a-甲基肉桂醛是一种重要的医药中间体,可用于制备一帕斯他。然而,这种化学物质本身具有刺激性,可能对眼睛、皮肤和呼吸系统造成刺激。因此,在日常操作中需要注意安全。此外,a-甲基肉桂醛并不是单独存在的,需要通过特定的方法来制备。
刺激性
a-甲基肉桂醛是一种黄色油状物质,在储存时应放置于阴凉通风的区域,远离火源和氧化剂。它通常用于各种日化香精,并可作为医药中间体使用,但需要通过相关方法制备。
a-甲基肉桂醛的制备方法包括以下步骤:首先,在甲醇水溶液中加入氢氧化钠,并搅拌均匀并降温。然后将苯甲醛与水溶于甲醇水溶液中,并搅拌后滴加正丙醛。滴加正丙醛的时间为5-8小时,反应温度保持在15-25℃,然后经过水洗、中和和分离,得到a-甲基肉桂醛制品。最后,对a-甲基肉桂醛制品进行减压处理,收集成品。这种制备方法简单易行,原料成本低廉,收率高,且不会对环境造成污染,非常适合工业化生产,收率可达82.4%。
以上文章介绍了a-甲基肉桂醛的制备方法。虽然制备方法相对简单,但请注意该物质具有一定的刺激性,操作时需小心。
肉桂醛是一种黄色黏稠状液体,广泛存在于肉桂等植物体内,赋予其独特的香味。除了肉桂,樟树的树皮中也含有肉桂醛,具有防虫蛀功效。肉桂树皮中的挥发油中约90%是肉桂醛。肉桂醛最早是在1834年由让-巴蒂斯特·杜马和Eugène-Melchior Péligot从肉桂挥发油中提取出来的,后来在1854年由路易·基奥贾实验室合成。
肉桂醛有多种实验室合成方法,但一般采用分馏肉桂树皮所含的挥发油的方法获取,因为这是最简便经济的方法。化学合成肉桂醛的方法有很多种,例如可以通过氧化肉桂醇来获得。更常见的一种合成方法是使用苯甲醛和乙醛在催化剂(如稀碱或聚乙二醇)的作用下进行羟醛缩合反应,然后通过加热或用酸酐脱去一分子水生成。这种羟醛缩合后再脱水生成α,β-不饱和醛(酮)的方法也被称为肉桂醛缩合。
在生物体内,肉桂醛的生成与木质素密切相关。肉桂醛的最初原料是苯丙氨酸,经过一系列变化后生成肉桂酰辅酶A,即肉桂醛的前体。
由于其特殊气味,肉桂醛在食品工业中被广泛应用作为香料。它常被用作口香糖、冰淇淋、糖果和饮料中的食品添加剂,含量从9到4900ppm不等(即不超过0.5%)。肉桂醛也常用作香水的成分,通过与其他化合物混合,可以散发出扁桃、杏和其他香气。但也有人将肉桂醛用于掺假食品的生产,掺有肉桂醛的山毛榉实粉常冒充桂皮粉出售。
在农业上,肉桂醛常被用于杀灭真菌,对超过40种农作物的根系具有有效性。肉桂醛具有低毒性和特殊性质,非常适合作为农药使用。它也是一种有效的杀虫剂,其气味甚至能驱走猫和狗。肉桂醛对杀灭蚊子幼虫也有奇效,研究表明,浓度仅为29ppm的肉桂醛可以在24小时内杀死50%的埃及伊蚊幼虫。
肉桂醛也是一种有效的抗菌剂。伊利诺伊大学的一项研究表明,Big Red口香糖中含有的肉桂醛成分能够抑制口腔中超过50%的细菌生长。肉桂醛对生长在舌头背面的细菌效果相对更有效,使厌氧细菌数量减少了43%。
研究表明,肉桂醛在细胞培养和动物实验中表现出了抗癌效果。在小鼠实验中,肉桂醛可以抑制人黑色素瘤A375型细胞的扩散、增值和肿瘤的生长。
肉桂醛在农业生产中被广泛应用,因其低毒性。然而,肉桂醛对皮肤具有刺激性。德国联邦风险评估所对肉桂浸膏和桂皮粉中的肉桂醛含量水平表示关注。
α-甲基肉桂醛是一种带有辛辣肉桂气味的黄色液体,不溶于水和甘油,溶于乙醇等有机熔剂,熔点45~46℃,沸点137~138℃/2.93 kPa。
α-甲基肉桂醛具有甜香、辛香、肉桂香、木香,并略带辣味。
