甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)是一种新型半合成生物杀虫剂,具有高效、低毒、无公害且对环境友好的特点。随着国家对含磷类农药禁用力度的加大,生物农药的重要性愈发凸显。近年来,甲维盐合成工艺的优化与改进也取得了较大进展。
甲维盐的制备过程包括以阿维菌素B1为原料,使用二氯甲烷为反应溶剂,氯甲酸烯丙酯作为保护剂保护C5-OH。通过氧化剂组合将羟基氧化为醛,再经过胺化还原和脱保护反应,最终与苯甲酸成盐合成甲维盐。
图1 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的结构式
甲维盐对害虫具有触杀、胃毒作用,通过干扰害虫的神经生理活动,增强害虫神经质的作用,从而扰乱神经传导,导致害虫死亡。甲维盐适用于茶叶、烟草、棉花等经济作物和叶菜、瓜果类等蔬菜、果树的虫害防治,具有其他农药无可比拟的活性。同时,甲维盐对人、畜、作物的影响较小,在自然环境中易于降解,对环境友好。
[1] 毕富春, 徐凤波. 甲胺基阿维菌素苯甲酸盐研究概述[J].农药科学与管理, 2002, 23(3): 31- 33.
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是一种无残留、无公害的生物农药,广泛应用于蔬菜、瓜果、果树和大田作物等。它是一种新型高效半合成抗生素杀虫剂,具有高效、低毒、无残留、无公害等特点。它能够通过胃毒、触杀和渗透作用,在施药后的3-4天内达到最高致死率,并在10天后出现第二个高峰,同时受环境因素影响较小。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的作用机制是增强神经质的作用,使氯离子进入神经细胞,导致细胞功能丧失和神经传导的混乱,从而使害虫发生不可逆转的麻痹。它对很多害虫具有高效活性,尤其对鳞翅目、双翅目和蓟马类害虫效果显著。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的使用方法包括喷雾和涂抹,具体用量和浓度根据不同害虫而定。在使用过程中需要注意与碱性物质的混用,喷雾时要求均匀周到。此外,对于钻蛀性和潜叶性害虫,建议在卵孵化期或幼龄期使用。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是一种安全、高效的农药,对害虫有显著的防治效果,同时对益虫和环境影响较小。它在农业生产中具有重要的应用价值。
如何正确使用甲氨基阿维菌素苯甲酸盐?
1、用于防治棉铃虫、卷叶蛾类、潜叶蛾类、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾等害虫,可以在卵孵化盛期至低龄幼虫期进行喷雾。每亩用30-50毫升兑水30-50公斤喷雾,或使用1000-2000倍液喷雾。
2、用于防治红(白)蜘蛛,可以在发生初期使用1.9%甲维盐乳油4000-5000倍液喷雾。
3、用于防治梨木虱,可以使用1.9%甲维盐乳油3000-4000倍液喷雾。
4、用于防治潜叶蛾类(如金纹细蛾),可以在发生初期使用1.9%甲维盐乳油3000-4000倍液喷雾。
5、用于防治蔬菜小菜蛾,可以使用1%乳油10~12克,对水50~60kg,于低龄幼虫盛发期均匀喷雾。
6、用于防治甜菜夜蛾,可以使用1%乳油15~25克,对水50~60kg,于低龄幼虫盛发期均匀喷雾。
7、用于防治烟青虫,可以使用1%乳油50~75克,对水50~60kg,于低龄幼虫盛发期均匀喷雾。
1、避免与碱性物质混用。
2、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐没有内吸作用,喷雾时要力求均匀周到。
3、对于钻蛀性和潜叶性害虫,最好在卵孵化期或幼龄期使用甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是一种广谱抗生素,具有强大的杀菌效果。它属于氨基糖苷类抗生素,被广泛应用于治疗各种感染引起的疾病。本文将详细介绍甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的药理作用、适应症、不良反应以及用药注意事项等内容。
一、药理作用:
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的主要作用机制是通过抑制细菌蛋白质的合成,阻断细菌细胞壁的生长和复制过程,从而发挥杀菌作用。它对革兰阳性菌和革兰阴性菌都有强大的抗菌活性。
二、适应症:
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐适用于治疗多种感染性疾病,包括但不限于下呼吸道感染、泌尿生殖系统感染、皮肤软组织感染和腹腔感染等。在一些特殊情况下,如多重耐药菌感染或过敏性肌炎等,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐也可作为选择性药物进行治疗。
三、不良反应:
在使用甲氨基阿维菌素苯甲酸盐过程中,可能出现一些不良反应。常见的不良反应包括过敏反应、皮疹、恶心、呕吐、肾功能损害等。严重的不良反应可能包括肌肉麻痹、听力损害以及肾脏损害等,需要密切监测患者的病情和药物治疗的效果。
四、用药注意事项:
1.在使用甲氨基阿维菌素苯甲酸盐前,应先了解患者的过敏史,尤其是对抗生素的过敏史,对于易患过敏反应的患者要慎用或避免使用。
2.在使用过程中要注意监测患者的肾功能和听力状况,及时调整剂量以避免不必要的不良反应。
3.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐通常以静脉注射的方式给药,严禁肌内注射,以免引发肌肉麻痹等不良后果。
4.在使用期间应密切监测患者的病情变化,及时调整剂量或转换其他抗生素,以提高治疗效果。
五、结语:
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是一种有效且强力的抗生素,在治疗感染性疾病中具有重要的地位。然而,由于其不良反应较多,使用时必须密切注意剂量和监测患者的病情变化,以确保患者的安全。临床医生需要根据患者的具体情况合理选择用药方案,以取得最佳的治疗效果。同时,鉴于抗生素滥用现象普遍存在,公众也需要增强对合理用药的认识,以减少抗生素耐药性的产生。
甲氨基阿维菌素的盐类为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。5.7%的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等于5.0%的甲氨基阿维菌素。
甲氨基阿维菌素是一种化学物质,其原药为白色或淡黄色结晶粉末,熔点为141-146℃。它可以溶于丙酮和甲醇,微溶于水,不溶于己烷。在通常贮存条件下,它具有稳定性。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是一种高效生物药剂,它是在阿维菌素的基础上合成的。它具有活性高、杀虫谱广、可混用性好、持效期长、使用安全等特点。它的作用方式主要是胃毒作用,同时也具有触杀作用。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的毒性及中毒症状:原药具有高毒性,而制剂则具有低毒性(近乎无毒)。中毒后的早期症状包括瞳孔放大、行动失调、肌肉颤抖,严重时可能导致呕吐。
甲维盐对许多害虫具有其他农药无法比拟的活性,特别是对鳞翅目、双翅目和蓟马类害虫具有超高效果。例如红带卷叶蛾、烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、纷纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘蓝横条螟、番茄天蛾、马铃薯甲虫、墨西哥瓢虫等。
甲氨基阿维菌素的盐类为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
5.7%的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等于5.0%的甲氨基阿维菌素。
甲氨基阿维菌素是一种化学物质,其分子式为C49H75NO13;C48H73NO13。原药为白色或淡黄色结晶粉末,熔点为141-146℃,可溶于丙酮和甲醇,微溶于水,不溶于己烷。在通常贮存条件下具有稳定性。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是一种由阿维菌素合成的高效生物药剂,具有活性高、杀虫谱广、可混用性好、持效期长、使用安全等特点,主要通过胃毒作用杀虫,同时具有触杀作用。
