邻氯苯胺,又称2-氯苯胺,是一种琥珀色液体,具有氨臭味,暴露在空气中会变黑。它几乎不溶于水,但溶于酸和大多数常用有机溶剂,常被用作农药、医药、染料和合成树脂的中间体。
邻氯苯胺属于有毒物品,毒性分级为中等毒。急性毒性方面,口服对小鼠的LD50为256毫克/公斤。此外,它具有可燃性危险特性,明火可燃,高热放出有毒氯化物及氮氧化物气体。在储运特性上,建议库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类、食品添加剂分开存放。对于灭火剂,可选用雾状水、泡沫、二氧化碳或干粉。
根据欧盟库存物质分类,邻氯苯胺的CAS号为95-51-2。它被分类为急性毒性(经口)类别3、急性毒性(经皮)类别3、急性毒性(吸入)类别3、严重眼损伤/眼刺激类别2、生殖细胞致突变性类别2、特定目标靶器官毒性-反复接触类别2以及危害水生环境-慢性危险类别1。
邻氯苯胺类属于氯苯胺类液体,运输编码为UN 2019,危险类别为6.1,包装等级为II。
邻氯苯胺是一种浅黄色液体,具有刺激性气味。它属于苯胺类衍生物,具有一定的碱性,可以与酸性物质成盐。邻氯苯胺在药物分子和农药分子的结构修饰和生产中发挥重要作用。
邻氯苯胺在农药分子的结构修饰和生产中被广泛应用。例如,它是农药绿磺隆的合成起始原料之一。绿磺隆是一种低毒广谱的除草剂,主要用于防除禾谷作物田的阔叶杂草和禾本科杂草。
邻氯苯胺具有较好的化学稳定性和生物活性,因此在药物和农药分子的结构修饰和合成中得到广泛应用。它可以作为药物分子的中间体,通过改变结构和性质来改善药物的药效和药代动力学特性。在农药生产中,邻氯苯胺也被广泛用于杀虫剂和除草剂的合成。
图1 邻氯苯胺的应用
在0℃下,将邻氯苯胺(10毫摩尔,1.1毫升)和三甲胺(13毫摩尔,1.8毫升,1.3当量)缓慢滴加到装有四氢呋喃(30毫升)的干燥圆底烧瓶中。然后将反应混合物的温度提高到室温,继续搅拌12小时。反应结束后,通过过滤除去NH4Cl盐,浓缩滤液并蒸发溶剂,用正己烷清洗残余物,即可得到目标产物分子。
[1] Bioorganic Chemistry (2021), 116, 105250
[2] Organic Letters (2020), 22(19), 7640-7644
邻氯苯胺盐酸盐是一种有机中间体,可通过邻氯苯胺与盐酸反应得到。它在制备3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和双吲哚甲烷衍生物方面具有应用价值。
1) 将邻硝基氯苯、盐酸、水和铁粉按质量比1:0.017:0.33:1加入反应釜中,在90℃下进行还原反应; 2) 将反应结束后的料液转入耙式真空干燥器,通过蒸发分离邻氯苯胺、水和铁泥,其中邻氯苯胺和水一同被蒸出,经冷凝后分离出邻氯苯胺粗品和水; 3) 将分离得到的邻氯苯胺粗品进行精馏,得到纯净的邻氯苯胺。
报道1:将盐酸溶液和邻氯苯胺分别泵入微通道成盐模块中进行反应,得到邻氯苯胺盐酸盐溶液。
报道2:在带搅拌的烧瓶中,依次加入水、浓盐酸和邻氯苯胺,制得邻氯苯胺盐酸。
通过利用微通道反应器连续化制备3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的方法,可以大幅提高生产效率,提升产品均一性和稳定性,适用于工业化推广应用。
在胺盐存在下制备双吲哚甲烷衍生物的方法,具有操作简单、反应条件温和、催化剂廉价易得等优点,适用于双吲哚甲烷衍生物的制备。
[1] CN202010529235.5一种利用微通道反应器连续化制备3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的方法
[2] CN201410326348.X在胺盐存在下制备双吲哚甲烷衍生物的方法
[3] [中国发明,中国发明授权] CN201610077931.0 一种合成7-卤代吲哚的方法
[4] [中国发明,中国发明授权] CN200810156648.2 无污染铁粉还原生产邻氯苯胺的方法【公开】/铁粉还原生产邻氯苯胺的方法【授权】
1.间氯苯胺
【英文名】m-chloroaniline
【别名】间氨基氯苯;m-aminochloro-benzene;3-chlorobenzenamine
【CAS登记号】[108-42-9]
【结构式】
【物化性质】无色至浅琥珀色液体,遇光或久贮则颜色变深。相对密度1.216。沸点230~231℃,熔点-10.3℃。折射率1.5931。几乎不溶于水,溶于大多数常用有机溶剂。
【质量标准】
【用途】染料、农药、医药中间体。可作冰染染料色基,棉织物、黏胶织物染色和印花显色剂的中间体。在医药上可制氯丙嗪、磷酸氯喹等,也可制杀虫剂等。
【制法】间硝基氯苯在硫酸亚铁存在下用铁粉还原,经蒸汽蒸馏得粗品,再经真空蒸馏即得成品。
【安全性】有毒。吞咽、吸入或经皮肤吸收均可引起中毒。具有溶血性,甚至能引起膀胱癌。急性中毒时,呈现昏迷,发绀,严重休克。生产设备应密闭,生产现场应保持良好的通风。操作人员应穿戴各种劳动保护用具,勤洗工作服,加强营养。采用铁桶包装。贮存在干燥、通风处,避免日晒。搬运时小心轻放,并防止受热、受潮。按有毒化学品规定贮运。
2.邻氯苯胺盐酸盐
【英文名】o-chloroaniline hydrochloride
【CAS登记号】[137-04-2]
【结构式】
【物化性质】白色至灰色片晶。相对密度(d418)1.505。熔点235℃。溶于水,微溶于乙醇。
【质量标准】
【用途】冰染染料的色基,用于毛巾、色纱、色布等棉织物、黏胶织物的染色和印花的显色剂,还可用作染料中间体。
【制法】邻硝基氯苯以30%盐酸、水、铁粉进行还原,得邻氯苯胺,经精制提纯后,再加30%盐酸即成盐酸盐,经过滤干燥,得成品。
【安全性】较稳定,不易引起中毒,但中间体邻氯苯胺剧毒,对人体有较大危害。故操作需在密闭系统内进行,避免与人体直接接触。操作人员应穿戴防护用具。采用铁桶内衬塑料袋包装,每桶20kg。贮存于通风、干燥处,避免日晒,防止受热、受潮。按有毒化学品规定贮运。