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如何制备三氯甲基锗? 1个回答.2人已关注
三氯甲基锗是一种常用的医药合成中间体。制备方法如下: 1)将AuCl3和MgCl2•4H20溶解在HCl和去离子水中,然后加入CuCl2•2H2O和...
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岭南灵秋 ,暂无简介 2019-12-24回答

三氯甲基锗是一种常用的医药合成中间体。制备方法如下:

1)将AuCl3和MgCl2•4H20溶解在HCl和去离子水中,然后加入CuCl2•2H2O和活性炭,混合物在170℃下干燥24小时,制备有支撑型铜催化剂。将催化剂还原后,温度升高至850℃。

2)在制备的铜催化剂上引入GeCl4,首先将H2气流通过液体GeCl4产生GeCl4蒸气流,然后冷却催化剂并用氩气吹扫反应器。通过在催化剂上流动MeCl,得到甲基化锗化合物。

反应器的流出物通过气相色谱-质谱联用仪进行分析,得到Me2GeCl2、三氯甲基锗和Me3GeCl的洗脱顺序。

主要参考资料

[1] CN201380015572.0用于制备包括甲基氯化锗的有机官能化化合物的方法

如何合成3,5-双三氟甲基苯甲酰胺? 1个回答.3人已关注
在有机合成领域中, 3,5-双三氟甲基苯甲酰胺是一种重要的化合物,具有广泛的应用价值。其合成方法对于研究人员来说具有一定的挑战性和重...
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玉女安安 ,暂无简介 2024-05-13回答

在有机合成领域中,3,5-双三氟甲基苯甲酰胺是一种重要的化合物,具有广泛的应用价值。其合成方法对于研究人员来说具有一定的挑战性和重要性。通过特定的合成路线和反应条件,可以有效地制备出这种化合物,为进一步的应用研究提供了有力支持。


简述:3,5-双三氟甲基苯甲酰胺,英文名称:3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide,CAS:22227-26-5,分子式:C9H5F6NO。3,5-双(三氟甲基)苯甲酰氯是在医药、农药及各种功能材料等方面有着广泛用途和良好前景的重要有机合成中间体。3,5-双(三氟甲基)用于合成以3,5-双(三氟甲基)苯甲酰基为结构特征的神经激肽拮抗药物,以及一类含氯除草剂。也可用于合成一种高效的锗烷类脱氢催化剂,其酸的钠盐还是一种优良的防老剂。


合成:

王耀翔等人介绍了以间双三氟甲基苯为起始原料合成3,5-双三氟甲基苯甲酰氯的方法。该合成路线经溴代、羧基化和酰化等三步反应,以61.7%的总收率得到目的物。具体如下:

1)3,5-双三氟甲基溴苯的合成

在一个500毫升的三口烧瓶中,加入80克(0.80摩尔)质量分数为98%的硫酸,并将其放置在带有滴液漏斗、搅拌器、回流冷凝管和温度计的设备上。在搅拌的同时,通过冰水冷却,加入58.4克(0.20摩尔)质量分数为98%的二溴海因固体,并充分搅拌均匀。随后,缓慢滴加21.6克(0.10摩尔)质量分数为99%的间双三氟甲基苯,控制反应温度在30~35℃范围内,在大约1小时内完成滴加,然后在此温度下继续保温反应4~5小时。待反应结束后,静置使其分层,分离出有机层,下层硫酸层再用20毫升的1,2-二氯乙烷进行两次萃取。将有机层分别用质量分数为10%的NaOH、水和饱和食盐水洗涤,经过无水硫酸钠干燥过滤后,进行减压蒸馏,得到90℃、16千帕下的无色液体3,5-双三氟甲基溴苯27.4克,通过气相色谱分析,其纯度为99%,产率为93.4%。


2)3,5-双(三氟甲基)苯甲酸的合成

在一个250毫升的三口烧瓶的反应系统中,配备有回流冷凝管、通气管和磁力搅拌器。首先通入干燥的氮气并加热5~10分钟,然后保持系统处于氮气封闭状态(微正压氮气环境)。依次加入经过压钠丝干燥处理的50毫升无水乙醚、3.6克镁屑(0.15摩尔)和一小粒碘。接着从滴液漏斗中滴加部分3,5-双(三氟甲基)溴苯,加热至乙醚回流,大约3~5分钟后引发格氏反应,停止加热浴,控制3,5-双(三氟甲基)溴苯的滴加速度,保持反应体系微沸状态(35~37℃)直至滴加完成,随后用热浴加热反应30分钟以完成格氏反应。

