乙烯基苯磺酸与二乙烯基苯的聚合物在化学反应中的应用

简介

乙烯基苯磺酸与二乙烯基苯的聚合物作为一种脱氨基剂，对合成色酮的环化反应起到了重要的作用。其作为催化剂具有许多优点，包括反应条件温和、产率高、催化剂可重复使用、反应毒性低、操作简便和适用范围广泛等。

图1 乙烯基苯磺酸与二乙烯基苯的聚合物

用途

乙烯基苯磺酸与二乙烯基苯的聚合物作为一种方便、可重复使用的多相催化剂，已成功用于合成1，3-恶硫杂环己烷。该催化剂还可用于对醛类化合物进行化学选择性保护，并可在不损失活性的情况下回收和再利用。

乙烯基苯磺酸与二乙烯基苯的聚合物还可作为催化剂促进巴豆醛在“一锅”途径中选择性形成2-乙基己醛，具有许多优点。与传统的Pd/C和Pd/Al2O3催化剂相比，乙烯基苯磺酸与二乙烯基苯的聚合物基于其突出的双功能性质，展现出与之显著不同的选择性行为。

此外，乙烯基苯磺酸与二乙烯基苯的聚合物还可用作催化剂进行醇与甲酸乙酯的甲酰化反应，产物产率良好至优异。该催化剂还可用于乙酸乙酯对醇进行乙酰化，操作简单、可重复使用，且无毒。

参考文献

[1] M.C.S. de Mattos, A.M. Sanseverino, Addition of thio compounds to (R)-limonene catalyzed by amberlyst-15, PHOSPHORUS SULFUR AND SILICON AND THE RELATED ELEMENTS, 179 (2004) 1203-1208.

[2] K. Sheelam, P. Thota, S. Kottawar, S. Vinnakota, S. Chidara, S. Yennam, M. Behera, Greener route for the synthesis of chromone using Amberlyst (R) 15 via enaminones, ARKIVOC, (2022).

[3] T. Yadav, M. Kumar, R. Jain, A.K. Yadav, A novel ionic liquid mediated synthesis of 2,3-dihydro-1,5-benzothiazepines using recycleable catalyst Amberlyst-15 (R), INDIAN JOURNAL OF CHEMISTRY SECTION B-ORGANIC CHEMISTRY INCLUDING MEDICINAL CHEMISTRY, 51 (2012) 1447-1451.

背景及概述^[1]

本文介绍了一种花菁染料，属于红外吸收剂，即2-[2-[2-氯-3-[(1,3-二氢-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基-3H-吲哚4-甲基苯磺酸盐。有文献报道该化合物可用于制备一种具有良好的耐溶剂和印刷室化学品性能的阳图红外敏感组合物。

应用^[1]

该2-[2-[2-氯-3-[(1,3-二氢-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基-3H-吲哚4-甲基苯磺酸盐可用于制备阳图红外敏感组合物。制备方法如下：

将0.2重量份的2-[2-[2-氯-3-[(1,3-二氢-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基-3H-吲哚4-甲基苯磺酸盐购于DKSH Holding Ltd.；

加入0.14重量份的甲基紫；

加入0.20重量份的二苯基碘鎓六氟磷酸盐；

加入6.16重量份的聚合物，该聚合物包括具有酚基重复单元的主链BX-10树脂和与主链BX-10树脂共价连接的取代基团。

聚合物的制备方法如下：

在密闭的通风橱中，向装配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管及恒压漏斗的四口圆底烧瓶中加入5重量份干燥的BX-10树脂和40.8重量份DMF，搅拌至BX-10树脂全部溶解。待BX-10树脂的DMF溶液澄清后，依次加入三聚氰胺0.5重量份、均苯四甲酸二酐1.1重量份和六次甲基四胺0.5重量份，升温至154℃使反应液在回流状态下反应8小时。反应完全后，过滤，边搅拌边将滤液滴入0.75体积份水中，滴加完毕后再向上述水溶液中加入1.25体积份的盐酸与23.75体积份的水的混合液，搅拌2小时析出沉淀。经抽滤、蒸馏水洗涤及干燥后，得到所述聚合物(改性BX-10树脂)，经GPC测定，所述改性BX-10树脂的分子量约为5000。

