背景及概述^[1]

醋酸亚铜是一种无色晶体，易挥发，与水接触后会分解并形成黄色的氧化亚铜沉淀。它由含有Cu和O桥的双核二聚Cu2(CH3COO)2单元的无限链构成，每个铜原子与三个氧原子结合，且第二个铜原子排列在畸变平面上。

制备^[1]

醋酸亚铜可以通过乙酸铜和铜的反应制备。使用氧化亚铜和乙酸反应的话，产率低于5%。

应用^[2-3]

应用一、

CN201410308578.3报道了一种制备铜铟硒碲纳米线的方法，该方法属于新一代薄膜太阳能电池材料技术领域。该方法首先制备铋纳米粒子的甲苯溶液和硒、碲前驱体溶液，然后在氮气保护下，将三辛基膦加热后加入铋纳米粒子的甲苯溶液，再加入含有乙酸铟、醋酸亚铜和硒的前驱体溶液，经反应后，再滴加含有乙酸铟、醋酸亚铜和碲的前驱体溶液，反应结束后冷却再加入甲苯，然后离心，取固相用甲苯离心洗涤后真空干燥，即可得到铜铟硒碲纳米线。该方法利用金属铋纳米粒子作为催化剂，采用铋纳米粒子的甲苯溶液，既能有效地控制铋纳米粒子的浓度，又方便催化剂的使用。该方法工艺简便，能够有效地控制多组分材料的化学计量比，获得大批量高纯度的铜铟硒碲纳米线。

应用二、

CN201610686589.4公开了一种合成[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦的方法，该方法属于有机合成领域。该方法在无水无氧氛围中，以N,N-二甲基苯胺为原料，以4-二甲氨基吡啶为碱，在醋酸亚铜的催化作用下，与二烷基氯化膦反应生成[(4-N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦。与现有技术相比，该方法反应条件温和，操作简单，产率高，原料易得，降低了生产成本，适合工业化生产。

参考文献

[1] Knowpia百科

[2] CN201410308578.3一种铜铟硒碲纳米线的制备方法

[3] CN201610686589.4一种合成[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦的方法

醋酸铜是催化剂，氧气是氧化剂，
产物羟基的氧原子来自水分子哈。
大致过程是，酮的烯醇式和醋酸铜配位，接着电子转转到铜离子上，两次电子转移使氧成正离子形式哈。
然后水分子亲核加成得到羟基酮。
产生的醋酸亚铜被氧气氧化成醋酸铜，氧气变成过氧化氢，后者可以分解成水和氧气。

可能是过量的醋酸铜分解变化氧化铜，氧化铜焙烧转化为氧化亚铜。固态时一价铜比二价铜稳定。

这个有点难度，毕竟碘在SnAr中的离去倾向最低。你可以查查相关文献，我个人认为得用碘化亚铜或者醋酸钯之类的催化剂，甲醇作为亲核试剂。

胺类的N-甲酰化反应在合成化学中扮演着重要的角色，因为它提供了合成多样甲酰胺类化合物的直接途径。甲酰基团广泛存在于天然产物和药物分子中。然而，现有的甲酰化试剂存在一些问题，如生成污染性气体、易吸水和潮解等缺点，以及反应时间过长等局限性。

本文介绍了两种制备甲基甲酰苯胺的方法。

方法一

首先，将ZrOCl2.8H2O和均苯三甲酸溶解于乙醇和去离子水的混合溶液中，制备氧氯化锆和均苯三甲酸的溶液。然后，将两种溶液混合并在超声功率下进行反应，最后经过晶化、离心分离和真空干燥，得到粉末MOF-808(Zr)材料。

接下来，将MOF-808(Zr)2溶解于乙醇中，制备分散液A2。同时，将RuCl3溶解于乙醇-水混合液中，制备金属前驱体溶液B2。将B2液滴加到A2液中，经过超声处理和过滤，最后真空干燥，得到4.65wt％Ru/MOF-808(Zr)固体催化剂。

最后，在釜式高压反应器中加入N-甲基苯胺和制备的催化剂，然后加入CO2和H2混合气体，在一定温度下反应一段时间。反应结束后，通过色谱分析确定产物的转化率和选择性。

方法二

将N-甲基苯胺、溴代二氟乙酸乙酯、醋酸亚铜、X-phos和碳酸铯溶解于DMF溶剂中，进行反应。反应结束后，通过旋蒸和层析等步骤，最终得到甲基甲酰苯胺。

主要参考资料

[1] CN201910616373.4一种具有CUS的MOF-808(Zr)组装纳米金属催化剂、制备及应用

[2] CN201810720447.4一种以溴代二氟乙酸乙酯为甲酰化试剂制备出的N-芳基甲酰胺

醋酸铜是一种暗绿色的单斜结晶，具有多种应用。它可以溶于水和乙醇，微溶于乙醚和甘油。醋酸铜被广泛用作分析试剂和色谱分析试剂。此外，它还可以用作有机合成催化剂、陶瓷着色剂和农药等。

