苏丹橙G中文别名2,4-二羟基偶氮苯,可用作医药合成中间体。偶氮苯基团是一种具有光学活性的官能团,采用不同的波长的光波对其进行照射,可以实现顺式和反式之间的可逆转换。由于偶氮苯具有光异构化性质,使其可以应用在表面起伏光栅材料、液晶材料和药物控释几个方面。
但小分子偶氮苯基团在实际应用中受到很大的限制,这是因为将如果偶氮类分子分散于高聚物中,由于小分子很难在聚合物中分散均匀且容易于相分离现象,并且由于不是靠化学键与基体结合,光活性分子容易分解和升华而造成。因此,需要将偶氮苯基团接到高分子侧链上,这就需要合成出含偶氮苯基团的单体,以便和其它单体进行共聚,而得到具有光活性的聚合物材料。
苏丹橙G的制备如下:在100ml烧瓶中加入0.03mol苯胺、6ml36%浓盐酸和20ml水。在10ml烧瓶中加入0.03mol亚硝酸钠和10ml水。在0-5℃条件下,将亚硝酸钠溶液滴入苯胺/盐酸溶液中并搅拌,滴加时间为2小时,得到重氮盐溶液。在100ml烧杯中加入0.03mol间苯二酚,再加水使其完全溶解。在0-5℃条件下,将重氮盐溶液滴入间苯二酚溶液中并搅拌,滴加时间为4小时,再反应10小时,滴加时有红色偶氮苯沉淀析出。过滤出偶氮苯苏丹有机物。
苏丹有机物可用于制备如下化合物:
具体步骤为:在250ml三口烧瓶中加入0.03mol偶氮苯,再加入丙酮使其完全溶解,在0-5℃条件下,加入0.036mol三乙胺。将0.036mol丙烯酰氯用30ml丙酮稀释,在0-5℃条件下,将丙烯酰氯溶液滴入偶氮苯/三乙胺溶液中并搅拌,滴加时间为2小时,滴加完成后再反应2小时。得到红色溶液。过滤红色溶液并蒸干丙酮,得到红色固体。柱层析提纯。得到目标产物。
[1] CN102432497 含分子内氢键的双邻位取代丙烯酸酯偶氮苯的合成及应用
ASPAA(N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺)单体可以与其他单体共聚合,制备出具有药理活性的聚合物。这种聚合物具有水溶性、毒副作用小、具有缓释作用的特点。此外,由于磺酰胺基具有一定的碱溶性,ASPAA与丙烯酸酯类等单体的共聚物可用于制备平印、计算机直接制版版材,这些版材具有可碱显影、显影宽容度和耐印力等良好的性能。
将磺胺(1.00g)和吡啶(1.41mL)加入到1,4-二恶烷(30mL)中。逐滴加入丙烯酰氯(0.49mL),并在室温下搅拌3小时。加入1M HCl,然后用乙酸乙酯萃取溶液。萃取液经过盐水和无水硫酸钠干燥,去除溶剂,得到纯度足够用于后续使用的粗产物。
在干燥的三口烧瓶中加入对氨基苯磺酰胺(13.76g,80mmol),一定量的NaHCO3,1,3-二硝基苯(20mg),DMF(100mL)。将反应液冷却至0℃~2℃,然后缓慢滴加丙烯酰氯(7.96g,88mmol),滴加完毕后在一定温度下反应3小时。过滤除去盐,将滤液倾入10倍体积的甲醇-水中,析出白色固体,过滤后用水洗几次,最后用甲醇重结晶得到ASPAA。收率为50%~65%,熔点为234℃~236℃。HNMR谱图显示:10.5(s,1H,CONH),7.83~7.85(d,2H,ArH),7.79~7.80(d,2H,ArH),7.29(s,2H,NH2),5.81,6.33(m,2H,=CH2),6.47(t,1H,=CH);IR谱图显示:3342(N-H),3133,3066(=C-H),1676(C=O,酰胺Ⅰ谱带),1536(CONH,酰胺Ⅱ谱带),1593,1493(-C=CH),1411(C-N伸缩振动),1164(SO2-N),836(苯环双取代)cm-1。计算得到的分析值为C47.78,H4.45,N12.38;实测值为C47.12,H4.33,N12.21。
[1]FromPCTInt.Appl.,2010065865,10Jun2010
[2]高英新,包永忠,黄志明,翁志学.N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯共聚合的竞聚率[J].高分子学报,2004(03):450-453.
