二苯基环己基膦，又称Cyclohexyldiphenylphosphine，是一种白色至类白色固体粉末，在常温常压下存在。它对氧气和空气敏感，难溶于水但可溶于常见的有机溶剂。作为一种三价膦物种，二苯基环己基膦在过渡金属催化领域中作为有机膦配体有着广泛的应用。

结构性质

二苯基环己基膦的膦原子含有丰富的电子云密度，使其具有强的电子供体能力，增强了与过渡金属的配位能力。其环己基结构提供了立体屏障，使得配体在金属中心附近更为稳定。二苯基环己基膦可与多种过渡金属发生络合反应，用于催化多种有机转化反应。

氧化反应

在干燥的条件下，通过将H2O2缓慢滴入二苯基环己基膦的溶液中，可以进行氧化反应。反应后用NaHCO3和Na2S2O3对混合物进行处理，最终得到目标产物分子。

化学应用

二苯基环己基膦作为配体在过渡金属催化反应中有着重要的应用，帮助揭示催化反应的机制。其高效催化能力使其能够催化多种有机转化反应，为基础研究人员提供了探索新的有机合成方法的机会。

参考文献

[1] Unoh, Yuto; et al ACS Catalysis 2015,5,6634-6639.

环己基二苯基膦是一种生物化学试剂，可用于生命科学相关研究。它的CAS号是6372-42-5，分子式为C₁₈H₂₁P，分子量为268.34。它是白色至淡黄色的晶体粉末，在常温常压下稳定，需要避光、阴凉干燥处密封保存。它的沸点为374.0±11.0°C，熔点为58-62°C(lit.)，闪点为189.4±25.6°C，LogP为6.38。

背景技术

烷基芳基膦作为一种磷配体，在金属有机化学、配位化学和不对称化学等领域有广泛应用。已有的制备方法是通过烷基格氏试剂与二苯基氯化膦反应来合成。然而，这种方法存在反应条件苛刻、原料难以储存、操作繁琐、产率低等问题。因此，寻找一种原料来源方便、反应条件温和、操作简便、普适性好的制备方法变得尤为重要。

制备方法

一种制备环己基二苯基膦的方法如下：

1. 合成环己基二苯基氧膦：

(1) 在反应瓶中加入环己基甲酸、4-二甲氨基吡啶、二环已基碳二亚胺、双氧水和二氯甲烷，室温搅拌2小时，过滤得到浓缩物；

(2) 向浓缩物中加入溴化铜、6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶、乙二醇二甲醚和二苯基氧磷，60℃搅拌反应，TLC监测至反应结束；

(3) 通过柱层析分离得到目标产物。

2. 合成环己基二苯基膦：

(1) 在反应瓶中加入环己基三苯基氧膦、三氟甲磺酸铜、四甲基二硅氮烷和甲苯，80℃下搅拌反应；

(2) 通过TLC跟踪反应直至完全结束；

(3) 通过甲苯重结晶得到目标产物。

参考文献

[1]苏州大学. 一种烷基膦酰化物的制备方法:CN201910538722.5[P].  2019.09.20.

简介

氯(2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)是一种典型的金属有机配合物，具有独特的化学性质。其结构包括中心钯原子、两个配体和一个氯离子。

合成

合成氯(2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)的方法包括将Pd（OAc）2和2-氨基-联苯在甲苯中加热反应，然后经过一系列步骤得到目标产物。

催化性能

氯(2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)具有优异的催化性能，广泛应用于有机合成中。其高效、高选择性的转化能力得益于其特殊的结构和化学性质。

参考文献

[1]余立明,李云飞,刘婷婷,等.氯(2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)的合成工艺[J].河南科学, 2019, 37(4):4.

[2]张宇,万克柔,高武,等.一种氯(2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)的制备方法.CN201910962621.0[2024-06-02].

[3]方春梅,郑学丽,马梦林,等.氯(2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)的合成和应用[J].石油化工, 2005(z1):3.