α-甲基肉桂醛用于香精香料、芳香剂、香水、化妆品、肥皂洗涤剂等多个行业,也用于各种日用香精、食品和饮料香精,用作染料和药物如依帕司他的中间体。
一种α-甲基肉桂醛的制备方法,其步骤是:
A、在40-60%的甲醇水溶液中,按甲醇水溶液中水的质量1-10%的量加入氢氧化钠,搅拌至氢氧化钠全溶,并降温至15-25℃;
B、将苯甲醛与40-60%甲醇水溶液按质量比为1∶2-3的比例溶于40-60%的甲醇水溶液中,于反应釜内搅拌0.5小时后,温度控制在15-25℃滴加正丙醛,苯甲醛与正丙醛的摩尔比为1∶0.8-1.2;
C、滴加正丙醛的时间为5-8小时,温度保持15-25℃反应1小时,正丙醛滴加完毕后水洗、中和分离得α-甲基肉桂醛制品;
D、将α-甲基肉桂醛制品在减压-0.097--0.1Mpα条件下,温度控制在88-114℃收集未反应的苯甲醛,温度控制在142-170℃收集α-甲基肉桂醛成品。
本发明方法简单,操作方便,原料成本低廉,且收率高,对环境也无污染,非常适于工业化生产,生产α-甲基肉桂醛的收率可高达82.4%。
α-甲基肉桂醛避免与皮肤和眼睛接触。其会刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
CN100595182C
肉桂醛(Cinnamaldehyde)又名桂皮醛,β-苯丙烯醛,3-苯基-2-丙烯醛,是传统中药肉桂挥发油的主要活性成分(含量>75%)。肉桂为樟科常绿乔木植物肉桂的干燥树皮,其主要分布在广东、广西、云南和福建等,其中两广的肉桂油生产量约占世界产量的80%左右,在四川、贵州、湖南、江西、浙江也有少量的栽培。肉桂醛天然存在于肉桂、桂叶、风信子、玫瑰、广蕾香等植物精油中(刘永华,2001)。
肉桂醛的分子量为132.15,分子式为C9H8O,沸点248℃,熔点-7.5℃,闪点120℃,在空气中易氧化成肉桂酸。性状为无色或微黄色或浅绿黄色的油状液体,具有强烈的肉桂香气,味甜而辣并有灼烧感,难溶于水和甘油,溶于丙二醇,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、不挥发油和挥发油,能随水蒸气挥发。
1.肉桂醛特性有非常强大的杀菌效果,不次于香芹酚。它的特性还有:抗病毒,消炎,提高免疫力,促进血液循环,暖身,驱风;解胀气,助消化,控制血糖等功效;还可以缓解先天或后天糖尿病。但是直接涂抹会严重伤害皮肤表层,就像火烧的感觉,因此所有人涂抹必须稀释。芳香醛是强效的抗氧化剂,有支持细胞、肝脏、大脑和肾脏健康的功能,还能促进消化系统、神经系统和循环系统的功能。
2.肉桂醛有降血糖、降血脂的作用,可用于治疗Ⅱ型糖尿病,摄入肉桂醛可提高机体对葡萄糖和酯类的利用率,达到降血糖、降血脂的目的。研究显示Ⅱ型糖尿病患者服用肉桂醛后,其空腹血糖、甘油三酯、低密度脂蛋白含量等均明显降低。肉桂醛可用于抗细胞纤维化的治疗,研究显示肉桂醛能抑制高糖引起的肾间质成纤维细胞的增殖肥大及细胞间质胶原蛋白的合成和分泌。
羟醛缩合法以苯甲醛和乙醛为原料,在碱性条件下缩合生成桂醛。先后将133kg苯甲醛、400kg水、10kg40%~50%的氢氧化钠、66.6kg乙醛和40~50kg苯加入反应锅,在20℃下搅拌反应5h。反应结束后静置分层,取苯层,然后用稀酸和水洗至中性。减压蒸馏回收苯后,收集130℃(2.67kPa)的馏分,即得产品肉桂醛55~60kg。
精油单离法 桂皮油和锡兰油中约含55%~85%的桂醛,可用亚硫酸氢钠加成法分离。加成物经离心分离,稀酸或稀碱分解,水蒸气蒸馏和减压蒸馏得到肉桂醛。