撤去温水浴,将烧瓶用冰盐浴冷却。当反应瓶内温度达到-5 ℃左右,关闭氮气气阀,开始从进气管中通入经过干燥的二氧化碳,调节通气速度使反应温度在-2~2 ℃,至反应结束不再吸收二氧化碳。在冰盐浴冷却及搅拌下,向烧瓶中缓慢滴加18%的盐酸直至过量的镁反应溶解为止。在分液漏斗中分离反应液中的水相,醚层溶液通过蒸馏除去溶剂乙醚。以1.5倍酸摩尔量的5%氢氧化钠溶液溶解结晶物,然后将碱液进行过滤,除去非碱溶性杂质。向滤得的碱液中加入体积分数18%的盐酸酸化至强酸性,此时析出白色的粗产品沉淀。冷却静置使产品充分沉淀后进行减压过滤。滤饼需充分洗涤至滤液呈中性且不含氯离子。抽干沉淀后再在红外灯下进一步干燥,彻底除去水分。上述的固体可在体积分数30%的甲醇—水溶液或正己烷中重结晶提纯,得到固体 20.0 g的3,5-双(三氟甲基)苯甲酸,收率82.9%。


3)3,5-双(三氟甲基)苯甲酰氯的合成

在装有机械搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的250 mL三口烧瓶中加入经干燥的3,5-双(三氟甲基)苯甲酸 5.2 g (0.02 mol)和1,2-二氯乙烷 20 mL,用油浴加热并开启搅拌。当反应体系温度上升至60 ℃左右,成均一的液相,当温度升至80 ℃左右后开始滴加亚硫酰氯 7.2 g (0.06 mol),1 h左右滴加完成。然后继续保温3~4 h直至不再有氯化氢和二氧化硫气体逸出为止。油浴温度应控制在使溶液保持微沸,回流速度也不宜过快。反应完毕后进行蒸馏。


参考:

[1]王耀翔,李菊清,周孝瑞. 3,5-双三氟甲基苯甲酰氯的合成 [J]. 浙江科技学院学报, 2006, (03): 189-191.

[2]含氟医药中间体-3,5-双(三氟甲基)苯甲酰氯. 浙江省, 浙江科技学院, 2004-01-01.