甲磺酸(2-二环己基膦基-2'，6'- 二异丙氧基-1，1'-联苯基)(2-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)的合成及应用

简介

甲磺酸(2-二环己基膦基-2'，6'- 二异丙氧基-1，1'-联苯基)(2-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)是一种具有独特生物活性和药理活性的化合物，其特征骨架结构使其成为药物化学家研究不同分子骨架的基础。该化合物在医药、化工和功能材料等领域具有重要应用。

合成

图1 甲磺酸(2-二环己基膦基-2'，6'- 二异丙氧基-1，1'-联苯基)(2-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)的合成路线[1-2]。

方法一：通过将μ-OMs二聚物Et2O（通过1H NMR表征的1:1络合物）（0.5当量，0.871 g，1.071 mmol）、1，1'-（二苯基膦基）二茂铁（1.0当量，1.2 g，2.141 mmol）和无水THF（15.0 mL）的混合物在室温下在氩气气氛下搅拌1小时，然后在真空下除去溶剂，用正戊烷对粗产物进行三尿酸盐处理，最后在真空下干燥24小时，得到产物甲磺酸(2-二环己基膦基-2'，6'-二异丙氧基-1，1'-联苯基)(2-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)。

方法二：将μ-OMs二聚物Et2O（通过1H NMR表征的1:1络合物）（0.5当量，0.871 g，1.071 mmol）、1，1'-（二苯基膦基）二茂铁（1.0当量，1.2 g，2.141 mmol）和无水THF（15.0 mL）的混合物与RuPhos（466 mg）在试管中搅拌反应30分钟，然后在室温下真空去除溶剂，用戊烷对残留物进行三尿酸盐处理，最后在真空下干燥得到产物甲磺酸(2-二环己基膦基-2'，6'-二异丙氧基-1，1'-联苯基)(2-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)。

图2 甲磺酸(2-二环己基膦基-2'，6'- 二异丙氧基-1，1'-联苯基)(2-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)的合成路线。

将μ-OMs二聚物Et2O（通过1H NMR表征的1:1络合物）（0.5当量，0.871 g，1.071 mmol）、1，1'-（二苯基膦基）二茂铁（1.0当量，1.2 g，2.141 mmol）和无水THF（15.0 mL）的混合物在室温下在氩气气氛下搅拌1小时，然后在真空下除去溶剂，用正戊烷对粗产物进行三尿酸盐处理，最后在真空下干燥24小时，得到产物甲磺酸(2-二环己基膦基-2'，6'-二异丙氧基-1，1'-联苯基)(2-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)。

参考文献

[1] Wybon, Clarence C. D. Zn-Catalyzed tert-Butyl Nicotinate-Directed Amide Cleavage as a Biomimic of Metallo-Exopeptidase Activity. ACS Catalysis (2018), 8(1), 203-218.

[2] Bruno, Nicholas C.; et al. Design and preparation of new palladium precatalysts for C-C and C-N cross-coupling reactions. Chemical Science (2013), 4(3), 916-920.

甲磺酸(2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-3-基)钯(II)是一种黄白色固体，常温常压下具有较差的水溶性，但可溶于常见的有机溶剂，尤其是强极性有机溶剂。该物质是一种稳定的钯预催化剂，常用作偶联反应中的催化剂，广泛应用于碳碳键和碳氮键的构建，对基础化学研究具有重要意义。

合成方法

图1 甲磺酸(2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-3-基)钯(II)的合成方法

在装有磁力搅拌棒的反应试管中，加入钯与甲基磺酸络合物催化剂（370毫克）和SPhos（410毫克），然后密封试管。对反应混合物进行抽真空处理，并用氩气回填试管（重复两次）。向混合物中加入干燥的四氢呋喃（4毫升），搅拌30分钟。通过³¹P核磁共振监测反应进展，反应完成后，将混合物转移到干燥的小烧瓶中。在室温下，于真空中浓缩反应混合物，除去溶剂，直至剩余10%的溶液。加入戊烷，观察到固体析出。通过过滤分离得到固体产物，并在真空下干燥得到目标产物分子。

催化性质

甲磺酸(2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-3-基)钯(II)是常用的钯催化剂，具有良好的化学稳定性和高催化性能，常用于构建碳碳键和碳氮键。它在有机合成方法学基础研究中广泛应用。该催化剂可在常温下催化芳基硼酸和有机卤化物的偶联反应，也可催化芳基格式试剂和芳基卤化物的偶联反应。这些反应对有机合成非常有用，可用于制备药物、天然产物和高分子材料等。

参考文献

[1] Wybon, Clarence C. D. ; et al ACS Catalysis (2018), 8(1), 203-218.