甲氨基阿维菌素的毒性及中毒症状:原药具有高毒性,制剂具有低毒性(近乎无毒性);中毒后早期症状包括瞳孔放大、行动失调、肌肉颤抖,严重时可能导致呕吐。
甲维盐对许多害虫具有其他农药无法比拟的活性,特别对鳞翅目、双翅目和蓟马类害虫具有超高效果,例如红带卷叶蛾、烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、纷纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘蓝横条螟、番茄天蛾、马铃薯甲虫、墨西哥瓢虫等。
二嗪磷是一种高效、广谱、低残留的有机磷杀虫剂,具有触杀、胃毒、熏蒸和一定的内吸作用。该药剂适用于水稻、小麦、棉花、柑橘等多种作物,对大多数害虫具有较好的防治效果,持效期长达30天以上,且对环境友好。
1、喷雾
水稻、棉花、蔬菜、果树等叶面害虫,可使用50%二嗪磷乳油或40%二嗪磷微囊悬浮剂兑水稀释后喷雾,同时根据虫情与主流杀虫剂混配使用。
●水稻害虫
稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、稻象甲:推荐使用50%二嗪磷乳油50-100ml/亩,兑水15-30kg进行均匀喷雾。
稻纵卷叶螟:在虫害发生初期,使用50%二嗪磷乳油100ml/亩复配甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威或虫螨腈·虱螨脲,兑水15-30kg进行均匀喷雾。
●小麦害虫
麦叶蜂、蚜虫、小麦吸浆虫、麦蜘蛛:使用50%二嗪磷乳油30-50ml/亩兑水15-30kg,虫口密度较大的地方,建议与烟碱类杀虫剂:吡虫啉、氯噻啉、噻虫嗪等混配使用。
粘虫:使用50%二嗪磷乳油50-100ml/亩与功夫菊酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、阿维菌素、氟铃脲等混配使用,兑水15-30kg喷匀喷透。
●棉花害虫
蚜虫、蓟马:在虫害发生初期使用50%二嗪磷乳油80ml/亩与烟碱类或菊酯类杀虫剂混配使用,间隔7-10天根据虫情发生情况第二次用药。
棉铃虫、红铃虫:在卵孵化盛期至幼虫钻蛀蕾铃前喷药,使用50%二嗪磷乳油100ml/亩混配甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、虱螨脲、氟玲脲等。
●大豆害虫
大豆蚜虫、食心虫、豆荚螟、豆天蛾、造桥虫等,可以使用50%二嗪磷乳油50-100ml/亩与主流氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氰菊酯等混配使用,兑水15-30kg均匀喷雾。地下害虫多发的大豆田块,可以将50%二嗪磷乳油与大豆田封闭药剂混配使用,用于防治地下害虫。
●果树害虫
柑橘潜叶蛾、红蜘蛛、蚧壳虫、绵蚜、蓟马:使用40%二嗪磷微囊悬浮剂800-1000倍液喷雾,同时根据虫害发生的特点与其他杀虫剂混配使用。
桃小食心虫:用40%二嗪磷微囊悬浮剂400-500倍液喷雾,同时与双酰胺类、氨基甲酸酯类或菊酯类的杀虫剂混用,以达到增效的作用,此组合也可用于防治山楂红蜘蛛、苹果红蜘蛛。
2、土壤处理
地瓜、土豆、生姜、山药、中药材等块根块茎作物以及大棚蔬菜等,在作物播种前或定植前使用“猎重“(5%二嗪磷颗粒剂)2-3千克/亩沟施、穴施、拌肥(土)或撒施,用来防治韭蛆、蛴螬、地老虎、蝼蛄等。
●在使用二嗪磷时,建议与不同作用机理的杀虫剂混用,以达到增效的作用;
●在各种瓜类上使用二嗪磷时,应等到藤蔓长到1米长后再喷药;
●在作物幼苗期以及高温高湿的条件下,应合理选择用药时间和剂量;
●禁止在蜜源作物花期附近使用。
甲维盐,即甲氨基阿维菌素苯甲酸盐,是在阿维菌素基础上经化学修饰半合成的,其属于阿维菌素类化合物。甲维盐继承了阿维菌素一系列优点,具有高效、广谱、低毒、残留低等特点,在防治鳞翅目害虫方面有更高活性,目前已被许多发达国家广泛用于粮食、经济作物和蔬菜等害虫防治。
目前,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的合成工艺主要分五步,分别为 C-5保护反应、C-4氧化反应、C-4亚氨化反应、C-4还原反应、C-5 脱保护反应。其中的C-5脱保护反应中,需要利用四三苯基膦钯作为催化剂,而采用传统四三苯基膦钯生产工艺,存在生产效率低、产品生产过程中容易氧化等问题,且产品纯度还有待提高。