将制备得到的阳图红外敏感组合物6.7重量份溶解于46.65重量份的PM和46.65重量份的DMF的混合溶剂中，利用旋转方法将溶液涂布在经电化学粗化和阳极氧化处理得到的铝版基上，然后在140℃烘箱内干燥2分钟，即制备得到涂层重量为1.5g/m²的平板印刷印版前体。

上述方法制备的阳图红外敏感组合物对最大波长为700～1300nm的辐射较为敏感，是一种优良的红外敏感组合物。由该组合物制成的平板印刷印版前体对异丙醇的侵蚀也具有很好的耐受性。因此，利用本方法所述阳图红外敏感组合物制备得到的可成像层，在使用过程中不易发生印刷化学品侵蚀、溶解的现象，从而延长平板印刷印版前体的寿命。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201410222788.0阳图红外敏感组合物及其可成像元件

炼油添加剂知识 1、什么叫石油产品添加剂? 答：随着近代工业的发展，对石油产品质量的要求也在不断提高。由于石油中天然组分的局限性，单靠加工工艺本身，往往不能满足使用需要。为了提高石油产品的质量，以满足各种使用性能的要求，可加入一些特殊的油溶性有机化合物，这些化合物可以改善石油产品的各种性能，它们被称之为石油产品添加剂。采用加入添加剂来提高油品的使用性能，是既经济又有效的办法。返回 2、石油添加剂分为几类? 答: 中华人民共和国标准局于1987年4月1日发布了石油添加剂分类专业标准(zbe60003一87)以代替原石油部标准sy1981-73。该分类标准将石油添加剂分为四大类，80个组。四大类包括:润滑剂添加剂、燃料添加剂、复合添加剂、其它添加剂。返回 3、润滑剂添加剂有哪些类型? 答：润滑剂添加剂按其作用的不同分为清净剂和分散剂、抗氧抗腐剂、极压抗磨剂、油性剂和摩擦改进剂、抗氧剂和金属减活剂、粘度指数改进剂、防锈剂、降凝剂、抗泡沫剂、其它润滑剂添加剂等共十大类。返回 4、复合添加剂有哪些类型? 答: 我国目前生产的复合添加剂的品种还很少，按其使用场合，可分为: 汽油机油复合剂、柴油机油复合剂、通用汽车发动机油复合剂、二冲程汽油机油复合剂、铁路帆车油复合剂、船用发动机油复合剂、工业齿轮油复合剂、车辆齿轮油复合剂、通用齿轮油复合剂、液压油复合剂、工业润滑油复合剂、防锈油复合剂等共十二类。一般说来，向基础油中加入一定量的复合剂·便能同时改善它290的各种使用性能·即可得到所需要的相业的油品。这样既有利于简化油品生产过程，又有利于保证油品的质量。 返回 5、清净分散剂有哪些类型? 答: 清净剂和分散剂可统称为清净分散剂，它是发动机润滑油中用量最大的一种添加剂。按其化合物的类型分为: 石油磺酸盐、合成磺酸盐、硫磷化聚异丁烯盐、烷基水杨酸盐、环烷酸盐、烯基丁二酚亚胺、硫化烷基酚盐。清净分散剂的统一符号为: “t1xx”。返回 6、清净分散剂的作用是什么？ 答: 有酸中和、增溶、分散、洗涤四个万面的作用:酸中和作用：清净分散剂具有碱性或高碱性，可以中和润滑油在高温使用过程中生成的酸性物质，防止进一步氧化缩合，减少漆膜与积炭的生成。增溶作用: 清净分散剂都是油溶性表面活性剂，在油中它们郁以 5-20个分子集合而成胶束，可以将一些油溶或油不溶的固体或液体溶解到胶束中心去，因而阻止进一步的氧化缩合，减少漆膜和积炭的生成。分散作用: 清净分散剂能够将已经生成的漆膜和积炭等固体小颗粒加以吸附，分散在油中，防止它们凝聚起来形成大颗粒而粘附于机件上，或沉积为油泥。