背景及概述^[1]

(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦)二茂铁]乙基二环已基膦是一种Josiphos类手性二茂铁膦配体，具有广泛的应用前景。它在烯烃不对称氢胺化、Michael加成等不对称有机合成反应中发挥着重要作用，并在工业生产中得到广泛应用，尤其在药物和精细化学品的合成中。

制备^[2]

1. 1-(二环己基膦基)二茂铁的合成

在氩气保护下，将二茂铁、三氯化铝和正己烷加入干燥反应器中，然后在-20℃滴加二环己基氯化膦。反应完成后，加入水淬灭，分液并用无水硫酸镁干燥有机层。经过减压蒸馏除去溶剂后得到黄色固体，再用甲醇重结晶得到1-(二环己基膦基)二茂铁。

2. 乙烯基二苯基膦的合成

在氩气保护下，将二苯基氯化膦和四氢呋喃加入干燥反应器中，然后在0℃滴加乙烯基氯化镁的四氢呋喃溶液。反应完成后，加入水淬灭，分液并用无水硫酸镁干燥有机层。经过减压蒸馏除去溶剂后得到白色固体，再用二氯甲烷和甲醇重结晶得到乙烯基二苯基膦。

3. (S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦)二茂铁]乙基二环已基膦的合成

在氩气保护下，将1-(二环己基膦基)二茂铁、乙烯基二苯基膦、三氯化铁、D-脯氨酸和二氯甲烷加入干燥反应器中，然后在25℃反应。反应完成后，加入水淬灭，分液并用无水硫酸镁干燥有机层。经过减压蒸馏除去溶剂后得到黄色固体，再用二氯甲烷和甲醇重结晶得到(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦)二茂铁]乙基二环已基膦。

参考文献

[1] Hans-Ulrich Blaser, Matthias Lotz, Andrey Yu. Platonov. R)‐1‐[(1R)‐1‐(Dicyclohexylphosphino) ethyl]‐2‐(diphenylphosphino)‐ferrocene and (2S)‐1‐[(1R)‐1‐(Dicyclohexylphosphino) ethyl]‐2‐(diphenylphosphino)‐ferrocene (Josiphos)[M]// e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, 2014.

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201610356032.4 Josiphos类手性二茂铁膦配体的合成方法

简介

1,1'-双(二-环己基膦基)二茂铁二氯化钯是一种结构复杂的有机金属化合物，其核心在于其独特的分子设计。该化合物由中心金属钯（Pd）原子与两个二茂铁基团及两个二-环己基膦基团通过配位键紧密相连而成。二茂铁基团增强了催化剂的稳定性，赋予了其独特的电子效应；而二-环己基膦基团优化了催化剂的活性中心，展现出非凡的效率和选择性。

1,1'-双(二-环己基膦基)二茂铁二氯化钯的性状

用途

1,1'-双(二-环己基膦基)二茂铁二氯化钯在有机合成领域广泛应用，尤其在碳-碳键形成反应中表现出色。它能够催化多种类型的交叉偶联反应，如Suzuki-Miyaura偶联、Heck偶联等，构建复杂有机分子骨架的重要手段。

在生物医药领域，该化合物的高效催化性能为复杂生物活性分子的合成提供了可能，同时也可用于催化生物分子标记、生物成像等生物技术的研究。

保存方法

由于1,1'-双(二-环己基膦基)二茂铁二氯化钯对光敏感，长期暴露在阳光下可能导致其性能下降。因此，应将其存放在阴凉、干燥、避光的环境中，最好使用棕色或黑色玻璃瓶进行包装，以减少光线的影响。

湿度是影响催化剂稳定性的重要因素之一，因此应存放在干燥器中，或加入适量的干燥剂（如硅胶）以保持环境的干燥。

参考文献

[1]YS/T 1200.1-2017,1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯化学分析方法 第1部分:钯量的测定 丁二酮肟重量法[S].

[2]校大伟,万克柔,李小安,等.一种1,1′-双(二叔丁基膦基)二茂铁二氯化钯的制备方法:CN201911095286.5[P].CN110669079A[2024-08-08].

