恶嗪草酮是一种新型的噁嗪酮类除草剂,由日本三菱油化株式会社创制。它主要用于防除阔叶杂草、莎草科杂草和稗属杂草等。该产品的用药量为45 g/hm2左右,适用于水稻秧田的2叶期前喷雾使用。恶嗪草酮的有效成分使用量低,施药期长,持效期长,对水稻的选择安全性较高。它对稗草、千金子、异型莎草和沟繁缕等杂草有较好的防效果,对后茬作物如小麦和大麦没有不良影响。因此,恶嗪草酮在农业领域有着广阔的应用前景和市场前景。
恶嗪草酮是一种内吸传导型水稻田除草剂,国际通用名为OXAZICLOMEFONE。它的有效成分使用量低,施药期长,持效期长,对水稻的选择安全性较高。恶嗪草酮可以防除稗草、沟繁缕、千金子和异型莎草等多种杂草。此外,恶嗪草酮具有良好的扩散性,可以省力地进行除草作业,甚至可以直接从瓶中甩瓶。
恶嗪草酮是一种内吸传导型有机杂环类水稻田除草剂。它通过被杂草的根部和茎叶基部吸收,以独特的除草作用机理抑制靶标植物细胞的生长,导致茎叶部失绿、停止生长,最终导致杂草的枯死。恶嗪草酮可以有效防除抗乙酰乳酸合成酶抑制剂类除草剂对稗属杂草和部分莎草科杂草的影响。它的优异性能为水稻田的杂草防除提供了更多选择。
目前,国外恶嗪草酮的原药生产方法通常采用以3,5-二氯苯甲酸为起始原料的路线(亚胺路线),经过6步反应合成最终产品。然而,由于合成路线较长,收率低,产品成本较高。为此,山东先达农化股份有限公司和南开大学农药国家工程研究中心的李正名院士团队合作进行了恶嗪草酮新工艺技术的研发。他们采用以3,5-二氯-1-溴苯为起始原料的新路线(乙酰胺路线)成功合成了恶嗪草酮。
1,3-环己二酮是一种常见的有机合成和农药化学中间体。它可以作为农药分子除草剂磺草酮的合成前体化合物。此外,在有机合成转化中,1,3-环己二酮还可以用作建构单元,与其他化合物发生反应,合成各种有机化合物。
1,3-环己二酮具有两个羰基结构,这使得它具有一定的酸性。在碱的作用下,它可以转变为碳负离子,从而发生一系列的亲核取代反应。
1,3-环己二酮在农药化学中具有重要的应用。例如,它可以用作除草剂磺草酮的合成。此外,它还可以用于合成其他有机化合物,如9-取代的1,8-二氧杂蒽和[(1,2,3-三唑-4-基)甲氧基-苯基]-2H-吲唑并[2,1-b]酞嗪-三酮衍生物等。
图1 1,3-环己二酮的应用
在合成1,3-环己二酮的过程中,可以使用环己烷-1,3-二酮和二苯甲胺作为原料,在适当的条件下进行反应。反应结束后,通过柱色谱等方法对产物进行纯化。
[1] Barbero, Margherita; Bazzi, Stefano; Cadamuro, Silvano; Dughera, Stefano Tetrahedron Letters (2010), 51(17), 2342-2344
[2] Ogawa, Shinichi; et al Chemistry - A European Journal (2010), 16(24), 7090-7095, S7090/1-S7090/76
圣草酚是广泛分布在植物中的二氢黄酮类化合物,主要存在于田基麻科植物圣草、叶蔷薇科植物巴旦杏木材、唇形科植物长叶薄荷、菊科植物近戟泽兰、特萨菊、单冠毛菊、杜鹃花科植物南烛叶、柠檬、花生及花生壳中。
圣草酚为淡黄色粉末状,具有多种药理活性,如抗氧化、抗炎、镇痛等活性以及利尿、改善糖尿病及糖尿并发症的作用,在食品上常用作饮料、食品和酒类的抗氧化剂。
一种圣草酚的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:将异香兰素、甲醇钠和丙酮混合搅拌,然后加入碳酸二甲酯继续搅拌,加水,用乙酸乙酯萃取得3-甲氧甲氧基-4-甲氧基苯甲醛;
步骤2:将2,4,6-三羟基苯乙酮、K2CO3和丙酮混合搅拌,然后加入MOMCl继续搅拌,加水,用乙酸乙酯萃取得2-羟基-4-甲氧甲氧基-6-乙氧基苯乙酮;