[3]高英新,包永忠,黄志明,翁志学.N-[4-(磺酰胺)苯基](甲基)丙烯酰胺的合成[J].合成化学,2005(01):22-24+36-1.
3,5,6-三氯吡啶醇钠是一种重要的化工原料,主要用于农药毒死蜱、甲级毒死蜱的生产,是一种农药中间体。目前制备3,5,6-三氯吡啶醇钠的方法有两种方法,一类是“一锅法”,即以吡啶为原料,在催化剂的存在下,于350°C直接通氯气氯化得到五氯吡啶,然后在乙腈中加入锌粉还原,在浓碱水中水解得到目标产物。这类方法的缺点是反应温度高,对催化剂的要求特殊,对设备材质要求高及操作条件苛刻等缺陷。另一类是“环合法”,该法根据不同的原料丙烯酰氯法,三氯乙酸苯酯,其中具有应用价值的时三氯乙酰氯法,其是在催化剂的作用下,由三氯乙酰氯与丙烯腈反应,所得产物再在碱性水溶液中芳构化得到目标物。
一种生产3,5,6-三氯吡啶醇钠的新工艺,其特征包括以下步骤:
(1)将新蒸馏过的三氯乙酰氯、丙烯腈、某溶剂以一定摩尔比混合后在氯化亚铜催化剂作用下于90-120°C进行反应,并通过在回流条件下操作除去所产出的氯化氢气体,生成2,2,4-二氯-4-氰基丁酰氯稀溶液。
(2)将2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯混合液进行减压蒸馏,回收未反应的原料(主要为丙烯腈、三氯乙酰氯和部分溶剂),过滤出催化剂,滤液即为2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯浓溶液。
(3)向2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯浓溶液中加入适量溶剂,在表压为30-150KPa、温度为30-100°C及催化剂的作用下进行反应生成吡啶酮溶液。将吡啶酮溶液进行冷却结晶、分离后得到干燥的吡啶酮。
(4)将3-4重量份的水、0.8-1.2重量份的吡啶酮依次加入碱解釜中,搅拌均匀后向其中缓慢滴加1-1.3重量份的30%的液碱(调节体系PH值在9-13),要求滴加碱液过程中碱解釜中温度保持在25-35°C。碱液滴加完毕后,搅拌的前提下在40°C下保温5小时,期间要求PH>9。
(5)将碱解釜中溶液冷却至0°C,然后通过压滤或离心分离得到含水量小于40%的3,5,6_三氯吡啶醇钠滤饼。滤饼再通过闪蒸干燥后便可得到含量大于85%的吡啶醇钠产品(粉末状)。
N-异丙基丙烯酰胺是一种常温常压下的白色结晶固体,可以溶解在水中并与常用的有机溶剂混溶。它是一种含有单取代双键的分子结构,可用作聚合物单体,常用于构建高分子聚合物。此外,N-异丙基丙烯酰胺还具有温度敏感特性,可用于形成刺激响应性聚合物。它还可以用于制备热固性聚合物,广泛应用于组织工程、细胞培养、生物医学涂层、药物递送和肌肉再生等领域。
图1 N-异丙基丙烯酰胺的合成方法
在0℃条件下,将异丙胺溶解在干燥的二氯甲烷中,慢慢加入丙烯酰氯和三乙胺,然后在室温下搅拌反应10分钟。接着将反应体系恢复至室温,并在室温下继续搅拌反应5小时。反应结束后,加入碳酸氢钠的饱和水溶液以淬灭反应体系,然后用二氯甲烷进行萃取。将有机层分离并用无水Na2SO4干燥处理,过滤除去干燥剂,然后在真空下浓缩滤液。最后,通过硅胶柱色谱法进行分离纯化,即可得到目标产品。
N-异丙基丙烯酰胺是一种用于制备热敏性、水溶胀性水凝胶的单体,广泛应用于具有感温特性的聚合物凝胶的制备中。在高温下,N-异丙基丙烯酰胺单体具有亲水性,而在低温下则具有疏水性。这种热响应性质使得N-异丙基丙烯酰胺单体可以在水溶液中形成热敏性水凝胶,并且可以通过控制温度来实现凝胶的收缩和膨胀。
