安息香双甲醚是一种白色结晶,熔点在64.0-67.0℃之间。它可以溶解于丙酮、乙酸乙酯、热甲醇和异丙醇,但不溶于水。它在酸性环境下容易分解,但在碱性环境中相对稳定。此外,它对光线敏感。
【中文名称】安息香双甲谜
别名:2,2-二甲氧基-苯基乙酮;苯偶酰二甲基缩酮;安息香二甲醚;光引发剂-6512,BDK;安息香二乙醚;安息香双甲谜;2,2-二甲氧基-2-苯基乙酮;2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮
【英文名称】2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone
【结构或分子式】C16H1603
【相对分子量或原子量】256.3
【熔点(℃)】67-70C(lit.)
【沸点(℃)】169°C7mm
【性状】白色晶体
【溶解情况】安息香双甲醚可以溶解于丙酮、乙酸乙酯、热甲醇和异丙醇,但不溶于水。它在酸性环境中容易分解,但在碱性环境中相对稳定。此外,它对光线敏感。
【用途】安息香双甲醚主要用作紫外固化系统的光固化剂,广泛应用于油墨、纸张和金属涂料。
【其他】请将安息香双甲醚存放在密闭的包装物中,避光并防止过热。
这篇文章将探讨1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-5-巯基-四氮唑在不同领域的应用。
背景:1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-5-巯基-四氮唑由于其特殊的性质,在药物合成、生物医学研究和材料科学等方面都有潜在用途。
1. 制备两亲性共聚物 DMMT-PEO-PLA。通过点击反应,将具弱酸响应性的 1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-5-巯基-四氮唑(DMMT)与烯丙基聚乙二醇-聚丙交酯共聚物(allyl-PEO-PLA)共价键合,可制备以 DMMT 为亲水链端基的两亲性共聚物 DMMT-PEO-PLA,反应收率 ≥ 92%。具体步骤如下:
5g 烯丙基聚乙二醇(allyl-PEO-OH)和 100mL 甲苯进行共沸除水 8h,然后用无水冷乙醚进行沉淀,收集沉淀物在 50℃真空干燥箱中进行真空干燥,将 D,L-丙交酯溶解于 30℃的甲醇中,然后进行降温重结晶,在 50℃的真空干燥箱中干燥 24h。Tol 的除水如下:在高纯氮气的条件下,向 300mL 的烧瓶中加入 150mL 的 Tol,加入少量的金属 Na,在 110℃进行搅拌除水,在除水过程中加入少量的二苯甲酮,大约搅拌 8h 后,溶液的颜色由无色变成蓝色,在70℃条件下减压蒸馏(所用的玻璃仪器都进行干燥),将收集的 Tol 进行密封。称取 D,L-丙交酯 5g 加入到 50mL 的两口烧瓶中,加入 15mL 的 Tol(上述处理过的),充入高纯氮气并将温度升高至 100℃,待 D,L-丙交酯全部溶解后,然后加入 2g 的烯丙基聚乙二醇(allyl-PEO-OH),25min 将体系密封,将 2 滴辛酸亚锡注射入密封体系中,在 110℃恒温体系中反应 24h。反应结束后,停止加热,待体系冷却后,将体系滴加到冷乙醚中进行沉淀,减压抽滤得到 allyl-PEO-PLA 白色沉淀物 6.65g(收率: 95%)。
称取 allyl-PEO-PLA 聚合物 3g 溶解到甲醇:THF=1:1 的 10mL 的溶液中磁子搅拌 30min,然后准确称量 64mg 的 1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-5-巯基-四氮唑(DMMT)溶解到 5mL 的 CH 3 OH:THF=1:1 的溶液中,然后滴加入聚合物溶液中,滴加完毕后继续磁子搅拌 30min,然后加入 0.07g 的安息香双甲醚催化剂在紫外灯下以 300r/min 进行磁子搅拌 30min,反应结束后用减压抽滤,得到产物2.8g(收率: 93.3%)。