洗涤作用：清净分散剂对漆膜与积炭有很强的吸附性能·能将吸附在部件上的漆膜和积炭洗涤下来，分散在油中。返回 7 什么是抗氧抗腐剂？ 答: 抗氧抗腐剂具有抗氧化、抗腐蚀性能，并兼有抗磨作用，主要用于内燃机油，其次用于齿轮油、液压油等工业润滑油，其作用在于抑制润滑油的氧化过程，钝化金属的催化作用，减少油品氧化腐蚀，从而延长油品的使用寿命，同时保护机件金属表面不受酸的腐蚀等。在石油产品添加剂中抗氧抗腐剂的产量仅次于清净分散剂和粘度指数改进剂而居第三位。国内抗氧腐剂有：硫磷烷基酚锌盐、二烷基二硫代磷酸锌盐(简写zddp）等，抗氧抗腐剂的统一符号为:“t2xx”。 返回 8 什么是极压抗磨剂？ 答: 极压抗磨剂主要是含硫、磷、氯的有机极性化合物，这类化合物在高的压力不能在金属表面形成比较牢固的化合物膜，它比金属的熔点低，当金属因为摩擦结点受压而温度升高时，这层化合膜就熔化，生成光滑的表面，减少金属表面的摩擦和磨损。极压抗磨剂的类型有:有机氯化物、有机硫化物、有机磷化物、有机金属盐等。极压抗磨剂的统一符号为：“t3xx”。 返回 9、什么是油性剂和摩擦改进剂？ 答：凡是能使润滑油在摩擦表面上形成定向吸附膜，从而改善摩擦性能，降低运动部件之间的摩擦和磨损的添加剂都叫油性剂和摩擦改进剂。常用的油性剂有：硫化鲸鱼油、硫化棉籽油、二聚酸、油酸乙二醇酪、硫化烯烃棉籽油、苯三挫脂肪酸胺盐等。油性剂和摩擦改进剂的统一符号为：“t4xx”。返回 10、什么是粘度指数改进剂？ 答：粘度指数改进剂亦称增粘剂，是油溶性的链状高分子聚合物，其分子量由几万到几百万。在不同温度下具有不同形态，并对粘度产生不同影响，以增加粘度和改进粘温性能，即具有高的粘度指数。粘度指数改进剂主要用于调制多级内燃机油·其次用于调制低温性能好的液压油、液力传动油等。我国的粘度指数改进剂主要有，聚乙烯基正丁基醚、聚甲基丙烯酸醋、聚异丁烯、乙丙共聚物等。粘度指数改进刑的统一符号为：“t6xx”。 返回 11、什么是抗氧剂和金属减活剂？ 答：润滑油在使用过程中，在氧的存在下，受热、光、金属的催化作用，油品分子中结构最不牢的碳氢键受到破坏，发生自由基连锁反应，生成氧化物、过氧化物、水等。而后进一步聚合、缩合，形成胶质、油泥、漆膜等，使润滑油的使用性能变坏，使用寿命缩短。抗氧剂的用在于抑制油品的氧化，钝化金属的催化作用，减少油品的腐蚀，延长油品的使用寿命。它主要用于汽轮机油、工业齿轮油、抗磨液压油;变压器油、通用机床油等中。国内抗氧剂和金属减活剂有：2,6-二叔丁基对甲酚、n-苯基萘蔡胺、苯三唑衍生物、噻二唑衍生物等。抗氧剂和金属减活剂的统一符号为：“t5xx”。 返回 12、什么是防锈剂？ 答：防锈剂能在金属表面形成牢固的吸附膜，以抑制氧及水、特别是水对金属表面的接触，使金属不致锈蚀。防锈剂的分子结构应对金属有充分的吸附性·并对油的溶解性也好。常用的防锈剂有:烯基丁二酸、十七烯基眯唑琳烯基丁二酸盐、环烷酸锌、二壬基萘磺酸钡、苯并三氮唑、石油磺酸钡等等。防锈剂的统一符号为：“t7xx”。返回 13、什么是降凝剂？ 答：润滑油中一般均含有少量的石蜡，当油品温度下降到一定程度后，由于石蜡结晶析出，油就要失去流动性而凝固。降凝剂的作用主要是降低油品的凝点。降凝剂是一种化学合成的聚合或缩合产品，其分子中一般含有极性基团和与石蜡烃结构相似的烷基链，通过石蜡结晶表面的吸附或与其形成共晶的作用，改变蜡结晶的形状和尺寸，防止蜡晶粒间粘结形成三维网状结构，从而保恃油品在低温下的流动性。