[1] Zhang, Kai-Qiang; et al ACS Catalysis (2021), 11(9), 5100-5107
大分子自由基在遇到外加的含有不饱和键的大分子时,可以发生加成反应,继而与单体反应,最终会形成接校聚合物。例如聚丙烯腈-g-聚甲基丙烯酸甲酯就是通过聚丙烯腈大分子自由基与聚甲基丙场酸甲酯分子端部的双键进行加成而得到的。
外加大分子中的双键可以由自由基聚合过程中的双基歧化生成,也可以借助共聚单体引人,或者对聚合物中某些基团进行化学反应转化而得。例如纤维素中的羟基在乙酰化时掺人甲基丙烯酰氯,就可以引人不饱和的侧基。
将天然橡胶或合成聚异戊二烯溶于苯乙烯、 甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈等单体中,并加人偶氮二异丁腈等引发剂再进行塑炼,即可得到数量可观的接枝聚合物。接枝聚合物与均聚物的比例与塑炼的时间有关。如果不经过塑炼,即使在氮气气氛下也只能得到一些均聚物的混合物,不可能得到接枝聚合物。
由连接在聚酰胺大分子中的胺或酰氨基上的活泼氨原子的引发,可以使环氧乙烷或其他环氧化合物开环,从而将聚氧化乙烯等接枝到各种聚酰胺上去。此外,也可以使氧化丙烯或醋酸缩水甘油酯等发生开环接枝聚合。通过适当的化学改性,可以使环氧化物接枝到乙烯基单体的聚合物中。例如使不易水解的苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体与较易水解的单体(例如醋酸乙烯酯或丙烯酸丙酯等)发生共聚后进行水解,即可使环氧化物接枝。利用类似的方法,可以使ε-已内酰胺接枝到含有酯基的聚合物上。
甲基丙烯酸三氟乙酯是一种重要有机合成的中间体,尤其可作为制备含氟涂料的中间体,在含氟外墙涂料领域及纺织整染,纸张制造上有广泛的应用。
甲基丙烯酸三氟乙酯为无色透明液体,密度:1.458g/cm3,沸点:101.2°C at 760 mmHg,闪点:16.4°C,蒸汽压:40.9mmHg at 25°C。
甲基丙烯酸三氟乙酯是含氟丙烯酸酯的一种,现有技术中,由于含氟丙烯酸酯可在聚合物中引入含氟基团,极大地减少了聚合材料的表面张力,提高热稳定性,光稳定性等性能,因此对含氟丙烯酸酯的研究和应用的报道日渐增多。
一种甲基丙烯酸三氟乙酯的制备方法,包括如下步骤:
三氟乙醇,甲基丙烯酰氯与阻聚剂在30-80℃的条件下反应7-15小时,然后从反应产物中收集目标产物甲基丙烯酸三氟乙酯;
所述阻聚剂为对苯二酚,对甲氧基苯酚或2,6-叔丁基对甲苯酚。
食入:可能引起胃肠道刺激症状,恶心,呕吐和腹泻。
吸入:引起呼吸道刺激。蒸气可引起头晕或窒息。
皮肤:造成皮肤刺激。
眼睛:引起眼睛刺激。
危害:蒸气与空气可形成爆炸性混合物。蒸气可能源的点火和闪光灯。大多数蒸气比空气重。他们将沿地面扩散并聚集在低处或密闭区域(下水道,地下室,水箱)。蒸汽爆炸的危险在室内,室外或下水道中。
CN1907945B
分散红11,也被称为分散紫,是一种用于涤纶及其混纺织物染色的分散染料。它是由邻苯二甲酰胺羟甲基化后与分散红3B缩合而成的。
