 高分子材料科学与工程,2014,30(10):11-14.

[2] 李灵. 基于C-C/C-N偶联D-A共聚物的合成及光电性质研究[D]. 四川:西南科技大学,2014.