周秀中-中国化学家-盖德化工网盖德问答化工知识? 1个回答.16人已关注
周秀中周秀中,有机化学家。长期教授基础有机化学和高等有机化学,并筹建了南开大学化学系有机合成实验室。教学之余,积极开展有机硅和金...
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种草莓的小仙 ,高级研发工程师 2018-03-02回答
周秀中周秀中,有机化学家。长期教授基础有机化学和高等有机化学,并筹建了南开大学化学系有机合成实验室。教学之余,积极开展有机硅和金属有机化学方面的科研工作,在50年代就开始对硅氢化反应进行系统研究,合成了一系列含Si-A-Si链节的环状化合物。后又把有机硅化学和金属有机化学结合起来,发现了一类颇有价值的新颖热重排反应,并对反应机理和适用范围进行了深入系统的研究。同时还进行了高效均相烯烃聚合催化剂、茂金属催化剂的研究等。在教学、科研和育人方面均作出了贡献。 目录 简历 简介 教学科研 科学成就 主要论著 参考资料 [显示部分][显示全部] 简历编辑本段回目录 南开大学1924年3月10日 出生于湖南省常德县。1947-1951年 湖南大学化学系学习。1951-1953年 北京大学化学系研究生。1953-1983年 南开大学化学系助教、讲师、副教授。1962-1976年 南开大学元素有机化学研究所室主任。1983年至今 南开大学化学系教授、系副主任(1984-1986年)。1983年至今 《有机化学》编委,《高等学校化学学报》副主编。曾任河北师范大学和延边大学兼职教授,郑州大学名誉教授。1986年至今 南开大学化学系博士生导师。 简介编辑本段回目录 周秀中周秀中,1924年出生于湖南省常德县一个清贫的小知识分子的家庭。自幼勤奋好学。但由于家庭经济困难,高中毕业后不得不在一所中学任教3年,才于1947年考入湖南大学化学系学习。1951年毕业后,由于成绩优异被保送至北京大学化学系作研究生,师从著名化学家邢其毅教授。1953年秋到南开大学化学系任教,至今40余年。他为能将自己的青春和才智奉献给他所钟爱的教育事业而深感欣慰。周秀中初到南开大学化学系任助教,1954年筹建化学系有机合成实验室,次年在化学系开设有机合成实验课。同年秋为生物系讲授有机化学。自1959年起长期为化学系讲授有机化学。1960年还为天津市第一届广播函授大学讲授大学有机化学,并编写了有机化学学习法指导书,深受学员欢迎。1961年受高教部委托,修订了综合大学《有机化学教学大纲》并编写其使用说明书,分发各院校供有关教学人员参考。“文化大革命”后又长期为研究生和本科生讲授高等有机化学。他始终坚持在基础课教学第一线,辛勤耕耘,从未间断。 教学科研编辑本段回目录 立体化学周秀中在教学工作之余,积极开展和坚持科研工作。1957年开始了有机硅化学方面的研究。1959年招收第一名研究生,开展了硅氢化反应的系统研究。1962年南开大学元素有机化学研究所建立,他担任有机硅研究室主任。首次进行了乙炔的硅氢化反应,较系统地合成了含有Si-A-Si(A=O,S,NR-)链节的多种环状化合物,10年后国外才出现类似工作的报道。从实验和理论上说明了(-R2SiCH2CH2SiR2-)NR’中Si-N-Si链节具有额外稳定性的原因;这一特点已被发展成为有机合成中保护氨基的方法之一,还解决了中国60年代苯基硅单体生产中副产物二苯基二氯硅烷的综合利用问题。他提出了一个简便的方法,可将二苯基二氯硅烷定量地转化为当时急需的苯基三氯硅烷,进而将这一方法提高到理论上来,研究了A-Si键断裂反应的动力学和活性比较。1965年参加一年农村四清工作,随即“文化大革命”开始,一切教学和科研工作均告停顿。1972年,由于“文化大革命”期间留校的青年教师基础课未修完,组织上安排周秀中第一个走上讲台,为青年教师系统补授有机化学课,同时利用空余时间,查阅近期国外有机化学学科的发展概况和有关科技信息。经过一段时间的准备,他随即向化学系师生介绍了立体化学新构型标记法及不对称合成的重要新进展。1976年天津又遭受唐山地震灾害的波及,有机化学实验室几乎全部被毁,进而也影响了他及时恢复科研工作的打算。 科学成就 编辑本段回目录 有机硅化学材料随着改革开放政策的实施,1981年初,学校派遣周秀中赴美国马萨诸塞州大学和西北大学访问进修,学习和了解他们的教学和科研经验。1982年回国后,除继续担任高等有机化学课的讲授任务外,他积极开展科研和研究生培养工作,并将其科研方向调整到有机硅化学和有机过渡金属化学相结合的方向上来。一方面系统研究硅(锗)桥连双环戊二烯基(1-茚基)双核过渡金属羰基化合物;另一方面又系统研究硅(锗)桥连双环戊二烯基(1-茚基)单核过渡金属化合物。在进行前一项研究中,发现了一个新颖的热重排反应。经过10多年的坚持不懈努力,获得了大量的实验数据,表明重排是一立体专一性反应,且重排是发生在分子内,而非分子间;弄清了反应的驱动力是底物分子的环张力,从而提出了合理的反应机理;进而研究了反应底物结构与活性的关系以及反应的适用范围,已基本上形成了一个较完整的新反应。这在有机金属化学领域是一个颇有特色且具有较大理论意义的全新反应。曾在中国外有关学术会议上作邀请大会报告,反响强烈。有关内容已在中国外学术刊物上发表。第二项科研课题经过10多年的努力,合成了一系列新的硅(锗)桥连双环戊二烯基单核过渡金属化合物。特别是其中某些硅(锗)桥连双环戊二烯基(1-茚基)单核IVB族金属化合物是新一代均相烯烃聚合的优良催化剂,从而使他承担了国家九五攻关科研项目“新型烯烃聚合高效催化剂的研究开发”和国家自然科学基金委员会的重点科研项目“茂金属催化剂及催化聚合反应研究”两项重点科研项目,在这两个项目中,周秀中均承担了催化剂的主要研制任务。工作进展顺利,预期可按计划如期完成任务。在完成科研任务的同时,至今已培养了30余名博士和硕士研究生。周秀中现虽已年逾古稀之年,仍承担国家两项重点科研项目,继续奋战在科研和培养研究生工作的第一线,为出色地完成这些任务而不懈地工作着,这种献身于教育和科技事业的精神堪称难能可贵。 主要论著编辑本段回目录 1 王积涛,周秀中,洪满水.有机硅氢化物对烯丙基硅化合物的加成反应.高等学校化学学报,1965:4272 张宝申,周秀中,缪方明等.乙撑双[2,2,5,5-四甲基二硅-1-氮杂环戊烷]的合成及结构.化学学报,1987,45:456 参考资料编辑本段回目录 [1] 数字科技网 http://www.cdstm.cn/zhuanlue/persondetails.jsp personid=173150
 
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