藜芦醛是一种化学物质,呈带黄色的片状结晶,常溶解于乙醇或乙醚。它对空气非常敏感,但性质相对稳定,不能与强氧化剂接触。藜芦醛有广泛的应用领域。
首先,藜芦醛可以用作食品香料,添加在糖类物质或烘烤食品中,也可以用于日化香精的配方。
此外,藜芦醛还是合成医药的重要中间体,在医药工业中发挥着广泛的作用。例如,它可用于生产兽药中的磺胺增效剂,以增强配料中碘胺药的药效。同时,它也可以用于家禽细菌感染的防治。
藜芦醛还可用于合成抗生素类药物,如维拉烟肼、甲基多巴、卡比多巴和二安黎芦啶等。
藜芦醛的性质相对稳定,但不能与强氧化剂接触。它通常存在于白肋烟烟叶和香茅油等精油中。
综上所述,藜芦醛在许多领域都有广泛的应用。然而,在日常储存时,应将其放置于阴凉通风的库房中,远离火源和热源,并避免接触氧化剂,以确保安全。
藜芦醛是一种合成香料,广泛应用于食品、酿酒和医药行业。然而,传统的合成方法存在成本高、环境污染等问题。为了解决这些问题,我们提出了一种新的化学合成配方和工艺。
我们的合成配方包括以下原料:
A) 1,2-二氯乙烷300-400份;
B) 三氯化铝180-200份;
C) 三氯氧磷200-240份;
D) N,N二甲基甲酰胺95-115份;
E) 藜芦醚100-120份。
通过使用藜芦醚作为起始原料,我们成功地开发出了一种技术先进、安全可靠、成本低廉、清洁低污染的合成工艺。这种工艺避免了传统方法中严重的环境污染问题。
具体的合成步骤如下:
1. 将干燥洁净的1,2-二氯乙烷放入反应釜中,加入三氯氧磷并搅拌,冷却至4°C以下;
2. 分批次加入三氯化铝,每次25kg,间隔10分钟,控制釜温<30°C;
3. 降低釜温至15°C以下,开始滴加N,N二甲基甲酰胺,温度控制在18°C滴完后保持稳定约1小时;
4. 升温至65°C ±2°C,保温反应5小时;
5. 降温至45°C土2°C,开始滴加藜芦醚,保持温度稳定;
6. 继续加热至物料回流出现,保温反应约6小时,然后从回流管分水器中分出1,2-二氯乙烷;
7. 保温至28小时,降温至60°C,将反应物放入水中洗涤;
8. 分离有机层和水层,回收N,N二甲基甲酰胺;
9. 洗涤油层,将水做下批水解套用;
10. 脱溶后的粗油进行蒸馏,得到藜芦醛产品。
藜芦醛是一种多功能的产品,广泛应用于各个行业。除了在医药和工业领域常见外,它在食品加工行业中也有潜在的用途。
藜芦醛外观呈白色至棕黄色结晶状,具有浓郁的香水草香气。它可以作为食品香料使用,为食品增添独特的风味。在医药行业中,藜芦醛是重要的中间体产品,对于降压药物的制造具有重要意义,还可用于生产抗生素。
藜芦醛的熔点为40到43摄氏度,沸点为281摄氏度。存放时建议在2到8摄氏度的环境下,避免与氧化剂共存。常见的藜芦醛产品纯度大多在99%以上,不同纯度的产品价格有所差异。例如,选择100克包装规格的产品价格为518元,选择500克包装规格的产品价格为1730元。
6-氟藜芦醛是一种有机中间体,可以通过一系列化学反应制备而成。首先,通过重氮化反应将3,4-二甲氧基苯胺转化为3,4-二甲氧基氟苯。然后,将3,4-二甲氧基氟苯与1,1-二氯甲醚反应,最终得到6-氟藜芦醛。
首先,将10.0g(65.4mmol)的3,4-二甲氧基苯胺溶解在40.0mL的HBF4(aq41%)和40mL的CH3OH中。将溶液冷却至-5℃,然后滴加10.0mL的亚硝酸正丁酯,继续搅拌90分钟。随后,加入200mL的冷乙醚,静置2小时,固体析出。将固体抽滤,并用50mL的冷乙醚洗涤,最后干燥得到浅紫色固体15.0g(59.8mmol),产率为90%。
将上述固体20.4g(81.3mmol)放入250mL的圆底烧瓶中,连接接收瓶,并用CaCl2-冰浴冷却。加热烧瓶底部至固体完全分解,得到棕色油状液体。加入10mL的乙醚溶解,然后分别用5mL的10%NaOH溶液和5mL的水洗涤一次。将水层用10mL的乙醚萃取两次,合并有机层。经过无水硫酸钠干燥和过滤后,用旋转蒸发除去溶剂,减压蒸馏纯化得到浅黄色油状液体5.2g,产率为42%。
将5.70g(36.5mmol)的3,4-二甲氧基氟苯溶解在50mL的CH2Cl2中,放入250mL的三颈烧瓶中。冰浴冷至0℃,通入N2驱走瓶内空气后,滴加溶于20mL的CH2Cl2的7.8mL的TiCl4,再滴加溶于15mL的CH2Cl2的6.2mL的CH3OCHCl2。搅拌30分钟后,移走冰浴,继续在室温下搅拌4小时。将反应混合物倾入盛有150g碎冰的烧杯中,待冰融化后,分离有机层。水层用50mL的乙醚萃取两次,合并有机层。加入过量无水硫酸钠干燥,过滤后旋转蒸发除去溶剂,得到黄色固体。再用乙醚/石油醚混合溶剂重结晶,最后真空干燥得到浅黄色固体4.01g(21.8mmol),产率为60%。
[1][中国发明,中国发明授权]CN00125486.3三氟甲基磺酸2-三甲基铵-4,5-二甲氧基苯甲醛的制备方法
