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联硼酸频那醇酯[(Bpin)2是一种常用的钯催化剂,用于合成硼酸酯。然而,它还可以作为氮氧化合物的还原剂,发挥另外一个重要的作用。
氮氧化物在有机合成中有广泛的应用,例如吡啶氮氧化物和三级脂肪胺的氮氧化物常用于转位或重排反应。有时候,我们需要将氮氧化物脱氧以得到还原产物。联硼酸频那醇酯[(Bpin)2是一种廉价且常见的试剂,非常适合这个还原过程,并且具有良好的官能团选择性(J. Org. Chem.2011, 76, 7842–7848)。脂肪族三级胺氧化物可以在室温下还原,而吡啶氮氧化物需要升温到70度才能反应。

下图展示了该反应的底物普适性。脂肪族的氮氧化物在室温下反应5分钟即可定量还原。而吡啶氮氧化物则需要升温才能完成反应。


这个反应不仅可以在有机溶剂中进行,还可以在水中进行,产率依然保持良好。

下图展示了该反应的反应机理。氮氧化物的氧负离子进攻硼形成类似于三元环的过渡态,最终生成目标还原产物和(pinB)2O。