2. 合成头孢替安。以乙腈、7-氨基头孢烷酸和1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-5-巯基-四氮唑为原料,反应制得7-氨基-3-[1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-四氮唑-5-基)硫甲基]头孢烷酸二盐酸盐;该产物与纯化水和异丙醇反应后脱色得到7-氨基-3-[1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-四氮唑-5-基)硫甲基]头孢烷酸盐酸盐;然后该化合物再经过反应加工得甲酰头孢替安;甲酰头孢替安再与异丙醇、纯化水、盐酸反应生成头孢替安粗品,最后经过二次精制得到头孢替安成品。该工艺的优点在于:制备的头孢替安色泽为白色粉末,收率高,达到33%,适合工业化生产应用。
3. 制备耐高温橡胶。耐高温橡胶含有以下物质:丁腈橡胶、氧化锌、硬脂酸、碳黑N330、碳黑N660、石蜡油、石蜡、硫黄、2-脱氧-2,2二氟-戊呋喃糖-1-酮-3,5-二苯甲酸酯、1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-5-巯基-四氮唑、防老剂、促进剂,通过在配方中加入2-脱氧-2,2二氟-戊呋喃糖-1-酮-3,5-二苯甲酸酯、1-(2-二甲基氨基乙基)-1H-5-巯基-四氮唑,使丁腈橡胶的耐热温度提高到了140-150℃。
参考文献:
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[3] 南通康鑫药业有限公司. 一种头孢替安的合成方法:CN201210383645.9[P] 2013-01-30.
[4] 芜湖宏达橡塑阀门制造有限公司. 耐140度的高温橡胶:CN201210212906.0[P]. 2012-10-24.
1,6-己二硫醇作为一种重要的化合物,在许多领域具有广泛的应用。本文将探讨1,6-己二硫醇的一些相关应用,以供研究人员参考。
简述:1,6-己二硫醇,英文名称:1,6-Hexanedithiol,CAS:1191-43-1,分子式:C6H14S2,外观与性状:透明无色至略黄色液体。1,6-己二硫醇不溶于水,可混溶于油脂,煮牛肉和熟牛肉中存在天然品。
应用:
1. 对汞离子特异性检测
根据路易斯酸碱理论,一般的化学反应都是酸和碱的反应,其中凡是能够接受外来电子对的分子、离子或原子团称为路易斯酸(Lewis acid),凡是能够给出电子对的分子、离子或原子团称为路易斯碱(Lewis base)。对应该理论, 1,6-己二硫醇为路易斯碱,二价汞离子为路易斯酸,因此二者可以发生反应,可以实现对单一汞离子的检测。巯基对汞离子的吸附较强,而对其他离子如(Cu2+、 Ni2 +、Pb2+、Cd2+)几乎没有吸附能力。1,6-己二硫醇只含有巯基,因此可以实现对汞离子的特异性检测。
2. 合成两亲性三嵌段共聚物
以胱胺二盐酸盐、氯甲酸烯丙酯、1,6-己二硫醇及端巯基聚乙二醇单甲醚等为原料,通过巯基-烯点击化学反应,可合成疏水段含二硫键的两亲性三嵌段共聚物mPEG-bP1-b-mPEG。
其中,1,6-己二硫醇主要参与端基为烯丙基的疏水聚合物P1的制备,具体步骤如下:
(1)含二硫键的二烯丙基单体M1的制备