步骤3:将步骤1所得的3-甲氧甲氧基-4-甲氧基苯甲醛、步骤2所得的2-羟基-4-甲氧甲氧基-6-乙氧基苯乙酮;、KOH、无水乙醇和水混合搅拌,加冰,用盐酸中和,再用乙酸乙酯萃取,得2-羟基-4-甲氧基-3,4,6-甲氧甲氧基查尔酮;
步骤4:将所得的2-羟基-4-甲氧基-3,4,6-甲氧甲氧基查尔酮、无水醋酸钠、无水乙醇和水回流反应,得5,7,3-二甲氧甲氧基-4-甲氧基二氢黄酮;
步骤5:将所得的5,7,3-二甲氧甲氧基-4-甲氧基二氢黄酮、无水乙醇和盐酸回流,得圣草酚。
CN105348245A
二硫代草酰氨是一种能够升华的化合物,其分解温度约为200℃。它微溶于水,但可以溶解于乙醇、丙酮和三氯甲烷等溶剂,而不溶于醚。在浓硫酸中,二硫代草酰氨呈现红色溶液。在氨性溶液中,它可以与Co2+、Ni2+、Pd2+、Cu2+、Ru3+和Fe3+等金属离子形成不溶于水的有色配合物。二硫代草酰氨可用于光度浊度测定铜、镍和钴,也可用于光度法或电位滴定法测定铜,并能定性检测Co2+、Cu2+、Ni2+和Ru3+等金属离子。
制备二硫代草酰氨的方法是在搅拌的同时将浓氨水加入浓硫酸铜溶液中,直到沉淀的氢氧化铜重新溶解。然后冷却后,慢慢加入氰化钾溶液直至蓝色消失。接下来,向反应液中通入由硫化钠和盐酸反应制得的硫化氢气。控制硫化氢与氰气的比例为3∶1,搅拌均匀后彻底冷却并静置,最后进行过滤。所得到的结晶物用冷水洗涤,经过乙醇重结晶,最终得到二硫代草酰氨。
CN201710069867.6公开了一种用于固定苯降解菌的改性膨润土吸附剂。该吸附剂是通过将膨润土经过磷酸二氢钠、磷酸二丁酯、二硫代草酰氨、二甲胺基磺酰氯和邻甲基苯甲酸的改性制备而成。然后,通过对羟基苯甲酸、苯丁酸、苯并蒽酮、4-氯苯肼和3-巯基丙酸的混合液改性,得到物质D。接着,通过2,4,6-三甲基吡啶、奎宁环-3-醇和偶氮二异庚腈的混合液改性,得到物质F。最后,通过2-氯蒽醌、乙二醇甲醚和二聚丙三醇的混合液改性,得到用于固定苯降解菌的改性膨润土吸附剂。
[1] 化工百科
[2] CN201710069867.6一种用于固定苯降解菌的改性膨润土吸附剂
环丙磺酰胺(Cyprosulfamide)是一种化学物质,其英文名称为Cyprosulfamide,CAS号为221667-31-8。其分子式为C18H18N205S。它的外观是一种灰白色至白色结晶粉末。在农业领域,环丙磺酰胺被用作三环唑的中间体,可以与噻酮磺隆或异噁唑草酮混配,用于玉米田除草。
图一 环丙磺酰胺
对甲苯磺酸对反应的促进作用明显,对甲苯磺酸相当于活化邻甲氧基苯甲酰氯中的羰基,降低对羧基苯磺酰胺中的磺酰胺基与邻甲氧基苯甲酰氯的活化能,从而缩短反应周期,提高反应效率。从反应收率以及反应周期角度,合成安全剂环丙磺酰胺的氯化反应优先选择的催化剂是对甲苯磺酸。
具体合成步骤为:在四口瓶中加入1g对甲苯磺酸、78.4g邻甲氧基苯甲酸、101.6g对羧基苯磺酰胺、203g甲苯,并搅拌0.5h,升温回流反应4h至清亮;降温至40℃,132.2g亚疏酰氯向瓶中滴加,滴加完毕后,升温回流并保温5h。负压蒸馏回收溶剂,一次性加入325g二氯甲烷,并搅拌均匀得到4-[(2-甲氧基苯甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰氯的二氯甲烷溶液。在另外四口瓶中加入37.4g环丙胺、35g二氯甲烷,并降低体系温度,控温-8℃,搅拌状态下,100g质量分数30%的氢氧化钠水溶液、4-[(2-甲氧基苯甲酰基)氨基]磺酰基]苯甲酰氯的二氯甲烷溶液同时体系中滴加。滴加完毕后在温度-4℃保温2h,保温结束后,向体系中均匀滴加盐酸,盐酸滴加终点pH=3~4,进行分液操作,下层有机相进行负压浓缩,负压-0.09Mpa,负压蒸馏终点85℃,下层有机相浓缩完毕后加入530g含水15%的甲醇进行升温回流保温,保温2h后降温至-5~0℃进行抽滤,干燥称重得到176.7g环丙磺酰胺,含量98.3%,总收率91.9%(以对羧基苯磺酰胺计算合成环丙磺酰胺总收率),上层是废水层,废水为环丙胺盐酸盐废水层,进行专门废水处理工艺[1].
