三甲基环三硼氧烷，英文缩写为Trimethylboroxine，是一种有机硼类化合物，常温常压下为无色至黄色液体，对水和空气较为敏感，可溶于四氢呋喃。在有机合成化学领域中，三甲基环三硼氧烷主要用作甲基化试剂，可在目标有机分子结构中引入一个甲基单元。该化合物还具有提高高压锂离子电池负极电极和提高电解液界面稳定性的特性，在能源电池领域有一定的应用。

理化性质

三甲基环三硼氧烷结构中含有多个氧硼键和甲基硼基团，使其在碱性条件下能够发生转金属化反应，从而实现对目标分子的甲基化反应。这种性质扩展了其在有机合成中的应用范围。

络合反应

三甲基环三硼氧烷结构中的硼原子具有一定的亲电性，可在其他亲电试剂的作用下发生络合反应，得到其他的硼络合物。

图1 三甲基环三硼氧烷的络合反应

在化学应用方面，三甲基环三硼氧烷作为有机硼类化合物，在有机合成和能源电池领域展现出广泛的应用潜力。其独特的物理性质和化学结构使得其在甲基化反应、催化领域以及能源电池技术中发挥着重要作用。

参考文献

[1] Miyamoto, Yusuke; et al, Organic Letters (2021), 23(15), 5865-5870.

甲基环三硼氧烷是一种在医药工业和能源领域中广泛应用的化合物。它在医药工业中用于合成催化剂和参与甲基化反应及Suzuki偶联反应。在能源领域中，它作为添加剂用于提高高压锂离子电池的稳定性。然而，目前尚未有一种准确测定三甲基环三硼氧烷含量的方法。

应用

三甲基环三硼氧烷的应用包括：

1）制备轻质耐高温复合材料，该材料具有高冲击强度和抗压强度，可承受高温环境。

2）制备蓄电池的电解液配方，该配方能抑制电解液的氧化分解并提高电极/电解液界面的稳定性。

检测

一种测定三甲基环三硼氧烷含量的滴定法如下：

(1) 取一定量的三甲基环三硼氧烷溶液样品，并加入络合强化剂、滴定环境溶剂和酚酞指示剂，搅拌均匀。用强碱溶液滴定至紫色且20-40秒内不褪色为滴定终点，记录滴定所用的强碱溶液体积。

(2) 进行空白实验，记录滴定所用的强碱溶液体积。

(3) 根据滴定实验的结果，计算三甲基环三硼氧烷溶液中三甲基环三硼氧烷的含量。

主要参考资料

[1] CN201810531187.6一种滴定法测定三甲基环三硼氧烷含量的方法

[2] CN201611196533.7一种轻质耐高温复合材料及其制备方法

[3] CN201711137591.7一种蓄电池的电解液配方及其制备方法

乙醛酸甲酯是一种无色透明液体的化学物质，可用于有机化工方面，也可用于制备医药中间体。

应用[1-3]

一、用于制备一种铝合金门窗防晒涂料

CN201711278328.X提供了一种铝合金门窗防晒涂料的制备方案。该涂料由异佛尔酮二异氰酸酯、丙烯酸酯共聚树脂、乙醛酸甲酯、羧甲基纤维素钠、石棉粉、季戊四醇、氢氧化铝、聚氨基甲酸酯等原料组成。该涂料能够有效保护铝合金门窗，具有良好的防晒性能。

二、用于制备高性能铝合金防腐涂料

CN201711276238.7提供了一种具有良好光泽感、耐磨性和耐候性的高性能铝合金防腐涂料的制备方案。该涂料由聚酯树脂、酚醛树脂、消光剂、流平剂、湿润剂、消泡剂、水玻璃、附着力促进剂、乙二酸、纳米氧化硼粉末、乙醛酸甲酯等原料组成。该涂料具有良好的金属装饰效果，表面平整且具有良好的光泽感、耐磨性和耐候性。