称取4.50g (0.02mol) 胱胺二盐酸盐溶解于80mL H2O/1, 4-二氧六环混合溶剂 (体积比为1∶1) 中;加入13.44g (0.16mol) 碳酸氢钠, 0℃条件下搅拌至不再有气泡生成.用恒压滴液漏斗逐滴滴加6.03g (0.05mol) 氯甲酸烯丙酯, 室温下反应24h之后停止反应.向溶液中加入100mL饱和食盐水, 用100mL二氯甲烷萃取四次;萃取液经无水硫酸钠干燥后旋蒸得到无色油状物质, 柱分离 (二氯甲烷为洗脱剂) 后得白色晶体含二硫键的二烯丙基单体M1, 产率为54%。
(2)端基为烯丙基的疏水聚合物P1的制备
称取合成的含二硫键的二烯丙基单体M1 0.40g (1.25mM) 溶解于1mL N, N-二甲基酰胺 (DMF) 中, 加入15mg (0.058mM) 安息香二甲醚(DMPA) 及0.156g (1.04 mM) 1, 6-己二硫醇后, 室温下365nm紫外光照2h, 生成白色沉淀, 停止反应.白色沉淀离心后, 加入2mL三氯甲烷将其完全溶解, 再加入冰乙醚, 析出白色絮状物, 离心后得到棕黄色油状物质, 甲醇洗涤三次后真空干燥得棕黄色的端基为烯丙基的疏水聚合物P1, 产率为78%。
3. 制备主链液晶聚合物与液晶弹性体
杨向勇等人以自制的含三个苯环液晶基元的二烯单体与1,6-己二硫醇(DMH)在254 nm紫外光辐照下,以2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮(HDMPh)为光引发剂,以季戊四醇四-3-巯基丙酸酯(PETMP)为交联剂,通过硫醇-烯点击化学反应,制备了主链液晶聚合物与液晶弹性体。该主链聚合物与弹性体具有一个液晶转变点和向列型液晶纹影织构.当反应体系中添加光引发剂时,主链型液晶及其弹性体分子量较高,成膜性好,力学性能好;而未添加光引发剂的反应体系,得到的聚合物分子量较低,成膜性差,力学性能差。
4. 制备卟啉类超分子聚合物
李淼等人用光、热引发剂自由基聚合的方法制备的卟啉类超分子聚合物:(1)将配体PORL2和PORL3与锌离子(1:2或1:3)组装,制备出四种卟啉类棱柱型超分子,SP22、SP23、SP32和SP33;然后将1,6-己二硫醇与SP23用光引发剂DMPA进行自由基聚合得到卟啉基超分子聚合物PORL3P;(2)将配体PORL2用热引发剂BPO进行自由基聚合后再与锌离子进行组装形成聚合物PORS3和PORS6。
5. 制备高分子量的双功能性超支化聚合物
刘兴亮等人首先以烯丙基缩水甘油醚与 N-氨乙基哌嗪反应合成新型B3单体,然后分别以六亚甲基二异氰酸酯和1,6-己二硫醇为A2单体与上述B3单体反应,利用异氰酸-羟基以及巯基-烯的反应,合成了同时含有羟基和烯丙基的双功能性超支化聚(氨酯-胺)和聚(硫醚-胺)。该B3单体同时带有3个羟基与3个烯丙基,当A2和B3单体投料比(物质的量之比)为0.825:1时,可以成功制备较高分子量的双功能性超支化聚合物。
参考文献:
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[2]杨浩. 基于SPR与自组装技术的汞离子特异性检测技术研究[D]. 大连理工大学, 2021. DOI:10.26991/d.cnki.gdllu.2021.003103
[3]杨向勇,陈权,张再兴等. 硫醇-烯点击化学反应制备主链液晶弹性体 [J]. 塑料工业, 2020, 48 (07): 5-10.
[4]刘兴亮,罗静,李小杰等. 新型双功能性超支化聚合物的制备及表征 [J]. 功能高分子学报, 2018, 31 (02): 147-152. DOI:10.14133/j.cnki.1008-9357.20170913001
[5]卢彦兵,谢元彬,夏迎春. 巯基-烯点击化学法制备还原响应两亲性聚合物 [J]. 湖南大学学报(自然科学版), 2017, 44 (06): 96-100. DOI:10.16339/j.cnki.hdxbzkb.2017.06.016