CN200910068694.1提供了一种用于电子墨水的聚合物染料的电泳粒子及其制备方法。该方法通过在氯烷烃中将含有-NH、-OH等官能团的有机染料和丙烯酰氯进行酰化反应,制备出带有可聚合官能团-C=C的新型染料分子。然后,蒸发溶剂得到聚合物染料单体的固体粉末,再进行聚合反应,产生高分子染料的聚合物颗粒。经过离心分离、乙醇洗涤和干燥后,得到有机聚合物染料的彩色电泳粒子。这种彩色电泳粒子具有均匀的粒径,既保持了有机颜料色彩艳丽、密度合适的特点,又克服了有机颜料粒子形态不均匀、在电场作用下在分散液中运动效果不好的缺点。其中,染料原料包括分散橙GR(C.I. Disperse Orange3)、分散红RLZ(C.I.Disperse Red4)和分散红11(C.I.Disperse Red11)等。
[1][中国发明]CN200910068694.1用于电子墨水的聚合物染(颜)料的电泳粒子及其制备方法
4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸是一种常用的医药合成中间体。当吸入该物质时,应将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应立即脱去污染的衣着,并用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,应就医;如果眼睛接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果误食,应立即漱口,禁止催吐,并立即就医。
4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸的制备方法如下:
具体合成步骤如下:
(1) 中间体4的制备
取9.9-10.0g对羟基苯甲酸乙酯,加入80mL DMF使其溶解,加入9.9-10.2g碳酸钾,加热搅拌半小时后加入10.8-10.9g 6-溴己醇,控制反应温度在90-92℃,回流反应24小时,反应结束后冷却至室温,将体系倒入600mL水中稀释,经乙醚萃取、干燥、旋蒸得到中间体4。
(2) 中间体5的制备
取12.0-12.2g步骤(1)制得的中间体4,加入100mL THF使其溶解,再加入4.8-4.9g NaOH水溶液50mL,控制反应温度在85-90℃,回流反应24小时,反应结束后冷却至室温,抽滤,加入溶解,调节pH使产物析出,抽滤、真空干燥得到中间体5。
(3) 4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸的制备
取5.0-5.1g步骤(2)制得的中间体5,加入500mL THF使其溶解,加入7.1-7.2mL三乙胺,在冰浴下滴加1.5mL丙烯酰氯,0℃下搅拌30分钟后恢复室温搅拌过夜,反应结束后,将体系浓缩,加水稀释,经萃取、硅胶柱层析得到4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸。
[1] CN201710596291.9 一种高偏振荧光薄膜及其制备方法
九氟戊酰氯是一种常用的医药合成中间体,可用于制备含氟丙烯酸酯类单体。含氟丙烯酸酯类单体是一种重要的合成拒水拒油材料,具有卓越的表面性能和拒防功能,在各个领域得到广泛应用。
1)九氟戊酰氯可用于制备全氟基团变性聚乙烯醇。通过将九氟戊酰氯与全氟辛酰氯混合物加入聚乙烯醇中,可以得到具有优异耐水性、耐醇性、透明度和铅笔硬度的全氟基团变性聚乙烯醇。
2)九氟戊酰氯可用于制备含多氟链的双丙烯酸酯。通过与二羟烷基全氟甲酰胺(或二羟烷基全氟磺酰胺)反应,再与丙烯酰卤(或2-烷基丙烯酰卤)反应,可以得到含多氟链的双丙烯酸酯化合物。
[1](CN107511901)一种木材保护剂及其生产方法
[2](CN106905201)一种含多氟链的双丙烯酸酯及其合成方法