三、用于制备铝合金门窗自洁涂料

本发明提供了一种使用寿命长的铝合金门窗自洁涂料的制备方案。该涂料由苯基三甲氧基硅烷、甲基乙氧基硅油、氟硅氧烷、乙醛酸甲酯、乙二酸、环戊醇、催化剂等原料组成。该涂料具有材料稳定性好、附着力强和使用寿命长的优点。

主要参考资料

[1] CN201711278328.X 一种铝合金门窗防晒涂料

[2] CN201711276238.7 一种高性能铝合金防腐涂料

[3] CN201611112796.5 铝合金门窗自洁涂料

3,6-二氢-2H-噻喃-4-硼酸频哪醇酯是一种有机中间体，可用于Suzuki金属偶联反应。

制备方法

方法一

第一步：将四氢吡/噻喃-4-酮、对甲苯磺酰肼和乙醇混合后，加热回流反应，反应完毕蒸干溶剂，加入有机碱和二氯甲烷，滴加NBS溶液，检测反应完全后，加入盐酸水溶液淬灭，分出有机层，常压蒸干溶剂，加入环丁砜，减压蒸馏得到烯基溴中间体，GC含量98%以上，收率73-78%；

第二步：加入金属镁和无水醚溶剂，滴入碘甲烷引发后开始滴加烯基溴，加毕回流反应得到格氏试剂，接着滴加入硼酸三甲酯中，反应完全后，加入盐酸水溶液淬灭，有机层加入乙酸乙酯和二醇，室温搅拌至反应完全，有机层饱和食盐水洗，蒸干溶剂，加入正庚烷，冷却至-10℃，过滤后得到固体3,6-二氢-2H-噻喃-4-硼酸频哪醇酯，GC和HNMR含量98%以上，收率62-66%。

方法二

步骤1：三氟甲磺酸3,6-二氢-2H-噻喃-4-基酯

在-78℃下向二氢-2H-噻喃-4(3H)-酮(5.0g，43.0mmol)在THF(30mL)中的搅拌溶液里滴加LDA(25.8mL，51.6mmol)。搅拌1h后，加入2-(n，n-双(三氟甲磺酰基)氨基)-5-氯吡啶(17.74g，45.2mmol)在THF(50mL)中的溶液。然后将反应混合物暖至RT并搅拌过夜，用饱和NH4Cl溶液平息，用醚萃取(3x)，用MgSO4干燥，浓缩，通过ISCO纯化(0-10％EtOAc/己烷)，得到黄色油状物。MS[M+1]：249.2。

步骤2：3,6-二氢-2H-噻喃-4-硼酸频哪醇酯

将三氟甲磺酸3,6-二氢-2H-噻喃-4-基酯(4.5g，18.13mmol)、4，4，4'，4'，5，5，5'，5'-八甲基-2，2'-双(1，3，2-二氧杂环戊硼烷)(6.90g，27.2mmol)、乙酸钾(5.34g，54.4mmol)和PdCl2(dppf)2(1.480g，1.813mmol)在对二氧杂环己烷/H2O(10∶1，22ml)中的混合物在100℃下加热24h，冷却，用EtOAc稀释，用H2O洗涤，用MgSO4干燥，浓缩并通过ISCO纯化，(0-10％EtOAc/己烷)，得到黄色油状物。MS[M+1]：227.1。

参考文献

[1] CN201610014647.9 一种合成3,6-二氢-2H-吡(噻)喃-4-硼酸酯的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN200980154871.6 作为磷酸二酯酶10抑制剂的吡嗪类化合物

简介：苯硼酸（C6H5BO2）是一种白色粉末，熔点在216-219℃之间，在水中和苯等溶剂中溶解度不大，但易溶于乙醚和甲醇。苯硼酸是一种重要的化工中间体，在医药、农药、材料等领域应用相当广泛。

在催化苯硼酸自偶联和氧化反应中，金和钯纳米颗粒以及金/钯纳米簇催化，在氧气存在下会生成联苯，苯基硼酸被选择性氧化生成苯酚，体现了苯硼酸的氧化反应性能。此外，通过氢键、疏水作用等非共价键或动态可逆的共价化学键，苯硼酸还可高效递送不同分子量和不同电荷的蛋白质，表明其在蛋白质别胞内递送中的应用价值。在铃木偶联实验中观察到联苯和苯酚的形成，进一步展示了苯硼酸的多功能性和应用前景。这篇文章将深入探讨苯硼酸在有机合成中的各种反应，展示其广泛的应用价值。