肉桂醛是一种黄色的粘稠状液体,属于一种醛类的有机化合物。它通常存在于肉桂植物中,并且也可以在自然界中找到。尽管商业上使用的肉桂醛通常是人工合成的,但我们仍然需要了解其制备方法。
以下是两种肉桂醛的制备方法:
方法一:
首先,在阳极池中加入25%的硫酸(60mL)和13g的Ce(NO3)3.2H2O,并通过磁力搅拌使亚铈盐溶解。然后,在阴极室中加入适量的25%的硫酸,并打开直流稳压电源进行电解。控制电流密度为0.2A/20cm2,电解8.2小时。将阳极液转移到250mL的三口瓶中,并加入1.349肉桂醇。在5~10℃的条件下搅拌反应,当溶液亮黄色退去时,反应终点达到。然后,使用乙醚进行萃取(15mL×3次),完成萃取的反应液可以用于再生Ce4+,而乙醚萃取液则经过无水硫酸钠干燥和过滤,然后蒸发乙醚。色谱分析表明,肉桂醛的收率为90%。
方法二:
肉桂醛广泛存在于多种精油中,尤其是肉桂油中的含量最高,可达85%~90%。一种传统的化学分离方法是使用亚硫酸氢钠和醛基亲核加成,然后形成盐结晶析出。然而,此反应也会生成稳定态的1,4加成二磺酸盐化合物,具有水溶性易浪费。之后,使用NaOH进行分解,就可以得到较纯的桂醛。另外,与乙酸酐反应可以制成二乙酯,经过结晶过滤后,使用稀硫酸分解,也可以得到较纯的桂醛。分馏法也是得到较纯的桂醛的一种方法。
以上就是肉桂醛的制备方法的介绍,希望对大家有所帮助。
反式肉桂醛是一种具有特殊气味和味道的化合物,常温常压下呈现为透明黄色液体。它属于不饱和醛类化合物,具有较低的化学稳定性,需要在低温环境中保存。该物质可以与其他化合物发生化学反应,形成高度官能团化的呋喃环。
反式肉桂醛具有高度的化学反应活性,其中包含不饱和的双键结构。这使得它可以进行多种加成反应,如1,4-加成反应和1,2-加成反应。通过这些反应,可以制备各种苯乙烯类衍生物。
图1 反式肉桂醛的缩合反应
在干燥的反应器中加入4 ?分子筛,然后加入肉桂醛和正丁胺,最后加入苯作为反应溶剂。将反应混合物加热至70度回流反应6小时。反应结束后,通过硅胶短垫过滤并用甲醇洗涤。通过浓缩蒸发有机溶剂,可以得到目标产物分子。
研究表明,反式肉桂醛可用于合成反式肉桂醛-β-环糊精复合物,该复合物是一种可食用的抗菌涂层,可以延长鲜切水果的保质期。该复合物对沙门氏菌和立氏菌具有抑菌作用。
[1] Louka, Anastasia; et al European Journal of Organic Chemistry (2020), 2020(23), 3508-3514.
肉桂醛二乙缩醛在碱性介质中比较稳定,可作为花香型皂用,洗涤剂香精的头香剂和修饰剂,亦可用于柑橘型食用香精中。
一种肉桂醛二乙缩醛的合成方法,反应式如下:
将三苯基磷10g、甲苯111g、苯甲醛0.4mol和2-溴-1,1-二乙氧基乙烷0.35mol加入到平底烧瓶中,充分混合后倒入装有负载KOH的大孔树脂载体的管式反应器中,放入微波炉中,装上温度计和冷凝器;在搅拌常压状态下进行微波照射,功率550W,升温至88℃,并保温回流1.5h;反应完毕,反应结束后冷却到室温,得到反应液,然后常压蒸馏出溶剂甲苯,过滤出催化剂三苯基膦,然后反应液进一步经过刮板式分子蒸馏装置蒸馏出产物肉桂醛二乙缩醛。
本发明采用原料价格便宜易得,催化剂为固体催化剂易于除去,反应条件温和简单,副反应少,后处理容易,产品收率和纯度高,成本大大降低,可连续化生产。
CN102701924B