在古代，醋酸铜被用作杀菌剂和绿色颜料。如今，它主要用作无机合成中铜(II)的来源，并在有机合成中作为催化剂或氧化剂。与其他铜化合物一样，醋酸铜在焰色反应中呈现蓝绿色。

醋酸铜的历史

醋酸是食物发酵的副产物，而乙酸铜最早也是在葡萄园中获得的。人们发现将铜片夹在生产葡萄酒剩余的葡萄皮和残渣中，不久后就会生成蓝色物质。这种物质可溶于水，并被用作颜料。后来，它与三氧化二砷混合后形成醋酸亚砷酸铜，被用作杀虫剂和杀菌剂，被称为巴黎绿。

醋酸铜的性状为暗绿色的单斜结晶，熔点为115℃，240℃时脱去结晶水。它可以溶于水和乙醇，微溶于乙醚和甘油。

醋酸铜的应用领域包括油漆快干剂、医药化工、农药助剂、瓷釉颜料原料、医药杀虫剂、杀菌剂和化学试剂等。

在储运过程中，应将醋酸铜贮存于通风干燥的库房中，严禁明火和易燃物。

醋酸铜的合成

目前实验室中的醋酸铜制备方法分为三步，总反应为：

2CuSO4.5H20+ 4 NH3+4 CH3COOH→Cu2(OAc)4(H20)2 + 2[NH4]2[SO4] + 8 H20

一水合物在100℃真空中失去水分：

Cu2(OAc)4(H2O)2→Cu2(OAc)4 +2H20

将无水Cu2(OAc)4和金属铜一起加热会得到无色易挥发的乙酸亚铜：

2Cu + Cu2(OAc)4 →4 CuOAc

醋酸铜在化学合成中的应用

醋酸铜在有机合成中主要用作催化剂或氧化剂。例如，Cu2(CH3COO)4可以催化两个末端炔烃的偶联反应，生成1,3-二炔：

Cu2(CH3COO)4+2CH3- C=CH→2CuCH3COO+CHgC=C-C=CH3+2CH3COOH

该反应涉及乙炔亚铜等中间体，再经乙酸铜氧化，得到炔基自由基。此外，醋酸铜还可用于合成炔胺（含有氨基的末端炔烃），其中也涉及乙炔亚铜中间产物。

将无水Cu2(CH3COO)4和金属铜一起加热会得到无色易挥发的乙酸亚铜：

2Cu+Cu2(CH3COO)4→4CuCH3COO

乙酸铜(II)可以通过与水合肼反应还原成乙酸亚铜。

醋酸铜的结构

醋酸铜的化学式为Cu2(CH3COO)4(H2O)2，类似的Rh(II)、Cr(II)乙酸盐二聚体也具有相似的结构，被称为"中国灯笼"式结构。每个铜原子被四个氧原子包围，乙酸根的每个氧原子与一个铜原子形成键，键长为1.97?（197pm）。两个水分子配体位于上下位置，Cu-O键长为2.20?（220pm）。两个五配位的铜原子之间的距离为2.65?（265pm），与金属铜中Cu-Cu距离（255pm）相近。

由于两个铜原子之间存在很弱的共价作用，醋酸铜的磁矩随着温度的降低而减小。例如，一水合醋酸铜在室温下的磁矩为1.40 B.M.，而在90K时仅为0.36 B.M.。由于自旋方向相反抵消，Cu2(CH3COO)4(H2O)2实质上是反磁性的。它对推动现代反铁磁体耦合理论发展做出了重要贡献。

制备方法

一种2,3-二甲氧基苯甲醛的制备方法，其特征为包括以下步骤：

第一步，2-羟基-3-溴苯甲醛的制备：将邻溴苯酚、无水氯化镁、三乙胺、多聚甲醛和溶剂依次放入反应器中，在50℃~120℃反应3~9h，酸化后分出有机相，除去溶剂后减压蒸馏得到2-羟基-3-溴苯甲醛；其中物料摩尔比为邻溴苯酚：无水氯化镁：三乙胺：多聚甲醛＝1：0.5~3：0.5~3：2~4，溶剂的质量为邻溴苯酚质量的10~15倍；

第二步，2,3-二甲氧基苯甲醛的制备：将2-羟基-3-溴苯甲醛、亚铜盐、DMF（N,N-二甲基甲酰胺）加入到反应器中，60℃下待固体溶解后，将甲醇钠的甲醇溶液在0.5~1h内滴加入到反应器中，在50~130℃下反应3~9h，再向反应液中加入碳酸二甲酯，回流反应12~48h，得到2,3-二甲氧基苯甲醛；其中，亚铜盐的摩尔量为2-羟基-3-溴苯甲醛摩尔量的5%~20%，甲醇钠的甲醇溶液质量浓度为5%~40%，甲醇钠的摩尔量为2-羟基-3-溴苯甲醛摩尔量的1~3倍；DMF的质量为2-羟基-3-溴苯甲醛的5~10倍，碳酸二甲酯的质量为2-羟基-3-溴苯甲醛的5~15倍；