专利 CN112592370A 提供了一种环保、高效、产品纯度高且易于保存的液相结晶合成四三苯基膦钯的方法,步骤如下:
步骤一:将DMF置于反应器中,向反应器中加入氯化钯和三苯基膦,通入N2保护,油浴加热至140℃~160℃回流;步骤二:向步骤二中反应后的溶液中滴加水合肼,控制滴加速度,保证滴加完毕后温度降至110℃~140℃,再自然降温至20℃~40℃,析出绿色晶体;步骤三:在N2的保护下进行抽滤,得到带有DMF的湿晶;步骤四:在N2的保护下使用石油醚对步骤三得到的湿晶进行淋洗,待晾干后即得四三苯基膦钯。
与现有技术相比,此方法采用将三苯基膦和氯化钯在DMF中通过升温溶解后,加入水合肼,再降温析出四三苯基膦钯的生产工艺,该工艺具有环保、高效、产品纯度高、易于保存等优点。
二氯化磷酸苯酯是一种常用的有机合成中间体,可用于合成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和磷酸二酯。此外,它还可以作为亚磺酸与乙醇、氨、三醇等聚合的偶联剂。
二氯化磷酸苯酯的制备是通过三氯氧磷与无水苯酚钠反应得到的。为了保证只进行单酯化反应而避免副反应的发生,反应中需要使用过量的三氯氧磷,并在催化剂的存在下进行。季铵盐是一种较好的催化剂,易于后处理。反应过程中会释放出大量的HCl气体,需要吸收以保护环境,并利用副产物保护设备。反应在加热回流条件下进行,随着反应的进行,产品增加,沸点上升。通过沸点差的方法,可以方便地将产品减压蒸出。在精馏分离初期,会有大量过量的三氯氧磷和少量苯酚蒸出,可以回收低沸物,最后减压蒸出二氯化磷酸苯酯。
图1 二氯磷酸苯酯的合成反应式
在500 mL三颈烧瓶中,加入359 g三氯氧磷(2.3 mol),通过油浴加热使液温升至80-90 ℃。在此过程中,系统会释放出HCl白烟,保持温度,直到无白烟放出时,设备被干燥。然后加入7.5 g季铵盐催化剂(0.068 mol),并保持液相温度在80-90 ℃范围内。苯酚应预先加热溶解,然后滴加溶解好的苯酚(150 g,1.56 mol),滴加速度要均匀,并伴有尾气放出。滴加完苯酚后,保持反应温度在80-92 ℃范围内,直到尾气无白烟放出。然后升温至92-120 ℃,当尾气白烟很少时,反应即可结束。尾气应导入水流泵吸收系统,总反应时间约为4小时。
[1]Collection of Czechoslovak Chemical Communications, , vol. 54, # 3 p. 608 - 615
哒螨灵为淡黄色晶体,熔点 111~112 ℃,蒸气压 0.25 mPa (20 ℃),相对密度 1.2 (20 ℃)。遇光不稳定。在pH 4、7、9溶液和有机溶剂中(50 ℃),90 d 稳定。
常用制剂:15% 乳油;20% 、40%可湿性粉剂;20%、30%、40%、45% 悬浮剂;10%、15%微乳剂;15%水乳剂。
混剂:可与矿物油、阿维菌素、呋虫胺、四螨嗪、吡虫啉、乙螨唑 、虫螨腈、苯丁锡、单甲脒 、啶虫脒、三唑锡、甲氰菊酯、丁醚脲、灭幼脲、辛硫磷、三唑锡、乐果、噻嗪酮、炔螨特、异丙威、螺螨酯、噻虫嗪、茚虫威、联苯肼酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制成。
哒螨灵为非内吸性杀虫、杀螨剂,可用于防治多种植物性害螨。对柑橘树红蜘蛛的各个发育阶段均有防治效果,与其它常用的杀螨剂无交相抗性,长残留活性。
下列方法可任选其一。当用一种方法不能鉴别时,应再使用另一种方法加以确定。 红外光谱法—试样与哒螨灵标样在4000 cm-1~400cm-1的红外吸收光谱图应没有明显区别。哒螨灵标样红外光谱图见图1.
图1 哒螨灵标样的红外光谱图
高效液相色谱法——本鉴别试验可与哒螨灵质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下,试样溶液中某一色谱峰的保留时间与哒螨灵标样溶液中哒螨灵色谱峰的保留时间,其相对差值应在1.5%以内。
哒螨灵属中等毒性的杀螨、杀虫剂,吞噬和吸入均有毒,可经皮肤渗入。使用本品时要戴防护镜和胶皮手套穿必要的防护衣物。施药后,应立即用肥皂和水洗净。如皮肤、眼睛不慎沾上本品,应立即用大量清水冲洗。误服者应立即送医院对症治疗。