图二 环丙磺酰胺的合成
[1]王帅帅. 除草剂安全剂环丙磺酰胺的清洁生产工艺及三废资源化研究[D].天津大学,2022.
苯乙酮是一种常用于制香皂和香烟的化学物质,同时也被广泛应用于纤维素酯、树脂等溶剂以及塑料工业生产中的增塑剂等领域。它可以通过苯与乙酸酐反应或乙苯氧化制得,还可以通过乙酰氯与苯在三氯化铝的傅氏反应中合成。
苯乙酮纯品呈白色板状结晶体,而一般商品中通常含有杂质。在20℃以上,它呈无色或略带黄色的透明液体。苯乙酮具有强烈的金合欢似甜香气。它微溶于水,易溶于多种有机溶剂,也易溶于丙二醇和非挥发性油,但不溶于甘油。苯乙酮的分子中的芳环直接与羰基相连。它能够随蒸气一起挥发,氧化时可以生成苯甲酸,还原时可以生成乙苯。除了制香皂和香烟外,苯乙酮还被用作纤维素酯、树脂等的溶剂以及塑料工业生产中的增塑剂等。
苯乙酮可以通过苯与乙酰氯、乙酸酐或乙酸在三氯化铝催化下反应制取。此外,当乙苯催化氧化为苯乙烯时,苯乙酮也是副产物之一。苯乙酮可以发生羰基的加成反应和α活泼氢的反应,主要生成间位产物。它主要用作其他有机合成的原料,也可以用于配制香料。除了制香皂和香烟外,苯乙酮还可以用作纤维素醚。作为溶剂使用时,它具有高沸点、稳定性和愉快的气味等特点。它的溶解能力与环己酮相似,可以溶解硝化纤维素、乙酸纤维素、乙烯树脂、香豆酮树脂、醇酸树脂、甘油醇酸树脂等。通常与乙醇、酮、酯以及其他溶剂混合使用。作为香料使用时,它是山楂、含羞草、紫丁香等香精的调合原料,并且被用于皂用香精和烟草香精中。
苯乙酮的包装和储存应按照一般化学品的要求进行。在起运时,包装必须完整,装载必须稳妥。在运输过程中,容器不能泄漏、倒塌或损坏。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。在运输途中,应防止曝晒、雨淋和高温。
酮类有机物(2-氯-5-碘苯基)[4-[[(3S)-四氢-3-呋喃基]氧基]苯基]甲酮是一种医药中间体,可用于制备C-芳基葡萄糖苷SGLT2抑制剂。SGLT2是负责肾脏中90%葡萄糖重吸收的Na+/葡萄糖协同转运蛋白,而SGLT2抑制剂可以通过抑制肾葡萄糖的重吸收,使糖尿病患者的血糖水平达到正常范围,增加胰岛素的敏感性,并延缓糖尿病并发症的发展。
将5-碘-2-氯苯甲酸溶解在2.0M草酰氯的二氯甲烷溶液中,加入DMF溶液并反应,最后旋干溶剂得到类白色固体。
将5-碘-2-氯-4’-氟二苯甲酮溶解在四氢呋喃溶液中,加入(S)-3-羟基四氢呋喃和叔丁醇钾溶液并反应,最后经柱层析得到固体。
[1][中国发明]CN201611142602.6葡萄糖苷的二环衍生物及其制备方法和用途