利用6-溴藜芦醛合成diphyllin是一项具有挑战性和潜在应用价值的研究课题。
简述:6-溴藜芦醛,英文名称:6-Bromoveratraldehyde,CAS:5392-10-9,分子式:C9H9BrO3,外观与性状:白色至淡黄色粉末。6-溴藜芦醛主要用于医药、农药、化工和有机合成工业。
应用:合成diphyllin
diphyllin是代表性的芳基萘木脂素,具有抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性。diphyllin天然糖苷(β-D-喹诺糖糖苷D1、β-L-岩藻糖糖苷D2、C-4乙酰基β-L- 岩藻糖糖D3)对KB、HCT116等肿瘤细胞株具有较好的抑制活性(IC50, 0.004-0.012μM)。
从6-溴藜芦醛出发,经过Adol反应和Diels-Alder反应以五步反应42.5%的总产率可得到diphyllin。具体步骤如下:
(1)2-(2-Bromo-4, 5-dimethoxyphenyl)-1, 3-dioxolane (26b):
6-溴藜芦醛(9.76g, 40 mmol)、乙二醇(3.35 mL, 60 mmol),单水合对甲苯磺酸(480 mg)在苯(200 mL)中回流,用Dean-Stark分水器分水,TLC检测反应结束 (3 h),加入10 mL 三乙胺搅拌15 min,减压浓缩,得到油状物,加入EtOAc(200 m L)稀释,用5% NaOH溶液(2×100 m L)洗,无水碳酸钾干燥,过滤,滤液减压浓缩,得到白色固体,甲醇重结晶,得到白色固体(10.2g, quant)。
(2)(2-(1, 3-Dioxolan-2-yl)-4, 5-dimethoxyphenyl)(benzo[d][1, 3]dioxol-5-yl)metha-nol (26c)
将26b(8.67 g, 30 mmol)溶于THF(200 mL),在氮气保护下,-78℃于5 min 内滴加n-BuLi(2.5 M in hexane, 14 mL, 36 mmol),搅拌15 min,滴加胡椒醛(4.37 g,29.1 mmol)的THF(50 mL)溶液。搅拌30 min,逐渐恢复至室温,再搅拌2.5 h。加入去离子水(150 mL)淬灭反应,用乙醚(3×100 mL)萃取,用饱和食盐水(2×150 m L)洗,无水硫酸镁干燥,减压浓缩得到白色固体(10.40 g,quant)。该化合物不稳定,直接投入下步反应。
(3)Diethyl 1-(benzo[d][1, 3]dioxol-5-yl)-4-hydroxy-6,7-dimethoxynaphthalene-2,3- dicarboxylate (26e):
将26c (0.247 g, 0.69 mmol)、DEADC (0.119 g, 0.70 mmol)、CH2Cl2 (0.3 mL) 和冰乙酸(0.2 m L)在140℃反应1 h,用CH2Cl2 (10 mL)稀释,用饱和NaHCO3(3×10 m L)洗,无水MgSO4干燥,减压浓缩,用CH2Cl 2/hexane重结晶得到白色固体(0.28 g,80.4%)。
(4)Diphyllin
将26e(47 mg, 0.1 mmol)加入甲醇(5 mL),在5 h内分批加入Na BH4(570 mg, 26 mmol),TLC检测还原反应结束,冰浴下慢慢加入2 MHCl至pH 2~3,室温反应30 min,用乙醚(50 m L)萃取,分液,有机相减压浓缩,将得到的粗产品用 去离子水多次冲洗,然后少量冷乙醇冲洗,得淡黄色固体diphyllin(24 mg, 67.5%)。
参考文献:
[1]赵育.CA-4噁唑类似物衍生物的合成和天然diphyllin糖苷及其类似物的合成研究[D].中国海洋大学,2007.
黎芦醛,又称甲基香兰素、甲基香草醛,是一种具有香荚兰型香味的合成香料,不仅是重要的香料,也是重要的医药中间体,可用于合成降血压药盐酸哌唑嗪、抗心律失常药藜芦心安、抗炎类平喘药利喘贝,以及卡比多巴、维拉烟肼等。
黎芦醛为白色至棕黄色或蓝灰色针状结晶(乙醚中结晶者),呈甜香的木香和香水草香气,有很浓的香子兰似甜味。熔点43~45℃。几乎不溶于冷水,溶于热水、乙醇和油类。天然品存在于爪哇香茅油和胡苍耳刺芹油等中。
藜芦醛应用领域非常广泛包括:
1、GB 2760-1996规定为允许使用的食品用香料。
2、为有机合成中间体。医药工业用来合成药物甲基多巴,也用于生产兽药磺胺增效剂敌菌净。将这种兽药以0.02%(重量)配入饲料中,使饲料中添加的碘胺药增效,用于防治家食细菌感染。
3、医药中间体,主要用于抗生素类药物合成,可用于合成降血压药盐酸哌唑嗪、抗心律失常药藜芦心安、抗炎类平喘药利喘贝,以及卡比多巴、维拉烟肼等.