但是，如果润滑油中石蜡含量过多，大大超过了降凝剂所能起到的作用，那么即使加了降凝剂也起不到降凝作用。我国降凝剂有:烷基萘、聚a烯烃、聚甲基丙烯酸酯等。 降凝剂的统一符号为。t8xx"。 返回 14、什么是抗泡沫剂？ 答：内燃机油及工业用油在发动机等设备中使用时，往往要喷散成雾状，这样就便润滑油中混进一部分空气，而形成比较稳定的泡沫流入曲轴箱内和润滑油箱中，结果就会使发动机不能正常操作。加入抗泡剂便可破坏润滑油与空气所形成的泡沫，降低泡沫吸附膜的稳定性，缩短泡沫存在的时间，从而保证设备正常运转。常用的抗泡沫剂有:甲基硅油、丙烯酸酪与醚共聚物等。抗泡沫剂的统一符号为：“t9xx”。 返回 15、清净剂的性能用途是什么？ 答：t108 清净剂是硫磷化聚异丁烯钡盐，按其碱值大小分为t108(中碱值)和t108a(高喊值)两种，分别由锦州炼油厂和兰州炼油化工总厂生产。该剂具有较好的高温清净能力及一定的酸中合能力。并具有一定的抗氧、抗磨、抗腐能力。缺点是热稳定性较差，不宜用于高档内燃机油中。可与其它添加剂配伍制备中低档内燃机油。1989年产品有出口。返回 16、t202、t203抗氧抗腐剂的性能用途是什么？ 答：t202、t203抗氧抗腐剂是不同原料的二烷基二硫代磷酸锌，它们具有良好的抗氧抗腐性及一定的抗磨性和极压性，以有效地防止轴承腐蚀和因高温氧化而使油品粘度增长，产品颜色浅，油溶性好，系国家专业标准产品，与国外oloa267、oloa3269a质虽相当。广泛用于调制内燃机油、工业用油及各类复合添加剂。t202主要用于汽油机油及工业用油中，t203由于热安定性较好而主要用于柴油机油。主要生产单位有兰州炼油比工总厂及锦州炼油厂等。1989年产品有出口。返回 17、t1o9清净制的性能用途是什么？ 答：t109清净剂是烷基水杨酸钙盐，它具有良好的高温清净性和酸中和能力，油溶性好，并具有一定的抗氧抗腐性能。该产品与shell公司 ac-60c质量相当。低剂量（2%~3%)可调制普通内燃机油，若与其它添加剂复合可以调制sc、sd、cc、cd等级别的中高挡内燃机油，1989年该产开始出口。返回 18、t151、t152无灰分散剂性能用途是什么? 答：t151、t152 无灰分散剂分别是单烯基和双烯基丁二酰亚胺，具有良好低温和高温分散性，可与清净剂、抗氧抗腐蚀剂复合，油溶性优异。产品与国外oloa-1200、oloa-373水平相当。可调制sc、sd、cc、cd等级别的内燃机油。由兰州炼油化工总厂生产。另外，锦州炼油厂也生产类似的双烯基t154、多烯基t155分散剂，性能相同。一般来说，单烯基产品多用于汽油机油，双烯基和多烯基产品由于其热隐定性能好，多用于增压柴油机油中。返回 19、t403油性剂的作用是什么？ 答：t403油性剂是油酸乙二醇酶类型的油性剂。具有良好的油性、抗氧化性、抗乳化性及防锈性，与其它添加剂有较好的配武性。广泛用于调制工业齿轮油、导轨油、液压传动两用油。蜗轮蜗杆油及车辆齿轮油。返回 20、t551金属减活剂的作用是什么？ 答：t551金属减活剂是苯三唑衍生物，具有良好的改善油品抗氧化性能的功能，油溶性好。与国外cibageigy公司reomet 38质量相当。可广泛用于汽轮机油、油膜轴承油、齿轮油、变压器油及俯环油中，以0.03%一o.1%的用量与其它剂复合使用、具有优异的抗氧增效作用。 [ ]