背景及概述^[1]

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌是一种新型芳基次烷基-钌络合物，可用作催化剂。

制备^[1-2]

报道一、

将苯甲醛-对甲基苯磺酰腙、甲醇钠和二缩三乙二醇加入单口瓶中，在60℃水浴中进行合成反应。

将合成反应产物进行提取和干燥，得到苯基重氮甲烷。

将二氯三(三苯基膦)合钌与苯基重氮甲烷混合，在适当条件下进行反应。

将反应产物进行过滤和沉淀，得到苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌。

报道二、

通过镁的还原反应和氯化钌水合物与三环己基磷烷的反应，合成苯亚甲基络合物苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌。

应用^[3]

一种可自修复的光敏阻焊干膜的制备方法中，引入了苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，使阻焊干膜具有自修复功能，延长线路板的使用寿命。

参考文献

[1] 中国发明,中国发明授权CN201510306010.2一种极性环烯烃共聚物及其制备方法

[2] 中国发明,中国发明授权CN201410216495.1一种环烯烃共聚物及其制备方法

[3] CN201610733916.7一种可自修复的光敏阻焊干膜

2-(2-二环己基磷杂NYL-苯基)-1-甲基-1H-吲哚是一种常用于Suzuki-Miyaura偶联反应的有机膦配体。它可以通过N-甲基-2-苯基-3-溴吲哚与氯二环己基膦在室温下反应制备得到。

制备步骤

首先，在室温和氮气氛下，将N-甲基-2-苯基-3-溴吲哚溶解于新鲜蒸馏的THF中。然后将溶液冷却至-78℃，并滴加滴定的正丁基锂。在-78℃下搅拌30分钟后，加入氯二环己基膦的THF溶液。将反应升温至室温并搅拌过夜。最后，减压除去溶剂，用冷的MeOH / EtOH混合物洗涤产物，并进行真空干燥。得到的产物是白色固体。

该产品的熔点为122.0-123.2°C。其核磁共振谱（¹H NMR、¹³C NMR、³¹P NMR）和红外光谱（IR）的数据可参考下表。

应用

2-(2-二环己基磷杂NYL-苯基)-1-甲基-1H-吲哚可以用于芳基甲苯磺酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。对于未活化的甲苯磺酸芳基酯的偶联，催化剂的负载量可降低至0.2 mol％。

参考文献

[1] Chau Ming So, Chak Po Lau, Albert S. C. Chan, and Fuk Yee Kwong，The Journal of Organic Chemistry 2008 73 (19), 7731-7734，DOI: 10.1021/jo8014819

背景及概述^[1]

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌是一种钌催化剂，具有良好的极性单体耐受性。它可以用于合成环烯烃共聚物，而这些共聚物在光学、信息、电器和医用材料等领域有广泛的应用。

制备^[1]

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌的制备方法如下：

1）在一个100mL的单口瓶中，加入4.96克苯甲醛-对甲基苯磺酰腙、1.75克甲醇钠和40mL二缩三乙二醇。将单口瓶放在60℃的水浴中反应1小时。反应结束后，将甲醇从反应溶液中抽取出来，得到合成产物。将产物在冰水中用正戊烷萃取，然后用饱和的NaCl水溶液萃取。最后将萃取产物旋干，得到苯基重氮甲烷，产率为50％。

2）向一个250mL的支口瓶中加入4.0克二氯三(三苯基膦)合钌，通入氮气置换空气，然后注入40mL经过三次液氮冷冻-融化处理的二氯甲烷。将支口瓶置于-78℃的冷浴中，在搅拌的条件下加入-50℃质量浓度为98.5mg/mL的苯基重氮甲烷的戊烷溶液10mL。将得到的混合物在-70℃下搅拌10分钟后，加入40mL、-50℃质量浓度为0.064g/mL的三环己基膦的二氯甲烷溶液，在25℃下反应30分钟。反应结束后，过滤反应溶液以除去不溶物，浓缩溶液至10mL后再次过滤。向过滤产物中加入100mL经过三次液氮冷冻-融化处理的甲醇进行沉淀。将沉淀物用甲醇洗涤三次，再用丙酮洗涤两次，最后进行3小时的真空干燥，得到2.1g的产品。该方法的产率为81％。核磁共振氢谱和磷谱检测结果表明，得到的产品为苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌。

参考文献

[1]CN201510306010.2一种极性环烯烃共聚物及其制备方法