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硅噻菌胺的合成方法是否存在原料供应及反应条件的限制?

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硅噻菌胺的合成方法是否存在原料供应及反应条件的限制?

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,暂无简介 2024-07-29回答

硅噻菌胺

性质

硅噻菌胺纯品为白色颗粒状固体,熔点为86.1 ~88.3℃,水中溶解度(20C) 35.3毫克/升。

用途

硅噻菌胺主要用于防治冬小麦全蚀病,用药量125克/升悬浮剂1 : 312.5~625(药种比)拌种。

合成方法

一种杀菌剂硅噻菌胺的合成方法,该方法包括以下步骤:

1)制备3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯

将0.84g(10mmol)丙炔酸甲酯和2.16g(20mmol)三甲基氯硅烷投入到盛有10mL甲苯的三口反应瓶中,缓慢滴加含有0.9g(10mmol)吗啉的5mL甲苯混合溶液,加毕,反应体系在氮气气氛保护下加热回流8小时。反应结束后降至室温,然后加入10mL水搅拌混匀,静置分层,分出水相后,有机相用无水硫酸钠干燥、过滤,滤液用旋转蒸发仪浓缩,浓缩残液以乙酸乙酯与石油醚体积比为1:20-50的流动相用硅胶柱层析分离,得1.2g;淡黄色液体3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯,收率77%。

2)制备4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯

将1.04g(10mmol)3-巯基丁酮和1.56g(10mmol)3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯投入到盛有30mLN,N-二甲基甲酰胺的三口反应瓶中,再加入1.4g(10mmol)碳酸钾,加毕,反应体系在氮气气氛保护下加热回流反应20小时。反应结束负压蒸出溶剂N,N-二甲基甲酰胺后,降至室温,经10mL水水洗,30mL二氯甲烷萃取,有机相再分别用8mL饱和食盐水洗涤两次、无水硫酸钠干燥、过滤,滤液用旋转蒸发仪浓缩,浓缩残液用硅胶柱层析分离得到1.5g淡黄色液体4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯,收率62%%。

3)制备N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酰胺

将2.4g(10mmol)4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯加入装有15mL甲苯的三口反应瓶中,然后在室温下用滴液漏斗滴加5mL溶解有1.14g(20mmol)烯丙胺的甲苯溶液,滴毕,反应体系加热回流5h。反应结束后降至室温,然后加入8mL水搅拌混匀,静置分层,有机相用无水硫酸钠干燥后过滤,滤液浓缩后得到粗品。该粗品用正己烷重结晶得2.4g白色针状晶体N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酰胺,收率90%。

参考文献

CN103044479A

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