1. 了解苯硼酸反应机制

1.1 苯硼酸反应机制

苯硼酸的反应机制主要涉及铃木宫浦偶联反应，硼化反应和布查尔德-哈特维希氨化反应。

铃木宫浦偶联反应是一种将硼原子引入有机化合物中的常用方法，通过将硼化物与有机化合物反应，实现芳香族化合物的构建。Suzuki偶联反应因其广泛的底物耐受性、良好的立体和区域选择性，有机硼酸试剂低毒且稳定性好等优点，被广泛应用于制药、催化、高分子和先进材料制备等领域。

硼化反应则是将无机硼化合物引入有机化合物的反应，可以通过硼与卤素的反应、硼与羟基的反应以及硼与环氧烷的反应等方式完成。

布查尔德-哈特维希氨化反应则是将氨或胺导入有机化合物中的反应，这个过程中涉及到质子转移和失去水分子的过程。

1.2 在苯硼酸反应中，关键的反应方案和关键中间体

（1）苯硼酸与邻二羟基的反应：主要生成邻二羟基苯酚，这个反应在有机合成中具有广泛的应用前景。

（2）苯硼酸与乙二醇的反应：生成苯硼酸乙二醇酯。

（3）苯硼酸与胺的反应：生成苯硼酸胺。

这些反应方案的实现都需要了解苯硼酸的反应机制和关键中间体的性质和特征。通过这些知识的掌握，化学家们可以更好地控制反应过程，获得预期的产物，同时也为化学领域的研究和应用提供了有力的工具。

2. Suzuki-Miyaura ：利用苯硼酸

铃木宫浦偶联反应（Suzuki-Miyaura）是有机化学中的一种常见的碳-碳偶联反应，主要用于合成芳香族化合物，如苯和苯的衍生物等。该反应是一个分子间的交叉偶联过程，涉及到碳原子之间的直接连接，使得反应物的分子量增加，分子结构复杂化。

Suzuki偶联反应机理通常首 先是零价钯Pd（0）配合物A与有机卤代物或类卤代物发生氧化加成生成Pd（Ⅱ）络合物B；随后Pd（Ⅱ）络合物B中的阴离子X－会与碱中的阴离子发生离子交换，生成中间体C；在碱的作用下，中间体C与有机硼试剂中的碳硼键进行转金属反应，将硼试剂上的基团转移到金属钯上；最后通过还原消除的方式形成新的碳碳键，获得的Pd（0）配合物A可继续启动下一次循环。反应依次经历氧化加成、离子交换、转金属化、还原消除等4个过程，从而实现碳碳单键的构建。反应原理如图所示：

3. 苯硼酸的硼化反应

硼化反应是有机化学中一类重要的反应，通过将硼原子引入有机分子中实现，常常用于提高分子的稳定性和反应活性。同时，它也是有机合成中的重要步骤之一，因为硼原子的引入可以增强分子的电子结构和化学性质。

目前，硼化反应主要分为C-H硼化和C-C硼化两种类型。C-H硼化主要涉及到芳环上的氢被硼取代，而C-C硼化则涉及到两个碳原子之间的硼化。而在C-C硼化中，最重要的反应是将三氟甲基三氟硼酸钾引入苯环中，使苯环的电子结构更加稳定。

苯硼酸是一种常用的荧光探针，同时也是一种重要的硼化试剂。有研究通过硼化反应，可以将苯硼酸中的羟基转化为苯硼酸盐，这种化合物可以用于荧光探针的合成和细胞标记等方面。

4. 布克瓦尔德-哈特维希胺化（Buchwald-Hartwig ）反应：拓展合成可能性

Buchwald-Hartwig反应，一种重要的钯催化的交叉偶联反应，能够将苯基硼酸和胺有效地结合起来，生成芳胺。它在化学有机合成中占据着举足轻重的地位，因为该反应广泛应用于将各种有机官能团引入芳环中，构建具有复杂结构的分子。

