1,3-双(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷是一种有机中间体,可用于制备氨基取代的烷氧基硅烷1,3-双(4-氨基丁基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。1,3-双(4-氨基丁基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷可用作CO2捕获溶剂。
在制备1,3-双(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷的过程中,首先将含有10μL Karstedt催化剂(4.7wt%Pt在二甲苯中)的烯丙基氰化物(10.1g,151mmol)的甲苯(10mL)溶液逐滴加入四甲基二硅氧烷(10.0g,74mmol)的甲苯(15mL)溶液中。诱导几分钟后,观察到放热,温度从23升至29°C。加完后将反应混合物加热至70℃,保持48小时,在此期间,再添加5等分的Karstedt催化剂。之后除去溶剂,并在105-111°C/0.16 Torr.蒸馏收集产物1,3-双(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷,产量11.14g(56%)。1H NMR (CDCl3) δ: 2.39 (t, J = 7.0 Hz, 4H); 1.69(m, 4H); 0.70 (m, 4H); 0.10 (s, 12H). 13C NMR (CDCl3): 119.8,20.6, 20.0, 17.8, 0.2 ppm. FTIR (neat): 2958, 2903, 2881, 2246, 1494,1452, 1427, 1414, 1344, 1259, 1176, 1050, 825, 798 cm-1。
1,3-双(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷是一种有机中间体用于制备1,3-双(4-氨基丁基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的方法如下:
氮气保护,-5℃下,将1,3-双(3-氰基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(9.9 g,36. 9 mmol)的Et2O(50 mL)溶液在25分钟内将缓慢加入到机械搅拌并预冷却的LAH(6.7 g,176 mmol)的Et2O(450 mL)中,保持温度低于5℃。将混合物搅拌1.5小时,然后边搅拌边依次加入水(20mL),20%的NaOH(40 mL)和水(100 mL)。再加入额外的Et2O(100 mL),然后从两相浆料中倒出Et2O。白色固体用Et2O(2*50 mL)萃取,合并Et2O层,用硫酸镁干燥,过滤,并浓缩成浅橙色液体,然后将其在85-87℃/0.16 Torr下分馏得到9.1 g(89%)产品,为无色液体。
[1] Perry R J, O’Brien M J. Amino disiloxanes for CO2 capture[J]. Energy & Fuels, 2011, 25(4): 1906-1918.
1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷,又称为1,1,3,3-四异丙基-1,3-二氯-二硅氧院,是一种双羟基保护剂,可用于核苷酸参与的反应中。该保护剂具有良好的保护效果,易于脱保护,便于产品纯化。
1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷
1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷的结构特点在于两个硅原子通过氧原子桥接,每个硅原子上连接有两个异丙基基团,并在1和3位置上各带有一个氯原子。这种结构设计提供了较大的空间位阻和电子效应,有助于在有机合成中作为双羟基官能团的保护剂。
1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷的制备工艺简单,反应时间短,控制效果好,适合大规模生产。具体步骤包括在二异丙基二氯硅烷中加入稀盐酸,降温后进行水解反应,最终得到产品。
[1]张斌.一种制备1,1,3,3-四异丙基-1,3-二氯-二硅氧烷的方法[P].上海:CN201410389787.5,2016-02-17.