有机磷化合物磷酰基乙酸三乙酯是一种重要的化学物质,在农业、医药和工业等领域具有广泛的应用。通过Arbuzov反应可以有效地构建磷碳键,制备烃基膦酸酯、次膦酸酯和氧膦等化合物。Arbuzov反应最早由Michaelis于1898年发现,并在之后由Arbuzov进一步发展。该反应主要利用卤代烃和磷酸酯作为底物,合成烃基磷酸酯。卤代烃的反应难易程度取决于碳卤键的极化度和烃基的空间障碍。一般来说,极性越强的卤代烃越容易进行Arbuzov反应,而烷基较大的卤代烃则较难反应。由于一些氯化烃的活性较低,反应温度受限,反应时间过长,限制了该反应在有机合成中的应用。
磷酰基乙酸三乙酯的制备方法如下:首先将500mL盘管加热至170°C,然后将化合物1(沸点142~145°C)1000g(0.7eq.8.16mol)放入打料瓶A中,加入4000g甲苯稀释。将亚磷酸三乙酯(沸点156.6°C)1937g(1.0eq.11.66mol)放入打料瓶B中,加入3063g甲苯稀释。待盘管温度稳定后,开始进行打料,泵A(磷酰基乙酸三乙酯的甲苯溶液):16.7g/min,泵B(亚磷酸三乙酯的甲苯溶液):16.7g/min。停留时间为15min,反应压力为0.5~2.0Mpa。出料口直接连接薄膜蒸发装置,控制压力为4~10×102Pa,温度为105~115°C。最终得到磷酰基乙酸三乙酯(沸点129~131°C,800Pa)1701g,收率为93%。
[1] CN107163079一种烃基膦酸酯的制备方法