苹果酯是一种缩羰基化合物,通过羰基化合物与二元醇在酸催化下缩合制得。这种化合物具有多种香气类型、丰富的原料来源、简单的生产工艺、稳定的化学性质和少量的添加量等优点,因此在日用香料和食品香料中广泛应用。目前,工业上生产苹果酯通常采用浓硫酸、磷酸、苯磺酸或柠檬酸作为催化剂。
根据《合成香料技术手册》(中国轻工业出版社,2000年7月第1版,刘树文编著,345页)的介绍,制备苹果酯的方法是使用乙酰乙酸乙酯和乙二醇作为原料,在少量酸性催化剂的存在下,在溶剂中加热回流脱水反应。现行的生产工艺是在酸性催化剂条件下,加入溶剂,通过加热进行反应。
《四川化工与腐蚀控制》(2002年第6期第5卷)中的《催化合成苹果酯的新工艺研究》一文公开了一种制备苹果酯的方法,该方法使用乙酰乙酸乙酯和乙二醇作为原料,加入溶剂环己烷,使用有机酸作为催化剂,在加热回流5-6小时后得到成品。
《香料香精化妆品》(2003年2月第1期)中的《合成苹果酯的催化剂研究》一文讨论了多种催化剂对合成苹果酯工艺的影响,大多数工艺都使用溶剂,如环己烷、苯、甲苯,并通过加热回流反应1.5-6.5小时。
上述制备方法中,液体酸虽然价格低廉,催化活性较高,但存在严重的腐蚀性和环境污染问题,并且反应必须使用带水剂,增加了能源消耗。此外,工艺流程也较为复杂。
1、原料:乙酰乙酸乙酯(含量≥98%)630克;乙二醇(含量≥99%)540克。
2、催化剂:浓硫酸(含量≥98%)63克。
3、制备过程:在反应容器中加入乙酰乙酸乙酯,在搅拌下加入乙二醇,然后缓慢加入浓硫酸。起始反应温度为30℃,浓硫酸加毕后温度达44℃。反应1小时后,静置,待料液分为上下两层。上层为乙酰乙酸乙酯和苹果酯粗品混合物,下层为乙二醇、浓硫酸和水的混合液。将上层混合物分离后,进行洗涤、分馏,得到苹果酯成品。
[1]上海浦杰香料有限公司. 一种香料级苹果酯的制备方法:CN201510199589.7[P]. 2015-07-15.
大环内酯是香料成分化学中的重要结构基元,而氧杂环十六烯-2-酮属于一种大环内酯。大环内酯在精细和技术香料中具有理想的麝香气味,因此备受关注。麝香的气味是香水中最受欢迎的嗅觉信号之一。除了氧杂环十六烯-2-酮,常见的大环麝香还包括AMBRETTOLIDETM、NIRVANOLIDETM、HABANOLIDETM、COSMONETM、MUSCENONETM、VELVIONETM、CIVETONETM和GLOBANONETM。
制备氧杂环十六烯-2-酮的方法如下:在第一反应器中混合633g(2.85mol)的DDP、1800g的丙酸、180g的水和15g的三氟乙酸,并将其冷却到-10℃。然后在-10℃至+10℃的范围内滴加265g浓度为50wt%的过氧化氢水溶液。反应进行1小时,期间氢过氧化物结晶。随后加入53g浓度为10wt%的氢氧化钠溶液。将形成的悬浮液输送到分裂反应器中,在该反应器中已经加入了200g聚二醇400和4g乙酸铜(II)单水合物,并保持在90℃下。丙酸/水混合物在此过程中被蒸馏出来。经过蒸馏后,得到665g的馏出物,其中包含89wt%的11(12)-十五烯-15-内酯、2wt%的十五烷-15-内酯和5wt%的DDP。这对应于11(12)-十五烯-15-内酯的理论产率的87%。12-十五烯-15-内酯即氧杂环十六烯-2-酮。
氧杂环十六烯-2-酮可用于制备香水香精。将多种成分依次加入搅拌锅,包括二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、黑檀醇、五月铃兰醇、氧杂环十六烯-2-酮、新铃兰醛、新洋茉莉醛、甲基柏木酮、龙涎酮、麝香烯酮、异甲基紫罗兰酮、龙涎醚、3-龙脑烯基-2-丁醇、奥古烷、西瓜酮、香豆素、乙基香兰素和合成橡苔。待固体溶解后,加入新天地香基、氧化芳樟醇、霍香油、香柠檬油和薰衣草油。纯化后过滤即可得到香水香精。
此外,氧杂环十六烯-2-酮还可以用于制备日化用苹果香精。该香精含有多种成分,如2-甲基丁酸乙酯、乙酸异戊二烯酯、环己基丙酸烯丙酯、异环柠檬醛、女贞醛、环十五内酯、乙酸己酯、茉莉吡喃、庚酸烯丙酯、桃酮、苹果酯、丙位十一内酯、氧杂环十六烯-2-酮、二氢月桂烯醇、丁酸二甲基苄基原酯和高顺式邻叔丁基环己酯。该香精具有清新透发的头香、天然感强、体香丰满、果肉感好以及基香留香持久的特点,适用于各种需要苹果香韵的日化产品。
[1] 中国发明,中国发明授权CN200480030500.4制备1-氢过氧基-16-氧杂二环[10.4.0]十六烷的方法
[2] CN201210167645.5一种香水香精及其制备方法
[3] CN201210040889.7一种日化用苹果香精及其配制方法
[4] CN201780015840.7大环内酯的制备
山梨酸甲酯在医药合成中间体中具有广泛的应用,例如用于合成苹果蠹蛾性信息素,同时也可用作医药制剂的辅料以及化工领域等。
一种含丝肽素的保健软胶囊及其制备方法中,山梨酸甲酯作为其中的成分之一,与其他成分混合后制成软胶囊。该软胶囊可用于保健领域。
一种涤纶窗帘织物硬挺整理浆料的制备方法中,山梨酸甲酯与其他成分混合,用于涤纶窗帘织物的整理,使其更加硬挺。
一种苹果蠹蛾性信息素的合成方法中,山梨酸甲酯作为原料之一,经过一系列的反应步骤,最终合成出目标产物E8,E10-十二碳二烯-1-醇,用于苹果蠹蛾性信息素的合成。
[1]CN201611052693.4一种含丝肽素的保健软胶囊及其制备方法
[2]CN201810122704.4一种涤纶窗帘织物硬挺整理浆料及其制备方法
[3]CN201910194423.4一种苹果蠹蛾性信息素的合成方法
苹果是一种常见的水果,含有丰富的蛋白质、脂肪和维生素。每天吃一个苹果可以满足身体各项器官的营养需求,改善身体发育不良的症状。
首先,苹果提取物可以补充各种营养元素,如钙、矿物质、果胶和维生素C,满足细胞正常生长发育的需要,促进身体健康。
其次,苹果提取物具有排毒养颜的作用,可以排除身体中多余的水分和盐分,改善水肿症状,促进全身细胞和血液新陈代谢,清除毒素和废物。
此外,苹果提取物还可以促进肠道蠕动,增加食物的消化和吸收,治疗便秘和消化不良,改善腹胀和腹泻。
苹果提取物还具有清除自由基的效果,可以保护肌肤,减少紫外线和电子产品对皮肤的刺激和伤害。
对于高血压的人来说,每天吃一个苹果可以降低血压,改善头晕和恶心症状,清除血液中的胆固醇和甘油三酯,预防心血管疾病的发生。