布克瓦尔德-哈特维希胺化反应的机理主要涉及苯基硼酸与胺在钯催化剂的作用下进行的交叉偶联反应。此过程中，胺上的取代基可以为任何有机基团，使得该反应在合成具有特定结构的芳胺上具有极高的选择性。反应的钯催化剂常为钯磷配合物，而碱一般为双(三甲硅基)氨基钠或叔丁醇盐。

这个反应的优势在于其灵活性和高效性。在布克瓦尔德-哈特维希胺化反应中，芳基卤素或拟芳基卤素，以及具有特定结构的胺可以轻易地进行反应，产生各种类型的芳胺。同时，这个反应也可以扩展到碳亲核试剂和氧亲核试剂，使得反应产物的多样性得到进一步提高。因此，这个反应在现代化学有机合成中具有重要的应用，拓展了有机合成的可能性。

5. 苯基硼酸的其他显著反应

苯基硼酸作为化学实验室常备的化学试剂，能够参与许多其他的重要反应，如交叉偶联反应和硼酯酯形成反应。

在交叉偶联反应中，苯基硼酸能作为酰基转移剂，成功地在两个分子间形成新键，从而构建更大的分子。这种偶联反应在药物和材料的化学合成中被广泛使用。

在硼酯酯形成反应中，苯基硼酸能作为酯化反应的催化剂，它与有机锂试剂一起作为格氏试剂，在反应后形成新的C-O键。这种反应在有机合成中起着至关重要的作用，因为它可以用于在合成过程中有效地保护二醇或二胺类化合物。

苯基硼酸的多功能性使其在多样的合成转化中都有着广泛的应用。从药物到材料，从化学合成到生物合成，苯基硼酸都有着卓越的贡献，被广泛用于化学实验室和工业应用中。

6. 安全注意事项和最佳实践

（1）处理苯基硼酸和反应副产物时必须佩戴防护装备（如手套、防护眼镜、口罩等），以免与皮肤或呼吸道接触，并保持良好的通风。

（2）将苯基硼酸和反应副产物存储在指定的化学品储存柜中，并确保标识清晰，按照说明书正确储存。对于残留液的处理，应先使用氢氧化钾溶液处理，再将其存储在安全地点。

（3）使用苯基硼酸和反应副产物时，必须仔细阅读操作规程，严格按照指导进行。在反应过程中，反应混合物需在70℃至75℃的温度下反应1小时，然后再进行后续处理。

（4）在处理和储存过程中，应避免直接接触和吸入任何液体、气体或粉末，并注意保持环境的卫生。

（5）如果不慎接触到苯基硼酸或其反应副产物，应立即用清水冲洗皮肤或眼睛，并立即就医。

7. 结论

本文围绕苯硼酸的化学反应展开，涉及铃木宫浦偶联反应，硼化反应和布查尔德-哈特维希氨化反应。这些反应机制的理解和应用，对我们开拓新材料的设计开发，实现生物技术研究和应用的进展，以及推动化学研究都至关重要。我们鼓励读者进一步探索苯硼酸在相关领域的研究或合成中的潜力，并借助布查尔德-哈特维希氨化反应等方法，为更多的化学合成和生物技术研究贡献力量。

参考：

[1]程景,金剑,杨雪苹,等. 基于Suzuki-Miyaura偶联反应探索有机化学反应机理的创新实验设计 [J]. 化学教育(中英文), 2023, 44 (08): 82-88. DOI:10.13884/j.1003-3807hxjy.2022040034.

[2]符鑫博. 卤代芳烃和胺的Buchwald-Hartwig偶联反应研究进展 [J]. 渤海大学学报(自然科学版), 2022, 43 (02): 103-118. DOI:10.13831/j.cnki.issn.1673-0569.2022.02.011.

[3]郭理云. 五氟乙基苯硼酸类化合物的合成研究[D]. 贵州大学, 2018.

[4]李慧慧. 基于苯硼酸的吸附材料和荧光探针[D]. 兰州大学, 2018.