所述的第一步中溶剂为甲苯或四氢呋喃；

所述的第一步酸化过程所用的酸为盐酸、硫酸、醋酸或硝酸；

所述的第二步中亚铜盐为氯化亚铜、溴化亚铜和碘化亚铜中的一种或多种。

本发明将溴的甲氧基化及羟基的醚化合二为一，羟基的醚化用碳酸二甲酯为甲基化试剂既避免了有毒硫酸二甲酯的使用，又避免了以往用碳酸二甲酯做甲基化试剂高温高压等苛刻的反应条件，操作简便，所使用的溶剂均可回收利用，降低了反应成本，减少了环境污染。本工艺能耗低可以实现大规模生产，产品质量较高。

参考文献

CN103864588B

您好，谢谢您上次的答复。我这段时间一直在考虑这个反应中的问题。您说的醋酸钠的作用是除酸的。我做的氟 ... 不仅仅是你重氮盐带点酸性，你原料醋酸酯也带酸性的，这个反应是需要先在酸性下才能重复性好，这个我前面分析过了，而且看你的结果好像我的分析是合理的。你说的自由基机理，我本人是不太认同的，我的认识还是苯基正离子，要判断是不是自由基，你可以在反应中加自由基扑捉剂看看，反应还能不能正常进行。能正常进行就不是自由基历程，这个你可以做个实验看看。重氮盐的偶联反应，教课书上有的是自由基历程，比如上卤素，但是也有是苯基正离子过程，比如上羟基。此外，你自己画的机理过程是不对的，不说别的，光你画的电荷转移就不对，亚铜怎么变2价的？自由基怎么失去电子变正离子的？你这里完出没转化出来，电荷转移都没配平的。

无水乙酸铜（乙酸铜(II)）是一种化学式为Cu2(CH3COO)4的化合物，其中CH3COO?指乙酸根CH3COO?。它是一种深绿色晶体，而一水合物Cu2(CH3COO)4(H2O)2则略带蓝绿色。无水乙酸铜在古代被广泛用作杀菌剂和绿色颜料，而现在主要用于无机合成中铜(II)的来源。此外，它还可以在有机合成中作为催化剂或氧化剂。

无水乙酸铜的历史

无水乙酸铜最早是在葡萄园中发现的。人们发现将铜片夹在生产葡萄酒剩余的葡萄皮和残渣中，不久后就会在铜片表面生成蓝色物质。这种固体可溶于水，因此被用作颜料。后来，它与三氧化二砷混合后生成醋酸亚砷酸铜，作为杀虫剂和杀菌剂使用，被称为巴黎绿。

化学合成中的应用

无水乙酸铜在有机合成中具有重要的催化剂和氧化剂作用。例如，它可以催化两个末端炔烃的偶联反应，生成1,3-二炔。

该反应涉及乙炔亚铜等中间体，经过乙酸铜的氧化作用，生成炔基自由基。此外，乙酸铜还可用于合成炔胺，其中包含氨基的末端炔烃，该过程也涉及乙炔亚铜中间产物。

将无水Cu2(CH3COO)4和金属铜一起加热会得到无色易挥发的乙酸亚铜。

此外，乙酸铜(II)还可以通过与水合肼反应还原成乙酸亚铜。

背景及概述^[1]

3,5-二氯-2-溴吡啶可用于合成3,5-二氯-2-氰基吡啶，而后者是合成脯氨酰羟化酶抑制剂的重要中间体。脯氨酰羟化酶抑制剂在临床上用于防治周围血管疾病(PVD)、冠状动脉疾病(CAD)、心力衰竭、缺血及贫血等疾病。

 

制备^[1]

制备3,5-二氯-2-溴吡啶的原料包括2,3,5-三氯吡啶、醋酸和氢溴酸。首先，配制出浓度为34％的氢溴酸的醋酸溶液。然后，在干燥干净的四口瓶中，将2,3,5-三氯吡啶和浓度为34％的氢溴酸的醋酸溶液加热反应，经过一系列工艺步骤，最终得到纯度为98.5％的3,5-二氯-2-溴吡啶。

应用^[1]

3,5-二氯-2-溴吡啶可用于合成3,5-二氯-2-氰基吡啶。合成过程中，将3,5-二氯-2-溴吡啶与氰化亚铜、2-甲基咪唑和有机溶剂二甲基甲酰胺反应，经过一系列工序，最终得到纯度为99.3％的3,5-二氯-2-氰基吡啶。

参考文献

[1] [中国发明] CN201810903026.5 3,5-二氯-2-氰基吡啶的合成方法